对甲基苯甲醛与乙二醇反应
先乙二醇保护,然后氧化制备对甲基苯甲酸,选择性氧化甲基至醛基,得到对甲酰基苯甲酸。
先乙二醇保护,得脱水的缩酮保护物,氧化制备苯甲酸,脱保护得到对甲酰基苯甲酸,先氧化制备对甲基苯甲酸,然后选择性氧化甲基至醛基(比较困难),得到对甲酰基苯甲酸。
对甲氧基苯甲醛(Anisicaldehyde),常温下为无色至淡黄色液体,具有类似山楂的气味。,调配山楂花香型的主体香料。也可用于紫丁香、兰花、葵花、金合欢、含羞花、刺槐、玉兰、香罗兰、甜豆花等花香型和新刈草、香薇、醛香等非花型香精中。
对甲基苯酚
有腐蚀性和毒性,难溶于水,易溶于碱溶液或甲苯、乙醇等有机溶剂,能发生缓慢氧化反应.无色结晶块状物,有苯酚气味。溶于苛性碱液和常用有机溶剂。
氯化苄
与氯仿、乙醇、乙醚等有机溶剂混溶。不溶于水,但可以与水蒸气一起挥发。水解生成苯甲醇。在铁存在下加热迅速分解。氯化苄与乙醇及水三相混合后,颜色呈白色浑浊液。
苯甲醇
以氯化苄为原料,在碱的催化作用下加热水解而得。经氧化或脱氢反应生成苯甲醛。加氢可生成甲苯、联苄或甲基环己烷、环己基甲醇。与羧酸进行酯化反应生成相应的酯。在氯化锌、三氟化硼、无水硼酸或磷酸及硫酸存在下,缩合成树脂状物。
这里可以首先在酸性条件下使用二氢吡喃做羟基的保护基。
然后使用一些氧化剂把甲基氧化成羧基,注意需要从非酸性的条件下进行反应。
苯环甲基很容易变成羧基
之后用酸化加热条件,一个去保护,一个是把羧酸根离子变成羧酸,这样就反应完成了。
常见的羟基保护基有二氢吡喃或者丙酮。
常见的羰基保护基一般是乙二醇。
由对苯二甲酸乙二醇酯发生脱水缩合反应而来
nHOOC-C6H4-COOH + nHOCH2CH2OH --缩合-→ [-CO-C6H4-COO-CH2CH2-O-]n + nH2O
HOOC-C6H4-COOH+ HOCH2CH2OH ------- -[-OC -C6H4-COOCH2CH2O-]- +2nH2O
HOOC-C6H4-COOH+ HOCH2CH2OH ---- HO-[-OC -C6H4-COOCH2CH2O-]-H +2n-1H2O
苯酚与甲醛反应只需酸性条件即可。
证明苯酚的弱酸性,只需比较苯酚晶体在中性溶液和碱性溶液中的溶解度即可。
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