4-叔丁基邻苯二酚有毒吗

1.邻苯二酚:（化学式：C6H4(OH)2），也称儿茶酚（英文：Catechol）、焦性儿茶酚、焦儿茶酚（英文：Pyrocatechol）[1]，是苯的两个邻位氢被羟基取代后形成的化合物。

性质:

无色或白色晶体，可燃，可以升华，其固体或溶液露置于空气中时，会逐渐氧化变为棕褐色。可溶于水、乙醚、苯、氯仿，易溶于氢氧化物和吡啶中。有一定的毒性，中毒症状与苯酚的中毒症状类似，为呼吸道刺激、血压升高、体温不稳定等。

制取

最早由干馏儿茶素或儿茶酸（3,4-二羟基苯甲酸）得到，故名“儿茶酚”。它多数以衍生物存在于自然界中。http://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/thumb/3/39/PyrocatecholSynthesisDakin.png/450px-PyrocatecholSynthesisDakin.png

制取：

工业上通过苯酚与过氧化氢反应（反应如下）；或用邻二氯苯的水解，邻氯苯酚在碱性介质中水解；或林羟基苯磺酸钠的碱熔来制取。

C6H5OH+H2O2＝C6H4(OH)2+H2O

2.邻苯二酚紫

分子式: C19H14O7S

分子量: 386.30

中文名称: 儿茶酚紫；邻苯二酚紫；邻苯二酚磺酞

英文名称: Catechol violet；Pyrocatechol violet

1,2-Benzenediol, 4,4'-(3H-2,1-benzoxathiol-3-ylidene)bis-, S,S-dioxide

Pyrocatechin Sulfonphthalein Violet

3',3',4'-Trihydroxyfuchsone-2'-Sulfonic Acid PV

1,2-Benzenediol,4,4'-(3H-2,1-benzoxathiol-3-ylidene)bis-,S,S-dioxide

性质描述: 红棕色结晶粉末。易溶于水和含水的醇中，微溶于冷无水乙醇，不溶于非极性的有机溶剂）（如醚；苯；二甲苯）。水溶液呈黄色，当酸度增加时则由黄变红，pH6以上变青紫色，pH9以上变紫红色。水溶液稳定，但易被氧化剂氧化。

生产方法: 由邻苯甲酰磺酰亚胺与邻苯二酚反应而得。

用途: 用作络合滴定指示剂。

引 言

生漆是我国的特产 , 以生漆为原料可以制备性能优良的涂料、功能性高分子聚合物受到了广泛的关注 [ 1 ～ 2 ] 。但天然生漆产量有限 , 供不应求 , 价格昂贵 , 且使人体致敏 , 不便施工 , 因此开展模拟生漆主要成份———漆酚的分子结构和化学性质 , 人工合成生漆漆酚代用品的研究有重要的意义 , 以桐油和邻苯二酚为原料合成得到的邻苯二酚 - 桐油树脂 , 它含有类似生漆漆酚的共轭双键、邻苯二酚功能基结构 , 具有与漆酚类似的化学性质 , 如在生漆漆酶催化作用下氧化聚合固化干燥成膜 [ 3 ] , 因此邻苯二酚 - 桐油树脂也可称为生漆漆酚类似物。但邻苯二酚 - 桐油树脂毕竟不能等同于天然生漆漆酚 , 天然生漆漆酚聚合成膜必需依靠漆酶的催化氧化作用 , 还需要适当的温度、湿度等特殊条件 , 而漆酶在生漆中含量低 , 提取和应用成本高。因此 , 研究邻苯二酚 - 桐油树脂的性质特点 , 尤其是探讨邻苯二酚 - 桐油树脂的非生物酶催化固化的成膜性能有重要意义。

1 实验部分

1. 1 实验原料及仪器

桐油、 200 # 溶剂汽油 , 市售工业品 邻苯二酚、草酸、二甲苯等 , 均为分析纯试剂 生漆 , 取自湖北毛坝漆 , 以丙酮法 [ 4 ] 分离出漆酶 , 再经蒸馏去除溶剂后得到漆酚 铜络合物催干剂 , 自制。

NicoletMagna IR550 ( Ⅱ ) 红外光谱仪 ( 美国 ) ZRY - 1 型综合热分析仪 ( 上海精密科学仪器有限公司天平仪器厂 ) QHQ 型涂膜铅笔划痕硬度仪、 QFZ 型漆膜附着力试验仪、 QCJ 型漆膜冲击器、漆膜干燥时间测量仪 ( 天津市建筑仪器试验机公司 ) 。

1. 2 邻苯二酚 - 桐油树脂的合成

在装有搅拌器、冷凝管及温度计的 250 mL 三颈瓶中 , 按比例分别加入桐油、邻苯二酚、草酸、二甲苯 , 恒温搅拌反应 , 反应结束后 , 用 50 ～ 60 ℃的热水多次洗涤 , 用 FeCl 3 溶液检验出水至不变色为止 , 除去未反应的邻苯二酚 , 取上层有机相在 80 ～ 90 MPa 、 80 ℃ 条件下减压蒸馏 , 除去二甲苯及残余水 最后用正庚烷萃取提纯 3 次 , 除去未反应的桐油 , 取样进行 IR 测试。

1. 3 邻苯二酚 - 桐油树脂的成膜性能测试

按不同比例将邻苯二酚 - 桐油树脂、催干剂与 200 # 溶剂汽油混合 , 室温下搅拌反应 , 待混合物达一定黏度后 , 涂布于 15 cm × 15 cm 的三合板和马口铁板上 , 并与天然生漆作对比涂膜。每隔一定时间观察涂膜干燥固化情况 , 记录涂膜表干时间 , 待实干后 , 按国家标准涂料检验方法分别测定其附着力、硬度、耐冲击力等性能。

1. 4 邻苯二酚 - 桐油树脂涂膜的热稳定性分析

待邻苯二酚 - 桐油树脂涂膜和生漆涂膜干燥固化后 , 取样研碎 , 进行 TG - DTA 热分析测试 , 测试条件 : 氮气气氛 , 流量 50 mL /min, 升温速度 10 ℃ /min, 样品用量 4. 8 mg 。

2 结果与讨论

2. 1 邻苯二酚 - 桐油树脂的理化性能

邻苯二酚 - 桐油树脂是一种浅棕色的粘稠液体 , 不溶于水 , 可溶于二甲苯、丙酮、二氧六环、四氢呋喃、乙醇 , 但在环己烷、正庚烷、汽油中的溶解度较小。

2. 2 邻苯二酚 - 桐油树脂的 IR 分析

邻苯二酚 - 桐油树脂的红外谱图如图 1 所示。

1 —漆酚 2 —邻苯二酚 - 桐油树脂

图 1 生漆漆酚和邻苯二酚 - 桐油树脂的红外吸收光谱

分别测定邻苯二酚 - 桐油树脂和生漆漆酚的红外吸收光谱 , 邻苯二酚 - 桐油树脂的 IR 数据 ( cm - 1 ) 为 : 3 430, 3 010, 2 980, 2 925, 1 740, 1 620, 1 592,1 460, 1 370, 1 278, 1 180, 1 106, 997, 982, 945, 865,869, 808, 784, 730生漆漆酚的 IR 数据 ( cm - 1 ) 为 :3 464, 3 011, 2 925, 2 850, 1 620, 1 592, 1 474, 1 356,1 278, 1 233, 1 184, 1 102, 1 060, 997, 945, 920, 829,771, 730 。

由上述 IR 数据可知 , 邻苯二酚 - 桐油树脂和生漆漆酚具有相似的红外吸收峰 : 3 400 ～ 3 500 cm - 1 为酚羟基 O — H 伸缩振动 , 3 015 cm - 1 为孤立双键 C H 伸缩振动 , 2 980 cm - 1 、 2 925 cm - 1 为甲基和亚甲基的 C — H 伸缩振动 , 1 460 cm - 1 、 1 370 cm - 1 为甲基和亚甲基的 C — H 弯曲振动 , 730 cm - 1 为— (CH 2 ) n —的 C — H 摇摆振动 , 1 620 cm - 1 、 1 592cm - 1 、 1 474 cm - 1 为苯环骨架振动 , 997 cm - 1 为共轭三键 C — C 伸缩振动 , 982 cm - 1 、 945 cm - 1 为共轭双键的 C — C 伸缩振动 [ 5 - 6 ] 。这表明邻苯二酚 - 桐油树脂具有与天然生漆漆酚相似的特征功能基结构 , 可以进行类似的化学反应。

2. 3 邻苯二酚 - 桐油树脂和生漆漆酚的自干性能比较

分别取桐油与邻苯二酚按 1 ∶ 1 、 1 ∶ 2 、 1 ∶ 3 物质的量之比反应得到邻苯二酚 - 桐油树脂样品 1 # 、 2 # 、 3 # 以及生漆漆酚 , 不添加任何催干剂直接涂布于三合板上 , 考察邻苯二酚 - 桐油树脂和生漆漆酚在常温条件下固化干燥成膜的性能 , 实验结果如表 1 。由表 1 可知 , 邻苯二酚 - 桐油树脂与生漆漆酚一样需要较长时间才能干燥成膜 , 涂膜的附着力、硬度、耐冲击力等性能较差 , 这表明邻苯二酚 - 桐油树脂在通常条件下难于自行固化干燥成膜。

表 1 邻苯二酚 - 桐油树脂和生漆漆酚的自干性能比较

2. 4 邻苯二酚 - 桐油树脂热固化成膜性能

将邻苯二酚 - 桐油树脂涂于马口铁板 , 置于烘干箱内 , 考察不同烘烤温度下邻苯二酚 - 桐油树脂固化干燥成膜的性能 , 实验结果如表 2 。从表 2 可知 , 高温烘烤可促进邻苯二酚 - 桐油树脂固化干燥成膜 , 温度升高 , 表干时间减少 与生漆漆酚相似 , 在高温烘烤条件下 , 邻苯二酚 - 桐油树脂分子中主要通过缩聚反应 [ 1 ] 在较短时间内固化干燥成膜 , 分子中的邻苯二酚基团极少被氧化 , 因此热烘干所得邻苯二酚 - 桐油树脂的涂膜透明、颜色浅。

表 2 邻苯二酚 - 桐油树脂的热烘干成膜性能

]

2. 5 邻苯二酚 - 桐油树脂的催化固化成膜性能

邻苯二酚 - 桐油树脂具有天然生漆漆酚特征功能基结构 , 在前人的实践中 , 生漆漆酶和常规涂料催干剂如环烷酸钴可用于催化邻苯二酚 - 桐油树脂的聚合反应 , 从而干燥成膜 [ 3 ] , 但生漆漆酶来源有限 , 价格昂贵 , 环烷酸钴催化聚合膜色泽较深 , 有一定缺陷 文献报导了一些含铜络合物具有模拟漆酶成功催化漆酚氧化聚合固化成膜性能 [ 7 ] , 作者以自制的铜络合物作为催干剂 , 研究了铜络合物对邻苯二酚 - 桐油树脂催化固化干燥成膜的作用 , 所得邻苯二酚 - 桐油树脂的涂膜性能如表 3 。由表 3 可知 , 铜络合物催干剂可促进邻苯二酚 - 桐油树脂固化干燥成膜 , 涂膜干燥固化速度快 , 表干时间为 5 ～ 6 h, 涂膜的硬度、附着力、耐冲击性略低于生漆涂膜 , 但也表现出了良好成膜性能 , 本实验的涂膜仅由邻苯二酚 - 桐油树脂和铜络合物的简单配比混合 , 而生漆涂膜优良性能的形成除了漆酚、漆酶外 , 生漆多糖、树脂胶等物质也有一定的影响作用 , 由此推测 , 通过优化配制 , 也可进一步改进邻苯二酚 - 桐油树脂的涂膜性能。

表 3 邻苯二酚 - 桐油树脂的催化固化成膜性能

2. 6 邻苯二酚 - 桐油树脂涂膜的热稳定性

将邻苯二酚 - 桐油树脂与催干剂混合、涂布于马口铁板上 , 与天然生漆涂膜作为对比 , 待涂膜固化干燥后 , 取样进行热分析测试 , 实验结果如表 4 。由表 4 可知 , 邻苯二酚 - 桐油树脂涂膜失质量 10 % 时 , 温度为 261 ℃ 失质量 20 % 时 , 温度为 355 ℃ 失质量 50 % 时 , 温度为 457 ℃ , 均高于生漆涂膜相应失质量的温度 , 这表明邻苯二酚 - 桐油树脂涂膜比生漆涂膜有较高的热稳定性。

表 4 邻苯二酚 - 桐油树脂涂膜和生漆涂膜的热稳定性比较

2. 7 邻苯二酚 - 桐油树脂涂膜耐化学介质性能

在室温下将邻苯二酚 - 桐油树脂的涂膜样品分别于 3%HCl 溶液、 3%NaOH 溶液、 200 # 溶剂汽油、甲苯、乙醇、乙醚中浸泡 7 d, 考察涂膜的耐化学介质性能 , 结果邻苯二酚 - 桐油树脂涂膜在 3% HCl 溶液、 200 # 溶剂汽油、甲苯、乙醇、乙醚中没有失光、起泡、脱落现象 , 而在 3%NaOH 溶液中失光、起泡并部分溶解 , 逐渐从三合板基板上剥离。这表明邻苯二酚 - 桐油树脂涂膜在酸、有机溶剂等化学介质中是稳定的 , 但耐碱性较差 , 这与天然生漆涂料耐化学介质的性能是相似的 [ 8 ] 。

3 结 论

桐油与邻苯二酚反应合成的邻苯二酚 - 桐油树脂具有天然生漆漆酚类似的特征功能基结构和性质特点 , 它难于自动干燥成膜 , 但可通过加热烘干固化成膜或在催干剂作用下聚合固化干燥成膜 由催干剂催化固化得到的邻苯二酚 - 桐油树脂涂膜外观色泽好 , 具有较高的硬度、附着力、耐冲击性及优良的热稳定性和耐化学介质性能

答：是易制毒制爆的！操作注意事项：密闭操作，提供充分的局部排风。尽可能采取隔离操作。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防尘口罩，戴化学安全防护眼镜，穿防毒物渗透工作服，戴橡胶手套。远离火种、热源，工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。避免产生粉尘。避免与氧化剂、酸类、碱类接触。搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。

储存注意事项：储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。包装要求密封，不可与空气接触。应与氧化剂、酸类、碱类、食用化学品分开存放，切忌混储。配备相应品种和数量的消防器材。储区应备有合适的材料收容泄漏物。

运输注意事项：运输前应先检查包装容器是否完整、密封，运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。严禁与酸类、氧化剂、食品及食品添加剂混运。运输途中应防曝晒、雨淋，防高温。

1、TBC-3B 重组疫苗

学科分类：生物预防用药

通用名称：TBC-3B 重组疫苗

生产厂商：Therion Biologics

研发状态：研制中

适应症：艾滋病

新药评价：年正处于I 期临床

2、对叔丁基邻苯二酚 又称TBC

产品特性

对叔丁基邻苯二酚为无色针状结晶或粉末，吸潮后为粘稠状液体，溶于甲醇、乙醇、乙醚、四氯烨碳、苯乙醚、丙酮、苯和甲苯。60℃时，阻凝能力比邻苯二酚大25倍，密度（20℃）kg/m3，有腐蚀性，能灼伤皮肤。对叔丁基邻苯二酚接触空气以后非常容易被氧化，氧化以后生成醌。

性能指标

指标名称指标

外观（溶融状态） 无色或淡黄色透明液体

浓度 ≥ 99%(m/m)

凝固点 52℃

产品用途

对叔丁基邻苯二酚作为聚合抑制剂，抗氧剂、有机试剂得到广泛应用，合成橡胶工业中丁二烯、苯乙烯单体的精制提纯和合成工艺中作为阻聚剂得到大量使用，也广泛的应用在乙烯裂解装置复合阻聚剂的配制。

包装储运

对叔丁基邻苯二酚可根据客户要求提供各种溶剂配制的各种浓度的溶液或≥ 99%纯度的产品，包装为25KG的塑料桶，也可根据客户要求提供特殊包装。

因为对叔丁基邻苯二酚接触空气以后非常容易被氧化，为了确保使用效果，在储存、保管中要在凉爽的环境中避光保存，防止产品与空气直接接触。

对叔丁基邻苯二酚（p-tert-butylcatechol），简称TBC。对叔丁基邻苯二酚（p-tert-butylcatechol）是一种白色或淡黄色粉末，分子式是C10H14O2，溶于甲醇、四氯化碳、苯、乙醚、乙醇及丙酮。

《燃烧的远征》即《魔兽世界：燃烧的远征》（World of Warcraft: The Burning Crusade，简称TBC），是游戏公司暴雪发行的MMORPG类型游戏《魔兽世界》第一款资料片。

《魔兽世界：燃烧的远征》在2007年1月16日的夜晚于欧洲、美国、加拿大发行，并在一天内发行了240万张，成为了这些地区发行速度最快的电脑游戏。

2007年1月17日，该游戏于澳大利亚、新西兰、南非与新加坡发行。总计第一个月份世界销量达到350万张，其中北美190万、欧洲160万。

2007年2月2日，《魔兽世界：燃烧的远征》在韩国发行，3月20日发行光盘，并在4月3日于台湾、香港、澳门推出。2007年9月6日，中国大陆地区发行该游戏，成为最后一个上线的地区。

呋喃酚又称2,3-二氢-2,2-二甲基苯，它是一种化工中间体，其分子式为C8H4F3NO2，分子量为203.1181。

基本信息,化学性质,用途,生产方法,以邻苯二酚为原料,2-甲基烯丙基氯(MAC)的合成,邻(2-甲基烯丙氧基)苯酚(简称单醚)的合成,安全信息, 基本信息 中文名称：呋喃酚 中文别名：2,3-二氢-2,2-二甲基-7-羟基苯并呋喃 英文名称：2,3-dihydro-2,2-dimethyl-7-benzofuranol 英文别名：2,3-Dihydro-2,2-dimethyl-7-hydroxybenzofurancarbofuran phenolCarbonfuran Phenol2,2-dimethyl-2,3-dihydro-1-benzofuran-7-ol1-isocyanato-4-(trifluoromethoxy)benzene CAS号：1563-38-8 EINECS号：216-350-4 分子式：C8H4F3NO2 分子量：203.1181 InChI：InChI=1/C8H4F3NO2/c9-8(10,11)14-7-3-1-6(2-4-7)12-5-13/h1-4H 分子结构：密度：1.3g/cm3 熔点：- 沸点：181.8°C at 760 mmHg 闪点：70°C 蒸汽压：0.839mmHg at 25°C 物化性质：- 产品用途：是生产农药克百威的主要中间体 危险品标志：- 风险术语：R36/37/38:Irritating to eyes, respiratory system and skin. *** 眼睛、呼吸系统和皮肤。安全术语：S26:In case of contact with eyes, rinse immediately with plenty of water and seek medical advice.不慎与眼睛接触后，请立即用大量清水冲洗并征求医生意见。 S37/39:Wear suitable gloves and eye/face protection戴适当的手套和护目镜或面具。 化学性质 呋喃酚纯品为无色液体，b.p. 78℃/40.0Pa，92℃/267Pa，相对密度 1.101，20℃时黏度为170.12×10-3Pa·s，比热容为1.40J/(g·℃)，汽化热为108.7J/g，燃烧热为5164.6kJ/mol，溶于二氯甲烷、甲苯、醇、醚等有机溶剂，不溶于水。 用途 2，3-二氢-2，2-二甲基-7-羟基苯并呋喃简称7-羟基呋喃酚、呋喃酚，是合成克百威(呋喃丹)的重要中间体，是生产农药克百威的主要中间体。 生产方法 在国外，克百威的中间体呋喃酚生产厂除美国FMC公司以外，还有挪威鲍利葛公司以及日本三菱公司。匈牙利有少量生产，但质量不理想。 文献报导的呋喃酚合成路线有下述几种：邻硝基酚法、愈创木酚法、邻氯苯酚法、羟基苯乙酮法、邻异丙基酚法、环己酮法、苯并呋喃法及邻苯二酚法。其中邻苯二酚法反应步骤最少，收率可达64%，原料邻苯二酚在世界上是产量较大的产品，相对来说价廉易得，因此该法是制备呋喃酚较理想的方法。 以邻苯二酚为原料 以邻苯二酚为原料，有三种方法可以合成呋喃酚，其中以邻苯二酚与甲基烯丙基氯反应法步骤少，总收率为64%以上，是目前比较合适的合成方法。美国FMC公司成功地研究开发了这一合成方法，建立了工业生产装置。 2-甲基烯丙基氯(MAC)的合成 异丁烯和液氯经汽化后分别计量，然后按合适配比通入反应器，反应强烈放热，需严格控制反应接触时间，并在瞬间混合均匀进行反应。反应后物料进入反应蒸发器，移除反应热，再进入吸收冷凝器，将氯化氢吸收成盐酸，然后经冷却、油酸分离，盐酸可作为副产品出售，有机层经分馏得到MAC产品，含量可达95%～98%。 邻(2-甲基烯丙氧基)苯酚(简称单醚)的合成 将邻苯二酚、无水碳酸钠和溶剂按合理配比加入反应釜中，搅拌下滴加2-甲基烯丙基氯(MAC)，控制反应温度和时19，分出反应中生成的水，然后将物料冷却，过滤除去盐渣，再减压脱溶，得产品单醚。 2，3-二氢-2，2-二甲基-7-羟基苯并呋喃(简称呋喃酚)的合成将单醚、催化剂、二甲苯按合适配比加入到闭环釜中，搅拌加热至反应温度进行闭环反应，然后减压脱溶蒸出二甲苯循环套用，脱溶后物料进行减压精馏，所得呋喃酚含量≥95%，精馏残渣送三废处理。 安全信息 危险品标志： Xi 危险类别码： 36/37/38 安全说明： 26-37/39 WGK Germany ： 3 RTECS 号： DF7708985 毒害物质数据： 1563-38-8(Hazardous Substances Data)

因为邻苯二酚是苯的两个邻位氢被羟基取代后形成的化合物，是重要的化工中间体，也是重要的化学药品原料。邻苯二酚多数以衍生物的形式存在于自然界中，例如：邻甲氧基酚和2－甲氧基－4－甲基苯酚，是山毛榉杂酚油的重要成分；哺乳动物体内的拟交感胺，如肾上腺素、去甲肾上腺素等是儿茶酚的苯环上带有一个β-羟基乙胺侧链的化合物。作为重要的医药中间体，用来制造黄连素和异丙肾上腺素等。也可用于生产4-叔丁基邻苯二酚，作苯乙烯；丁二烯；氯乙烯的阻聚剂。或用于制造抗氧剂；显影剂；杀菌剂；橡胶助剂；电镀添加剂；特种墨水；光稳定剂；染料；香料等。2.用于合成香草醛、乙基香草醛、胡椒醛等。 还可用于染料、农药、感光材料、电镀材料、扰氧剂、光稳定剂、防腐剂和促进剂。3. .用于照相、染料、抗氧剂、光稳定剂，并为重要的医药中间体。

物性数据

1.性状：无色结晶，见光或露置空气中变色，能升华。[1]

2.pH值：＜7（1%溶液）[2]

3.熔点（℃）：105[3]

4.沸点（℃）：245~246[4]

5.相对密度（水=1）：1.34[5]

6.相对蒸气密度（空气=1）：3.79[6]

7.饱和蒸气压（kPa）：0.0039（20℃）[7]

8.燃烧热（kJ/mol）：-2854.9[8]

9.临界压力（MPa）：749[9]

10.辛醇/水分配系数：0.88[10]

11.闪点（℃）：127（CC）[11]

12.引燃温度（℃）：510[12]

13.爆炸上限（%）：9.8[13]

14.爆炸下限（%）：1.6[14]

15.溶解性：溶于水、乙醇、乙醚、苯、氯仿、碱液。[15]

16.相对密度（25℃，4℃）：1.137131

17.相对密度（20℃，4℃）：1.149322

18.晶相相标准燃烧热(焓)(kJ·mol-1)：-2867.7

19.晶相标准生成热(焓)( kJ·mol-1)：-351.0

20.气相标准燃烧热(焓)(kJ·mol-1)：-2946.7

21.气相标准生成热(焓)( kJ·mol-1) ：-272.0

22.气相标准熵(J·mol-1·K-1) ：333.75

23.气相标准生成自由能( kJ·mol-1)：-183.1

24.气相标准热熔(J·mol-1·K-1)：120.09