10.苯酚、硝基苯发生亲电取代反应时,羟基、硝基各属于什么定位基

苯酚（Phenol，C6H5OH，相对分子质量94） 是一种具有特殊气味的无色针状晶体，有毒，是生产某些树脂、杀菌剂、防腐剂以及药物（如阿司匹林）的重要原料。也可用于消毒外科器械和排泄物的处理， 皮肤杀菌、止痒及中耳炎。熔点43℃，常温下微溶于水（溶解度是9.3g/100gH2O），易溶于乙醇、二乙醚有机溶剂；当温度高于65℃时，能跟水以任意比例互溶。苯酚有腐蚀性，接触后会使局部蛋白质变性，其溶液沾到皮肤上可用酒精洗涤。小部分苯酚暴露在空气中被氧气氧化为醌而呈粉红色。

苯酚分子由一个羟基直接连在苯环上构成。由于苯环的稳定性，这样的结构几乎不会转化为酮式结构。苯酚共振结构如右上图。酚羟基的氧原子采用sp杂化，提供1对孤电子与苯环的6个碳原子共同形成离域键。大π键加强了烯醇的酸性，羟基的推电子效应又加强了羟基中的单键的极性，因此苯酚中羟基的氢可以电离出来，电离出氢离子和苯酚根离子，所以，苯酚显示了一定程度的酸性，俗称石炭酸。如在一支试管中加入2-3毫升无水乙醚，取黄豆粒大小的一块金属钠，用滤纸吸干表面的煤油，放入乙醚中，可以看到钠不与乙醚发生反应。然后再向试管中加入少量苯酚，振荡，这时可观察到钠在试管中迅速反应，产生大量气体，生成了易溶于水的苯酚钠。

苯酚属于酚类物质，羟基受了苯环的影响，增大了活动性，羟基里的氢原子能电离出来，有弱酸性，能与碱反应，生成苯酚盐。但苯酚的酸性是很弱的（在水溶液中只能电离出极少量的氢离子和苯酚根离子），比碳酸还要弱，不能使石蕊试液变红，或者使BTB试液变黄。当把苯酚盐溶液通入二氧化碳时，溶液会变浑浊，生成碳酸的酸式盐和苯酚。

苯酚由于结构中有苯环，可以在环上发生类似苯的亲电取代反应，如硝化、卤代等：对比苯的相应反应可以发现，苯酚分子中苯环上的取代比苯容易得多。这是因为羟基有给电子效应，使苯环电子云密度增加。如在澄清的苯酚溶液中滴入过量的液态溴或溴水，很快就有白色沉淀三溴苯酚生成。这个反应不需要用催化剂，苯酚分子里苯环上被取代的氢原子一下子就是三个（苯与液态溴要在催化剂铁屑的作用下才能发生反应，反应中苯环上的一个氢原子被溴取代）。值得注意的是，苯酚的亲电取代总是发生在羟基的邻位和对位。这是羟基等给电子基团的共性。苯酚遇氯化铁、硫酸铁等铁盐的溶液显紫色，原因是苯酚根离子与铁离子形成了有颜色的配合物。

希望我能帮助你解疑释惑。

原因:苯的取代和二取代都是亲电取代反应,亲电取代反应的快慢跟亲电试剂,反应底物,溶剂等有关.此3种底物,由于羟基的给电子共轭效应远远大于吸电子诱导效应,总体上,表现强给电子,苯环上电子云密度增加.甲基只具有超共轭效应,因此,苯环上电子云密度增加不大,而硝基具有吸电子共轭效应与吸电子诱导效应,使苯环上电子云密度降低.所以苯酚最易,甲苯次之,硝基苯最难!

硝化是苯环上的亲电取代反应，苯环上电子云密度越高反应活性越强，也就是说苯环上带给电子基时反应活性增加，且给电子能力越强，活化的越厉害；苯环上带拉电子基时，反应活性下降，拉电子基的拉电子能力越强，钝化的越厉害。

羟基（-OH）是强给电子基，所以苯酚活性最高，卤素是弱拉电子基，硝基是强拉电子基，二者均使苯环活性下降，但硝基更显著。

注意，苯酚容易被氧化，最后得到的硝化产物收率并不高（硝酸有氧化性），但仅从反应活性看，苯酚肯定是最强的。

硝基苯难以进行亲电取代反应，是因为硝基具有强吸电子性。

氮本来电负性就很强，和两个氧形成如图的共振结构，带有一个正电荷，和苯环共振，使苯环带有正电，成为缺电子结构，因此硝基苯难以进行亲电取代。

CH3

＞PhH＞PhNO2

因为-NH2、-CH3都是致活基团，会增大

苯环

的

电子密度

，加强

亲电反应

活性，而且-NH2的作用要比-CH3强。

而-NO2是致钝基团，降低了苯环的电子密度，减弱了亲电反应活性。

B>C 甲基给电子

C>D 氯吸电子

A>B>C>D

2.

硝基 间位钝化 B

烃基羟基属于一类取代基，增加苯环上电子密度，利于苯环亲电取代

羧基和硝基是二类，减弱苯环电子密度

且作用强弱为羟基＞烃基

硝基＞羧基

因此以上四个化合物亲电取代活性排练为

苯酚＞甲苯＞苯甲酸＞硝基苯

因此选B

苯环上连有其它基团时,若是推电子基（也叫给电子基或斥电子基）,则活化苯环,也就是取代苯的亲电取代反应活性高于苯,如甲苯；若苯环上带有吸电子基（也叫拉电子基）,则钝化苯环,即取代苯的反应活性低于苯,如硝基苯.

当苯环上均带推电子基时,推电子基的推电子能力越强,取代苯反应活性越强,氨基推电子能力高于羟基,且甲基也是推电子基,所以对甲苯胺比苯酚的亲电取代反应活性高.

当然,苯环上带吸电子基时,吸电子能力越强,对苯环的钝化作用越强,越不易进行亲电取代反应.