羧基甲烷磺酰基乙酸的合成路线有哪些

基本信息：

中文名称

2-(P-甲苯磺酰氧基)乙酸

中文别名

2-(对甲苯磺酰氧基)乙酸

英文名称

2-(4-methylphenyl)sulfonyloxyacetic

acid

英文别名

2-(p-Toluenesulfonyloxy)acetic

AcidTosylessigsaeurep-Toluolsulfonyloxyessigsaeuretosyloxyacetic

acidTosylglycolic

Acid

CAS号

39794-77-9

合成路线：

1.通过2-(对甲苯磺酰氧基)乙酸乙酯合成2-(P-甲苯磺酰氧基)乙酸，收率约78%；

2.通过碘乙酸和对甲苯磺酸银合成2-(P-甲苯磺酰氧基)乙酸，收率约10%；

更多路线和参考文献可参考http://baike.molbase.cn/cidian/1436028

基本信息：

中文名称

(噻吩-2-磺酰基氨基)-乙酸

英文名称

2-(thiophen-2-ylsulfonylamino)acetic

acid

英文别名

[(thien-2-ylsulfonyl)amino]acetic

acid(Thiophene-2-sulfonylamino)-acetic

acid2-(thiophene-2-sulfonamido)acetic

acid2-[(2-thienylsulfonyl)amino]acetic

acidN-(thiophen-2-ylsulfonyl)glycine

CAS号

82068-09-5

合成路线：

1.通过2-噻吩磺酰氯和甘氨酸合成(噻吩-2-磺酰基氨基)-乙酸

更多路线和参考文献可参考http://baike.molbase.cn/cidian/748923

基本信息：

中文名称

(4-环丙基磺酰基苯基)氧代乙酸乙酯

中文别名

2-[4-(环丙基磺酰基)苯基]-2-氧代乙酸乙酯

英文名称

ethyl

2-(4-cyclopropylsulfonylphenyl)-2-oxoacetate

英文别名

ethyl

2-(4-(cyclopropylsulfonyl)phenyl)-2-oxoacetate(4-cyclopropanesulfonyl-phenyl)

oxo

acetic

acid

ethyl

esterETHYL

(4-CYCLOPROPYLSULFONYLPHENYL)OXOACETATE

CAS号

876063-40-0

合成路线：

1.通过2-(4-(环丙基硫代)苯基)-2-氧代乙酸乙酯合成(4-环丙基磺酰基苯基)氧代乙酸乙酯，收率约97%；

2.通过环丙基苯基硫合成(4-环丙基磺酰基苯基)氧代乙酸乙酯

更多路线和参考文献可参考http://baike.molbase.cn/cidian/734292

“591,,催化剂的有效成份为NaO3SSCHZCOONa(S一磺基筑基乙酸二钠),它可用作合成树脂单体双酚A的催化剂〔‘’“〕。 生产,’5

91”催化剂的化学反应过程如下: 中和:ZCICHZCOOH+NaZCO:、ZCICH:COONa+H:O+CO:个

置换:Na:S:O:·SHZO+CICH:COONa~NaO:SSCH:COONa+Na

甲醇羰基化法制醋酸：CH3OH+CO→CH3COOH甲醇羰基化制醋酸有高压法（BASF法）和低压法（Monsanto法）。高压法用羰基钴为主催化剂，碘甲烷为助催化剂，在约250℃和70MPa压力下进行。而低压法以三碘化铑为主催化剂，碘甲烷为助催化剂，在175-200℃，反应总压3MPa，CO分压1-1.5 MPa条件下进行。BASF高压法生产工艺流程。甲醇经尾气洗涤塔后，与一氧化碳、二甲醚及新鲜补充催化剂及循环返回的钴催化剂、碘甲烷一起连续加入高压反应器，保持反应温度250℃、压力70MPa。由反应器顶部引出的粗乙酸与未反应的气体经冷却后进入低压分离器，从低压分离器出来的粗酸送至精制工段。在精制工段，粗乙酸经脱气塔脱去低沸点物质，然后在催化剂分离器中脱除碘化钴，碘化钴是在乙酸水溶液中作为塔底残余物质除去。脱除催化剂后的粗乙酸在共沸蒸馏塔中脱水并精制，由塔釜得到的不含水与甲酸的乙酸再在两个精馏塔中加工成纯度为99.8%以上的纯乙酸。以甲醇计乙酸的收率为90%，以一氧化碳计乙酸的收率为59%。副产3.5%的甲烷和4.5%的其他液体副产物。Monsanto低压法生产流程。甲醇预热后与一氧化碳、返回的含催化剂母液、精制系统返回的轻馏分及含水醋酸一起加入反应器底部，在温度175～200℃，总压3MPa、一氧化碳分压1～1.5MPa下反应，反应后于上部侧线引出反应液，闪蒸压至200kPa左右，使反应产物与含催化剂的母液分离，后者返回反应器，反应器排出 的气体含有一氧化碳、碘甲烷、氢、甲烷送入涤气塔。精制系统共有四个塔，含粗醋酸、轻馏分的反应混合液以气相送入第一个塔脱轻塔，在80℃左右脱出轻馏分，塔顶气含碘甲烷、醋酸甲酯、少量甲醇，进入涤气塔。脱轻塔釜液为含水粗醋酸，送第二个塔脱水塔。塔底为无水粗醋酸送入第三个塔，脱重馏分塔，于塔上部侧线引出成品酸，塔釜液含丙酸40%及其它高级羧酸。第四个塔是废酸蒸馏塔，较小，回收脱重塔底部馏分中的醋酸。塔底排出重质废酸为产量0.2%，可焚烧或回收。四个塔与反应器排出的气体汇总后的组成为CO 40～80%，其余20～60%为H2、CO2、N2、O2以及微量的醋酸、碘甲烷，一起在涤气塔用冷甲醇洗涤回收碘后焚烧放空。催化剂:甲醇低压羰化制醋酸所用的催化剂是由可溶性的铑络合物和助催化剂碘化物两部分组成，铑络合物是[Rh+1(CO)2I2]-负离子，在反应系统中可由Rh2O3和RhCl3等铑化合物与CO和碘化物作用得到，已由红外光谱和元素分析证实，[Rh+1(CO)2I2]-存在于反应溶液中，是羰化反应催化剂活性物种。 所用的碘化物可以是HI或CH3I或I2，常用的是HI，反应过程中HI能与CH3OH作用生成CH3I，CH3I的作用是与铑络合物形成甲基－铑键，以促进CO生成酰基－铑键而少生成或不生成羰基铑(参见反应机理)，但关键是烷基－卤素键的强度要适宜。可以看出C－I键最容易断裂，C－Cl键最难断裂，故CH3I作助催化剂是较好的。NaI或KI不能用作催化剂，因为在反应过程中，这些碘化物不能与CH3OH反应生成CH3I。 由于铑基催化剂比钴基催化剂更易与CH3I反应，且由此生成的[CH3-Rh(CO)2I3]-比[CH3Co(CO4)]更不稳定，即CO插入CH3-Rh键更加容易，最后由于乙酰碘可直接从中消去而使铑基催化剂比钴基更加有利参考资料:醇醚技术网全文地址: http://www.chunmijishu.com/html/chunmixiangguanxingye/chunmixiayouchanpin/2009/0223/617.html

物理性质

烷烃

都是无色的，碳原子数5-11时常温常压下为液态，以下为气态，以上为固态。标准状况下密度都比水小。熔点和沸点都很低,并且熔点和沸点随分子量的增加而升高.

烯烃

物理性质和烷烃相似，如烯烃是不溶于水的，虽然在水中的溶解度比烷烃还略大一点。烯烃还能与某些金属离子以π键相结合，从而大大增加烯烃的溶解度，生成水溶性较大的配合物。烯烃也易于苯、乙醚、氯仿等非极性有机溶剂中。一般C2~C4的烯烃是气体，C5~C18的为气体，C19以上的高级烯烃为固体。烯烃的沸点也随着分子量的增加而升高，双键在碳链终端的烯烃的沸点比相应的烷烃为固体。烯烃的沸点也随着分子量的增加而升高，双键在碳链中间的沸点比相应的烷烃还略低一点。与烷烃一样，直链烯烃的沸点比带支链的高

炔烃

和烷烃,烯烃基本相似. 炔烃的沸点,相对密度等都比相应的烯烃略高些.4个碳以下的炔烃在常温 常压下为气体.随着分子中碳原子数的增多,它们的沸点也升高

苯

无色有特殊气味的液体，易挥发，比水轻，不溶于水

苯的同系物

在性质上跟苯有许多相似之处,如燃烧时都发生带有浓烟的火焰,都能发生取代反映等，不能使溴水褪色（不发生反应），但能使溴水层褪色（物理性质）

芳香烃

苯及其同系物一般为液体，具有特殊的气味，易燃，不溶于水，他的蒸汽有毒。熔、沸点随C的增多而升高。对称性好的分子熔沸点较高（例如，苯5.5℃，甲苯-95℃）

卤代烃

纯净卤代烃是无色的，常温下，除氟甲烷、氟乙烷、氯甲烷、氯乙烷、溴甲烷为气体外，其它卤代烃一般为液体，15个碳以上为固体，沸点随相对分子的增多而升高，密度随碳链的增长而降低。

醇

含有1~11个C的直链饱和醇和一元醇为无色、密度比水轻的液体，其中，甲醇、乙醇、丙醇为有酒味的可以与水混溶的液体。丁醇到十一醇有臭味，水溶性不大。12个C以上的一元醇为无色蜡装固体，不溶于水。低级多元醇为粘稠液体，高级多元醇为固体。

酚

酚因为可以形成分子键氢键，所以沸点比相对分子质量接近的芳香烃高。纯净的苯酚为白色，但由于容易被氧化，所以容易变成粉色或红色（醌）。酚有特殊气味，苯酚65℃以上与水任意比例混容，苯酚有毒。苯酚的酸性比碳酸弱，比碳酸氢根强。

归纳

同系物的物理性质不同,但有相同的官能团,所以化学性质相似

烷烃.烯烃.炔烃物理性质相似

二、某些共同性

1、烃、酯密度比水小

2、同系物中，一般随碳数增多，熔沸点升高，密度变大（卤代烃密度减小）。

烃的衍生物：

1。卤化烃：官能团，卤原子 在碱的溶液中发生“水解反应”，生成醇 在碱的醇溶液中发生“消去反应”，得到不饱和烃

2。醇：官能团，醇羟基 能与钠反应，产生氢气 能发生消去得到不饱和烃（与羟基相连的碳直接相连的碳原子上如果没有氢原子，不能发生消去） 能与羧酸发生酯化反应 能被催化氧化成醛（伯醇氧化成醛，仲醇氧化成酮，叔醇不能被催化氧化）

3。醛：官能团，醛基 能与银氨溶液发生银镜反应 能与新制的氢氧化铜溶液反应生成红色沉淀 能被氧化成羧酸 能被加氢还原成醇

4。酚，官能团，酚羟基 具有酸性 能钠反应得到氢气 酚羟基使苯环性质更活泼，苯环上易发生取代，酚羟基在苯环上是邻对位定位基 能与羧酸发生酯化

5。羧酸，官能团，羧基 具有酸性（一般酸性强于碳酸） 能与钠反应得到氢气 不能被还原成醛（注意是“不能”） 能与醇发生酯化反应

6。酯，官能团，酯基 能发生水解得到酸和醇

由于有些东西打不出来就用=代表双键==代表化学方程式中的等于号

常见有机物官能团有

卤代烃：卤原子(-X)，X代表卤族元素（F，Cl，Br，I）； 在碱性条件下可以水解生成羟基，列如：C2H5Br

羟基(-OH)

醛基(-CHO)； 可以发生银镜反应，可以和斐林试剂反应氧化成羧基。与氢气加成生成羟基。

羰基(＞C=O)；可以与氢气加成生成羟基。由于氧的强吸电子性，碳原子上易发生亲核加成反应。

羧基(-COOH)；酸性，与NaOH反应生成水，与NaHCO3、Na2CO3反应生成二氧化碳。

硝基(-NO2)；

氨基(-NH2). 弱碱性。

双键（＞C=C＜）加成反应。 （具有面式结构，即双键及其所连接的原子在同一平面内）

炔烃：三键（-C≡C-） 加成反应。（具有线式结构，即三键及其所连接的原子在同一直线上）

醚键（-O-） 可以由醇羟基脱水形成。

磺基（-SO3H） 酸性，可由浓硫酸取代生成。

氰基（-CN）

酯 (-COO-) 水解生成羧基与羟基。

巯基（-SH）弱酸性，易被氧化。

聚合反应就是由单体合成聚合物的反应过程，如乙烯生成聚乙烯。

n(CH2=CH2）==[-CH2-CH2-]n

酯化反应就是醇跟羧酸或含氧无机酸生成酯和水，如乙醇与乙酸的反应。

CH3CH2OH+CH3COOH=CH3COOCH2CH3+H2O

加成反应进行后重键打开原来重键两端的原子各连接上一个新的基团如乙烯加氢。

CH2=CH2+H2==CH3-CH3

取代反应是指有机化合物分子中某一原子或基团被其他原子或原子团所取代，如苯与溴反应。

C6H6+Br2==C6H5Br+HBr

基本信息：

中文名称

月桂醇磺基乙酸酯钠盐

中文别名

磺化乙酸十二烷基酯钠

英文名称

Sodium

new

houttuyfonate

英文别名

Dodecyl

sodium

sulfoacetate2-Sulfoacetic

acid

dodecyl

ester

sodium

saltSodium

lauryl

sulfoacetateDodecyloxycarbonylmethanesulfonic

acid

sodium

salt

CAS号

1847-58-1

上游原料

CAS号

中文名称

112-53-8

十二醇

更多上下游产品参见：http://baike.molbase.cn/cidian/98287

甲醇羰基化合成醋酸技术发展概况

近年来甲醇羰基化法工业化生产醋酸技术的主要进展包括：BP公司的Cativa工艺、Celanese公司开发出的Celanese低水含量工艺、UOP/Chiyoda开发出UOP/Chiyoda Acetica工艺、Haldor Topsoe的合成气经甲醇/二甲醚生产醋酸新工艺、我国西南化工研究设计院开发的蒸发流程。以上新技术有的已用于工业化生产装置的改进，有的正在准备用于工业装置的建设或改造。

1.1 BP公司的Cativa工艺

1986年，BP化学公司从孟山都购买了基于铑系催化剂的甲醇羰基化法制醋酸技术，在此后的多年中该公司一直在寻求对这项技术进行改进。到1996年，终于宣布开发成功了基于甲醇羰基化的CATIVA醋酸新工艺。

Cativa工艺以金属铱作主要催化剂，并可加入一部分铼、钌和锇等作助催化剂。新催化剂的制备由羰基铱[Ir(CO)12]、氢碘酸和醋酸水溶液于120℃回流反应而成。

与传统的孟山都/BP技术相比，Cativa工艺具有以下优势：由于铱的价格明显低于铑，所以在经济上更具竞争力；铱催化体系活性高于铑催化体系；反应副产物少；可在较低含水量条件下操作（Cativa工艺不到8%，而孟山都工艺为14%～15%）。这些技术若用于现有装置改造，可在较低投资情况下增加装置产能，而且，由于水含量低也带来了蒸汽消耗下降和CO转化率的改善。

该工艺于1995年末在Sterling公司Texas城装置实现工业化。该装置经用新工艺改造后产能已从28万t/a增加到34万t/a。进一步的扩能尚在进行中，估计扩能完成后产能将达到45.36万t/a。1997年3季度，在位于韩国Ulsan的BP/Samsung合资装置用该工艺改造原有装置产能从21万t/a提高到了35万t/a。此外，BP公司位于英格兰Hull的甲醇羰基化制醋酸装置也于1998年改为用Cativa工艺，产能增加了10万t/a。

1.2 Celanese低水含量工艺

在孟山都工艺中，为使催化剂具有足够高的活性和维持足够的稳定性，反应系统中必须有大量水存在。反应器中高质量分数水的存在（14%～15%）导致从醋酸中分馏水分成为最大的耗能步骤，同时也成为装置产能扩大的“瓶颈”。若能够发现一条途径能在低水含量的条件下补偿反应速度的下降和催化剂的稳定性，那么，采取低水含量操作就一定会带来操作费用的极大降低。

在1978年Hoechst公司，即现今的Celanese化学公司在Texas的Clear Lake建成一套用孟山都工艺的大型醋酸生产装置。在此基础上，该公司于80年代初期开发成功Celanese低水醋酸生产新工艺。低水含量醋酸技术的核心是在铑系催化剂中添加高浓度的无机碘化物（主要是碘化锂）以增强催化剂体系的稳定性，加入碘化锂与碘甲烷助剂后，允许反应器中的水含量大大降低而同时又可稳定保持具有较高的反应速度，从而使新工艺的分离成本得以大大降低。在Celanese低水醋酸生产新工艺中催化剂组成的改变，允许反应器在低水含量和高醋酸甲脂反应浓度下操作，结果增加了反应器和净化系统的产能。

Celanese低水醋酸工艺流程与传统孟山都/BP工艺相似，其主要技术优势有：装置产能增加，单位产品的公用工程消耗和投资成本降低；缺点是使用高浓度的碘盐导致腐蚀增加，产品中残留碘盐量升高。产品中高的碘盐含量可能会在醋酸下游产品，如醋酸乙烯单体（VAM）的生产中导致催化剂中毒，因而必须脱除。

为克服醋酸产品中高碘化物浓度的问题，Celanese已开发出从醋酸中分离微量碘化物杂质的Silverguard工艺。该工艺用银金属离子交换树脂从醋酸中分离碘化物杂质，经处理后醋酸中碘化物的质量分数低于2×10-9，远低于普通工艺10×10-6的水平。该公司还公布了另一项从醋酸中分离碘化物的新技术，采用聚合物树脂与金属盐结合，用其与来自含卤化物液体卤化物杂质反应。该方法的优势是一步有效地分离卤化物杂质，可避免增加蒸馏和回收系统。

1.3 UOP/Chiyoda Acetica工艺

对于液相羰基化反应来说，催化剂固定在固体载体上具有一些潜在的优势，尤其是易于从反应母液中分离出来。碘化物促进的多相羰基化反应机理与均相系统类似，已报道用这种负载催化剂在反应条件下可获得高的反应速度。BP已开发出一种多相催化剂系统，新催化剂体系是将铑、镍、钴或铱等催化剂浸渍在活性炭载体上，然后再将催化剂在400℃用氢气还原，得到具有反应活性的催化剂。使用该催化剂甲醇转化率为98.4%，醋酸选择性为58%。具有热稳定性的聚合物载体种类较多，如Chiyoda公司开发出的聚乙烯吡啶和聚乙烯基吡咯烷酮（PVP）交联共聚物。以此为基础，该公司开发出了Acetica醋酸生产新工艺。

Acetica醋酸生产工艺由Chiyoda和UOP联合开发成功，它采用多相负载催化剂和鼓泡塔反应器进行甲醇羰基化。以甲醇和CO为原料，使用添加有碘甲烷助剂的聚乙烯吡啶树脂的负载铑系催化剂。据称，多相催化剂可得到高的产率，改善铑系催化剂的性能，醋酸产率以甲醇计高于99%。该工艺合成反应器可在低水含量（3%～8%）条件下操作。反应器内碘化氢浓度低，腐蚀问题小，而且，与传统工艺相比，新工艺的另一大特点是反应器用鼓泡塔，消除了搅拌塔式反应器的密封问题，操作压力可增加到6.2Mpa。此外，UOP还开发出了专利碘化物分离技术，可降低醋酸产品中碘化物质量分数到1×10-9～2×10-9。

为使该工艺在中国得到推广应用，UOP/Chiyoda与西南化工研究设计院签定了共同开发协议，并于1998～1999年在四川成都进行了放大验证试验，各项指标均达到或超过了设计值。

1.4 Haldor Topsoe的合成气经甲醇/二甲醚生产醋酸工艺

Haldor Topsoe的甲醇醋酸联产工艺是一种全新的醋酸生产技术。传统的羰基化生产醋酸工艺的原料甲醇一般是从外部购买。为取消外供甲醇的需要，Haldor Topsoe采取了将甲醇的合成结合进醋酸生产中的方法，将甲醇生产和CO的生产并列。该工艺的主要不足是甲醇合成压力远高于醋酸合成的压力。然而，用甲醇二甲醚联合生产已基本上克服了这一缺陷。工艺分两步：第一步，从合成气生产甲醇和二甲醚（DME）；第二步，甲醇和二甲醚羰基化生产醋酸。

在甲醇合成和甲醇脱水催化剂存在下合成气转化为甲醇和二甲醚混合物：

CO + 2H2 = CH3OH

2CH3OH = CH3OCH3 + H2O

反应生成水通过水气变换反应转化为CO2和H2：

H2O + CO = CO2 + H2

为降低水气变换反应生成CO2的量，工艺采取进甲醇/二甲醚反应器原料气在高V（H2）/V（CO）比操作（2∶1到3∶1），在2.5～5.0Mpa下，转化率与传统甲醇合成工艺相当。这种合成压力与醋酸合成部分的压力相当。从甲醇/二甲醚反应器出来的物流经冷却分离出甲醇、二甲醚和水。

在醋酸合成部分，二甲醚和甲醇经催化羰基化生成醋酸，为满足羰基化反应对CO的需求，原料CO保持过量，一般为V（CO）/V（甲醇+二甲醚）=1～1.5∶1。

CH3OH + CO = CH3COOH

CH3OCH3 + 2CO + H2O = 2CH3COOH

羰基化反应在液相中于100～250℃和2.5～5.0Mpa的较高压力下进行。

1.5 西南化工研究设计院的蒸发流程工艺

我国西南化工研究设计院在七十年代便开始进行羰基合成醋酸的研究开发工作，取得了大量的研究成果，最终形成了具有我国自主知识产权的专利枣国家知识产权局授权的“甲醇低压液相羰基合成醋酸反应方法”。该专利以铑的羰基络合物为催化活性物质，采用不同于BP铑催化剂技术的反应工程与分离工程技术，通过增加一个第二转化反应釜，降低反应液中的水含量及配合其他反应工程的方法来提高反应深度，同时使容易分解沉淀的铑催化剂转化为能承受加热蒸发时不分解不沉淀的稳定的铑络合物，因此，该工艺可采用不同于BP技术的蒸发工艺，可较大地提高粗产品中的醋酸含量，减少蒸发器母液的循环量和蒸馏工段的负荷。

西南化工研究设计院开发的羰基合成醋酸工艺具有以下特点：

a．转化率、选择性均很高，副产物少，三废排放少，产品质量好；接近或达到了世界先进水平；

b．由于采用了蒸发流程，使反应器的生产能力提高，能耗降低；

c．反应条件温和，催化剂虽为贵金属，但稳定性增强，寿命长，用量减少；

d．生产成本不高于其他任何一种羰基合成生产方法；

e．工艺流程组织合理，易于控制，操作稳定可靠。