求对甲苯甲醛与甲醛的反应机理
坎尼扎罗反应
(不含α-H的醛在浓碱存在下可以发生岐化反应,生成一分子醇和一分子羧酸)
比如 2HCHO→(浓NaOH(50%),heat)→HCOONa+CH3OH
浓NaOH条件下,苯甲醛+甲醛是:
强碱性条件,丙酮甲基形碳负离进攻苯甲醛,脱1水,4-苯基-3-烯-2-丁酮
醛或酮在弱碱(胺、吡啶等)催化下,与具有活泼α-氢原子的化合物缩合的反应称为Knoevenagel反应。
在Knoevenagel 发现这个反应之前,就已知苯甲醛可以与两分子的哌啶缩合,生成苄叉二哌啶缩氨醛。而且苄叉二哌啶缩氨醛与乙酰乙酸乙酯在乙醇中作用时,可以高产率得到下图中的最终产物双加成物。 因此Knoevenagel 认为,反应的机理应是胺与醛先缩合为缩氨醛,受乙酰乙酸乙酯进攻,产生 β-氨基二羰基化合物中间产物,然后消除哌啶得到 α,β-不饱和羰基化合物,并最后与另一分子乙酰乙酸乙酯进行Michael加成,得最终的双加成产物。
另一种机理(Hann–Lapworth 机理)则认为,首先是三乙与醛在碱作用下羟醛加成为 β-羟基二羰基化合物中间产物,然后再消除水得到缩合产物。
上述两种机理中的中间产物 β-氨基二羰基化合物和 β-羟基二羰基化合物 都已从不同的反应中分离出来。一般认为,当反应用碱为三级胺时,Hann–Lapworth 机理占主导地位;而当反应用碱为一级或二级胺时,两种机理都有可能发生。
是交叉歧化反应,生成甲酸和苯甲醇
HCHO
+
C6H5CHO
→
HCOO-
+
C6H5CH2OH
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化学鉴别:
1、Fehling试剂(主要是新制Cu(OH)2碱性悬浊液),加热:甲醛,产生砖红色的Cu2O沉淀;苯甲醛,不反应。
2、用菲林试剂鉴别:生成砖红色沉淀的是芳香醛,鉴别出苯甲醛;最后剩下的是甲醛
第一:取样,分别加入酸碱指示剂,石蕊内。
变红色的是苯甲容酸,不变色的即为苯甲醛。原因是苯甲酸具有酸性,其余物质均不能使石蕊变红。
第二:取样,分别加入溴水。
混合后互溶不反应,且溴水不褪色的是苯甲醇;互溶,溴水褪色的是苯甲醛,即醛基被氧化了。
苯甲酸的性质:
苯甲酸是苯环上的一个氢被羧基(-COOH)取代形成的化合物。常温为具有苯或甲醛的气味的鳞片状或针状结晶。它的蒸气有很强的刺激性,吸入后易引起咳嗽。微溶于水,易溶于乙醇、乙醚等有机溶剂。
苯甲醛的性质:
苯甲醛为苯的氢被醛基取代后形成的有机化合物。苯甲醛为最简单的,同时也是工业上最常为使用的芳香醛。在室温下其为无色液体,具有特殊的杏仁气味。
那个是用甲醛与与乙醛反应,三次羟醛缩合,一次坎尼扎罗产物C(CH2OH)4
苯甲醛的-CHO与乙醛的CH3-反应缩合生成-CH=CH-双键和一单位水.
苯环-CH=CH-CHO