无水乙醇的制备方法有哪些
分子筛吸附法是典型的制备无水乙醇的生产工艺，目前工业上已规模化生产，主要应用于大型燃料乙醇生产装置中。通常采用的分子筛为 3A 分子筛。分子筛法可获得高达体积分数为 99.995% 浓度的乙醇。分子筛脱附一般选择惰性气体加热至 200℃ 左右反向通过分子筛层。该工艺需要消耗大量的能源来加热空气。对于制药行业，分子筛吸附剂本身会对乙醇形成一定的污染，造成其在食品级、 药品级无数乙醇的生产上存在一定的局限性。
a.无水乙醇 （99.5%）的制备：在500ml圆底烧瓶中,放置200ml95%乙醇和50g生石灰,用木塞塞紧瓶口,放置至下次实验.下次实验时,拔去木塞,装上 回流冷凝管,其上端接一氯化钙,在水浴上回流加热2-3h,稍冷后取下冷凝管,改成蒸馏装置.蒸去前馏分后,用干燥的吸滤瓶或蒸馏瓶做接受器,其支管接一 氯化钙干燥管,使与大气相通.用水浴加热,蒸馏至几乎无液滴流出为止.称量无水乙醇的质量或量其体积,计算回收率.
b.绝对乙醇（99.95%）的制备：①用金属镁制取.在250ml的圆底烧瓶中,放置0.6g干燥纯净的镁条,10ml99.5%乙醇,装上回流冷凝管,并在冷凝管上附加一只无水氯化钙干燥管.在沸水浴或用火直接加热使达微沸,移去热源,立刻加入几粒碘片（此时注意不要振荡）,顷刻即在碘粒附近发生作用,最后可以达到相当剧烈的程度.有时作用太慢则需要加热,如果在加碘后,作用仍不开始,则可再加入数粒碘（一般的将,乙醇与镁作用是缓慢的,如所用乙醇含水量超过0.5%则作用尤其困难）.待全部镁已经作用完毕后,加入100ml99.5%乙醇和几粒沸石.回流1h,蒸馏,产物收存于玻璃瓶中,用一橡皮塞或磨口塞塞住.②用金属钠制取.装置和操作同①,在250ml圆底烧瓶中,放置2g金属钠和100ml纯度至少为99.5%的乙醇,加入几粒沸石.加热回流300min后,加入4g邻苯二甲酸二乙脂,再回流10min.取下冷凝管改成蒸馏装置,按收集无水乙醇的要求进行蒸馏.产品储于带有磨口塞或橡皮塞的容器中.
制备方法：共沸精馏法、萃取精馏法、分子筛脱水法、膜分离法，以上四种已经实现规模化生产；生石灰法、醋酸钾及醋酸钠混合液脱水法、真空蒸馏法、淀粉吸附法、离子交换树脂脱水法、钠、镁干燥法等。
一、工业制备方法
1、共沸精馏法
方法是：将乙醇-水-苯（或环己烷、戊烷等，被称为夹带剂）三者一起放入恒沸精馏塔中，其中的水-乙醇-苯形成三元恒沸物（恒沸点64.9℃）蒸出，水分全部被带走，馏出的乙醇近乎纯态。
2、膜分离法
组分在通过膜的时候扩散速率不同，扩散快的先通过膜，扩散慢的很少或不通过膜，可以达到分离组分的目的。其模式有两种，一种是让液体通过膜后变成蒸汽，一种是将液体气化后，让蒸汽通过膜进行分离。
3、分子筛脱水法
水分子直径2.6Å（1Å=10^-10m），乙醇分子直径为4.7Å，选用孔径为3Å的分子筛，将混合液加热变成蒸汽，使其通过分子筛，水分子会被强烈吸附，冷凝便可得高纯的乙醇。
4、萃取精馏法
将乙醇-水混合体系中加入盐（醋酸钾、氯化钙、氯化铜、氯化钠等）或碱（氢氧化钠、氢氧化钾等）的乙二醇溶液，一起精馏，乙醇蒸出浓度大于99.5%。
二、实验室制备无水乙醇（99.5%）或绝对乙醇（99.95%）
1、CaO法
将新煅烧的CaO置于95%的乙醇中，先冷凝回流一段时间后，再蒸馏，可得无水乙醇。
2、镁干燥法制备绝对乙醇
将镁条（镁粉）与碘一起加入无水乙醇中，先加热回流至反应完全，再蒸馏得绝对乙醇。
3、钠干燥法制备绝对乙醇
用钠与无水乙醇反应，再加邻苯二甲酸二乙酯（或丁二酸二乙酯），先回流，再蒸馏得绝对乙醇。
参考资料：
《酿酒科技》，2006年第8期（总第146期），曹福禄《分子筛法无水酒精生产工艺探讨》。
《浙江工业大学学报》，第29卷第2期，2001.06，李春云《无水乙醇生产工艺的探讨》210页。
《中国酿造》，2009年第5期，总第206期，唐艳红等《无水乙醇制备方法的研究进展》4页。
《化学研究与应用》，第16卷第2期，2004，04，林军，顾正桂《加碱萃取精馏制取无水乙醇》282页。
《有机化学实验》315页，武汉大学出版社，王福来编著。
无水乙醇的制备是以戊烷作恒沸剂的恒沸精馏流程简单与苯做恒沸剂相比，所需塔板数少，但是戊烷的沸点较低，需加压操作常温下容易气化，因而对戊烷的损耗比较大。如果选择二种生产方法，渗透汽化膜分离装置具有节能和高效的特点。
无水乙醇对人体的危害
长期接触无水乙醇对皮肤有明显刺激性伤害，会导致皮肤接触性皮炎的发生，可表现为皮肤干燥、脱皮、表皮细胞及毛囊破坏等皮肤损害，伴有瘙痒、灼痛等，应尽量减少相关接触。无水乙醇是指高纯度的乙醇溶液。一般将99.5%的乙醇溶液称为无水乙醇，此类溶剂具有刺激性且易燃。
如果皮肤不慎接触，应尽快脱去污染的衣物用流动的清水冲洗，若冲洗之后仍感到不适要及时就医处理。无水乙醇也应避免口服，预防发生急性中毒，如出现意识丧失、休克等中毒征象。中长期接触高浓度本品也可引起鼻、眼、粘膜刺激症状，以及头痛头晕等，建议患者要避免接触。
可并发运动神经和交感神经的破坏，对中枢神经系统，可以先引起兴奋随后抑制。这种情况一般发生于口服无水乙醇，一般可分为兴奋、催眠、麻醉、窒息四阶段，患者进入第三或第四阶段，出现意识丧失、瞳孔扩大、呼吸不规律、休克、心力循环衰竭及呼吸停止。
工业上有两种，一种是发酵法，一种是合成法！
发酵法一般用甘蔗、玉米等高糖作物做原料，在一定的温度、气压下，由酵母发酵，将甘蔗、玉米中的糖转化成乙醇，然后将生成的乙醇进行盐析、过滤、蒸馏、冷凝等等工序净化，最后得到无水乙醇或95%的乙醇溶液！
合成法的原料是乙烯，乙烯直接水化法，就是在加热、加压和有催化剂存在的条件下，是乙烯与水直接反应，生产乙醇：
CH₂═
CH₂
+
H—OH
---Δ、催化--→
CH₃CH₂OH
(该反应分两步进行，第一步是与醋酸汞等汞盐在水-四氢呋喃溶液中生成有机汞化合物，而后用硼氢化钠还原)此法中的原料—乙烯可大量取自石油裂解气，成本低，产量大，这样能节约大量粮食，因此发展很快。
也就是"无水乙醇"!
1.无水甲苯、无水四氢呋喃、无水二氧六环的制备所需试剂：钠、二苯甲酮（指示剂，它在绝对无水的条件下显蓝色）。用量方面：1000ml溶剂需要最多10克钠，二苯甲酮大约需要约5克。操作：将需要的装置(通常需要：1000ml的圆底瓶，球形冷凝管，直形冷凝管，尾接管，三角瓶，三通璃塞)，烘干，冷却，待用。
在圆底瓶中加入甲苯、二苯甲酮，用镊子加取钠块，棉花擦去钠块表面的煤油，然后用剪刀将钠剪成小块，通过加料漏斗加入到甲苯中；然后架好装置，将装置内的空气用氮气置换了，包括接收瓶。加热回流2～3h后，回流变蓝后，稍冷（不回流了就可以），改为蒸馏装置，接少量前馏分，收集需要的部分。
当圆底烧瓶中液体剩余大约50mL时停止加热后处理：圆底烧瓶中剩余的钠球，加无水乙醇室温搅拌，至完全分解。倒入废液瓶。注意：THF千万不能蒸干，会产生过氧化物，易爆炸。
2.无水DMF(N,N-二甲基甲酰胺)的制备：DMF提前一天用无水硫酸镁干燥（25g/L）；将需要的装置(通常需要：1000ml的圆底瓶，直形冷凝管，尾接管，三角瓶，三通，玻璃塞，水泵)，烘干，冷却。
待用。在圆底瓶中加入干燥过的DMF，然后架好装置，用氮气球检查装置的气密性。然后60℃-70℃减压蒸馏接少量前馏分，收集需要的部分。
以上资料参考百度百科-无水乙醇
实验室制备无水酒精时，在95.57%酒精中加入生石灰(CaO)加热回流（或者用无水硫酸铜也可），酒精中的水跟氧化钙反应（跟无水硫酸铜反应生成五水硫酸铜），生成不挥发的氢氧化钙来除去水分，然后再蒸馏，这样可得99.5%的无水酒精。如果还要去掉这残留的少量的水，可以加入金属镁来处理，可得100%乙醇，叫做绝对酒精。
工业上制备无水酒精的方法是在普通酒精中加入一定量的苯，再进行蒸馏。于64.9℃沸腾，蒸出苯、乙醇和水的三元恒沸混合物(比率为74：18.5：7.5)，这样可将水全部蒸出。继续升高温度，于68.3℃蒸出苯和乙醇的二元混合物(比率为67.6：32.4)，可将苯全部蒸出。最后升高温度到78.5℃，蒸出的是无水乙醇。
工业上使用强酸性阳离子交换树脂(具有极性基团，能强烈吸水)来制取无水酒精。
