请问国内有哪些正丁醛生产厂家
山东三昊精细化工有限公司、桓台县浩源化工物资站、南京海之蓝化工有限公司
淄博三昊精细化工有限公司(原第二化肥厂劳动服务公司),主要生产正丁酸(6000 吨/年)、异丁酸(3000吨/年)、丙酸(5000吨/年)、醋酸丁酸纤维素(1000 吨/年)、正丁酸酐(1000吨/年) 、醋酸、食品级CO2(3万吨/年)、水质稳定剂、惰性树脂等产品。年产值1.5亿元,产品畅销全国各地,部分产品还销往国外。
淄博三昊精细化工有限公司自成立以来,以国家特大型企业齐鲁石化公司的后盾,以高新化工技术和精细化工产品的研发、生产为企业战略发展方向,强化管理、深化改革、积极推进技术进步,先后取得了多项国家专利和多项公司技术进步奖,开发和生产的多种产品,填补了我国精细化工产品空白。
淄博浩源化工有限公司坐落于陶瓷名城具有齐国故都之称的淄博-建筑之乡桓台。主营二氯甲烷、二氯乙烷、三氯甲烷、丙酮、异丙醇、三乙胺、丙三醇、乙酸乙酯等化工原料,化学试剂等。公司几年来通过全体员工的共同努力,得到了迅速发展。 公司秉承“顾客至上,锐意进取”的经营理念,坚持“客户第一”的原则为广大客户提供优质的服务。
南京海之蓝化工有限公司成立于2007年1月9日.目前主要经营的化学品种有:丙醛,正丁醇,异丁醇,辛醇,异丁醛,丙烯酸酯,正丁醛,聚醚,医药级甘油等.公司以优质的服务态度,赢得广大客户的信任和好评,先后与广大用户建立了长期的商贸关系,特别是与一些规模较大的石化流通企业和直接用户建立了长期的战略伙伴,如扬子石化-巴斯夫,德国巴斯夫,美国塞拉尼斯等等.扬农集团,红太阳集团及金陵帝斯曼所需石化产品大部分由我公司长期供应.
醚 [中国名]醚二甲醚氧代双甲烷 【英文名称】二甲醚甲氧基甲烷 【CAS号】115-10-6 分子式] CH3-O-CH3 所有的C,O原子以sp3杂化轨道形成σ键。 [相对分子量] 46.07 [MF] [密度] C2H6O 1.617相对密度(空气= 1) 熔点(℃)】-138.5 沸点(℃)】-24.5 【闪点(℃)】-41.4 蒸气压(Pa)】663(-101.53℃)8119(-70.7℃)21905(-55℃) 【性状】无色易燃气体或压缩液体,有乙醚的气味。 溶解情况:溶于水和乙醇。 【用途】用作溶剂,冷冻剂。 { 制备或从甲醇脱水源,也可在甲酸氯化铁原催化分解而得到的。 [其他]临界温度128.8℃。临界压力5.32兆帕。凝固点-138.5℃。液体密度的第三部分0.661 :危险 - 危险级别: 途径: 健康危害:对中枢神经系统,弱麻醉作用的抑制作用。吸入后可引起麻醉,窒息感。刺激皮肤。 环境危害: 燃爆危险:本品易燃,具刺激性。第四部分 急救措施 - 皮肤接触: 眼睛接触: 吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。医生。 食入: 第五部分:消防措施 - 危险特性:易燃气体。与空气混合能形成爆炸性混合物。与热源,火花,火焰或氧化剂燃烧爆炸联系。用空气或过氧化物接触可以产生光照条件下潜在的爆炸危险。气体比空气重,能扩散到较低处相当远的地方,遇火源会着火回燃。若遇高热,容器内压增大,有开裂和爆炸的危险。 有害燃烧产物:一氧化碳,二氧化碳。 灭火方法:切断气源。如果你不能切断气源,则不允许熄灭泄漏的火焰。喷水冷却容器,可能的话从火场移至空旷处。容器。灭火剂:雾状水,抗溶性泡沫,干粉,二氧化碳,砂土。 第六部分:泄漏应急 - 应急处理:员工泄漏污染区人员至上风处,并进行隔离,严格限制出入迅速撤离。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿防静电工作服。切断泄漏的可能的来源。工业覆盖层或吸附/吸收剂盖住泄漏点附近的下水道等地方,防止气体进入。合理通风,加速扩散。喷雾状水稀释液。构筑围堤或挖坑收容产生的大量浪费。漏气容器要妥善处理,修复,检验后再用。 第七部分:操作处置与储存 - 操作注意事项:密闭操作,全面通风。操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具(半面罩),戴化学安全防护眼镜,穿防静电工作服,戴防化学品手套。远离火种,热源,工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。防止气体泄漏到工作场所空气中。避免与氧化剂,酸类,卤素接触。在转移过程中,钢瓶和容器必须接地和跨接,防止静电。小心轻放,并防止损坏钢瓶及附件。相应的消防器材及泄漏应急处理设备的品种和数量。 储存:储存于阴凉,通风的库房。远离火种,热源。库温不宜超过30℃。应与氧化剂,酸类,卤素分开存放,切忌混储。防爆型照明,通风设施。禁止使用的机械设备和工具易产生火花。储区应备有泄漏应急处理设备。 第8节:曝光控制/个人防护 - 中国职业暴露极限的MAC(MG/M3):未制定 前苏联MAC(MG/M3):未制定 BR />TLVTN:未制定 TLVWN:未制定 监测方法: 工程控制:生产过程密闭,全面通风。 呼吸系统防护:空气中浓度超标时,建议佩戴自吸过滤式防毒面具(半面罩)。 眼睛防护:戴化学安全防护眼镜。 身体防护:穿防静电工作服。 手防护:戴手套防化学品。 其他防护:工作现场严禁吸烟。进入水箱,或高浓度区作业等限制性空间,须有人监护。 第九部分:理化特性 - 主要成分:纯 外观:无色气体,具有醚的特殊气味。 pH值: 熔点(℃):-141.5 沸点(℃):-23.7 相对密度(水= 1):0.66 相对蒸气密度(空气= 1):1.62 饱和蒸气压(kPa):??533.2(20℃) 燃烧(千焦/摩尔)的热量:1453 临界温度(℃):127 临界压力(MPa):5.33 辛醇/水分配系数的对数值:无资料 闪点(℃):无意义 引燃温度(℃):350 爆炸下限%(V / V):27.0 爆炸下限%(V / V):3.4 溶解性:易溶于水,乙醇,乙醚。 主要用途:用作制冷剂,溶剂,萃取剂,催化剂和聚合物稳定剂。 其他属性: 第十部分:稳定性和反应性 - 稳定性: 不相容性:强氧化剂,酸类,卤素。 避免接触的条件: 聚合危害: 分解产物:第十一部分 :毒理学简介 - 急性毒性:LD50:无资料 LC50:308000 MG/M3(大鼠吸入) 亚急性和慢性毒性: 刺激: 致敏作用: 致突变性: 致畸性: 致癌性: 第12节:生态学资料 - 生态毒性: 生物降解性: 非生物降解性: 生物富集或生物积累性: 其他有害作用:无资料。 第十三部分:废弃处置 - 废弃物性质: 废弃处置方法:应参阅国家和地方法规处置前。通过焚烧处置建议。 废弃注意事项: 第14部分:运输信息 - 危险货物编号:21040 UN编号:1033 包装标识: 包装类别:O52 BR />包装:钢瓶磨砂玻璃瓶或螺纹口玻璃瓶外普通木箱安瓿瓶外普通木箱。 运输注意事项:气瓶必须戴头盔上的瓶子只是运输。气缸大致平坦的,并且在瓶应该在相同的方向上,不能越过围栏高度不得超过车辆的板,并用三角木垫卡牢,防止滚动。运输车辆应配备在运输过程中相应品种和消防器材的数量。本品的车辆排气管提单必须配备阻火装置,禁止使用易产生的机械设备和工具装卸火花。非氧化剂,酸类,卤素,食用化学品等混装混运。夏季应早晚运输,防止日光曝晒。中途停留时应远离火种,热源。根据路面交通要道,禁止在居民区和人口稠密区的规定。铁路运输时要禁止溜放。 15部分:法规信息 - 法规信息化学危险物品安全管理条例(1987年2月17日国务院发布),实施细则危险化学品的安全规定(劳[1992] 677号的),工作场所安全使用化学品规定([1996]劳部发423号)及其他相关规定安全使用的危险化学品生产,储存,运输,装卸等方面均作了相应规定常见危险化学品的产品分类和标记(GB 13690-92)将该物质划为第2.1类易燃气体。 第十六部分:其他信息 - 参考文献: 指导部: 数据审核单位: 说明: 其他信息:] [DME补充已知醚,简称DME,在常压下或加压气体是一种无色液体,具有轻微的气味乙醚中。相对密度(20℃)0.666,熔点-141.5℃,沸点-24.9℃,在常温下蒸气压约为0.5MPa时,和液化石油气(LPG)相似。可溶于水和各种有机溶剂的醇,醚,丙酮,氯仿等。易燃,略带明亮的火焰在燃烧(天然气)的燃烧热为1455kJ/mol。 DME惰性的,在室温下很容易自动氧化,无腐蚀,无致癌性,但辐射或加热分解成甲烷的条件下,乙烷,甲醛。二甲醚是醚 同源物,但不能用作麻醉剂醚,毒性低各种化学物质可以溶解容易由于其压缩,冷凝,蒸发,和许多极性或非极性溶剂中的溶解度,被广泛用于喷雾剂产品,替代氟利昂制冷剂,溶剂等,也可用于化学合成,使用更广泛。 二甲醚作为一种新型的基本化工原料,由于其良好的易压缩,冷凝,汽化,这使得二甲醚在制药,燃料,农药等化学工业中许多独特的用途。如高纯度的二甲醚可以被用来替代CFC气溶胶推进剂和制冷剂,减少污染和破坏大气臭氧层。由于其在水中的溶解性良好,耐油性,使得它的应用范围比丙烷,丁烷和其他石油化学品要好得多。使用甲醇作为原料,而不是一个新的生产甲醛,甲醛可以显著降低生产成本,在大型甲醛装置显示出其优越性。作为民用燃料气储运,燃烧安全性,预混气热值和理论燃烧温度等性能指标均优于石油液化气,城市煤气管道的调峰气,液化气混合好。还理想的燃料用于柴油发动机,与甲醇燃料汽车相比,不存在汽车冷启动问题。它也是烯烃在未来的主要原料制备的1。 DME也可以替代柴油作为燃料,目前需要解决的问题主要是二甲醚和柴油发动机油用于腐蚀的塑料材料改性。 目前二甲醚(DME)作为推进剂,制冷剂和发泡剂的主要目的。第二被用作化学原料,生产多种有机化合物。如硫酸二甲酯,烷基卤,N,N-二甲基苯胺,乙酸甲酯,乙酸酐,碳酸二甲酯,二甲基硫醚,二甲基醚,乙二醇醚系列等。 二甲醚容易压缩,易贮存,燃烧效率高,污染低,可替代煤气,液化石油气用于民用燃料。另一方面,二甲醚具有较高的十六烷值,可以直接用作燃料替代柴油车。二甲醚作为清洁燃料的发展前景具有很大的潜力,已经在国内外的广泛关注。 1国内外市场分析 1.1市场分析 世界上二甲醚生产主要集中在美国,德国,荷兰和日本等国,2002年全球(不包括中国,为20.8万吨/年的总生产能力下同),产量为15万吨,72%的产能利用率。二甲醚国外主要生产企业有美国Dopnt公司AKZO荷兰,德国DEA公司,联合莱茵褐煤燃料公司,其中德国DEA最大的产能,6.5万吨/年的生产能力。 世界上主要的二甲醚生产厂家厂家名称 串行产能(万吨/年) 1 Dopnt(美国)3.0 2 DEA(德国)6.5 3美莱茵河褐煤燃料(德国)3.0 4 AKZO(荷兰)3.0 5住友商事(日本)1.0 6 DEA(澳大利亚)1.0 7三井东压(日本)0.5 >8康生(日本)1.8 9 NKK(日本)1.0 总计20.8由于二甲醚是一个潜力巨大的市场需求,在全球二甲基建设已经成为一个热门醚,一些大二甲醚装置已在准备中。 二甲醚开发公司(该公司道达尔菲纳埃尔夫和8家公司的日本财团)计划建设2500吨/天的商业DME设备的能力。东洋工程公司完成了单家独户的建设在中东可行性,250万吨/年二甲醚装置验证预期,预计该设备以完成在2005-2006年。英国石油公司,印度,印度石油公司天然气管理局将投资6,000亿户的建设的180万吨二甲醚商业化生产厂,以取代石脑油,柴油和液化石油气,建设工作开始/ 2002年,将在2004年投入。大型二甲醚厂合资日本财团(三菱瓦斯化学公司,日挥,三菱重工与伊藤忠商事)组成的140-240万吨/年在澳大利亚建设,计划于2006年生产的。 主要消费地区二甲醚用作溶剂和气雾剂推进剂,在其他方面多消费。二甲醚2002年的全球消费量为15万吨/年,2005年需求预计约20万吨/年。 二甲醚是一种性能优良,安全清洁的化工产品,发展前景被普遍看好。更重要的是,作为一个新的,干净的和民用车辆的燃料,被看作是一个很好的替代柴油或液化石油气/天然气,这将是非常令人震惊的增长为燃料的需求。 2000全世界400万部石油气车辆,乙醇4,000,000辆,百万CNG汽车,以及甲醇汽车的一部分。在美国,2000年美国使用替代燃料汽车作为预计到2005年的420,000美国使用替代燃料(LPG和CNG)汽车将在2010年达到110万至330万,2015年为550万。 替代燃料消耗量为100万吨左右,然后(352×106加仑汽油当量),那么所有的燃油消耗约占0.2%。如果美国替代燃料的比重提高到5%,那么它的需求量将达到25万吨,市场前景可见的替代燃料是相当可观的。 亚洲是世界上最快的柴油消费增长的地区,据国外研究机构预测二甲醚作为在亚洲地区的替代燃料的需求在2005年达到30万吨。可见,因为其他替代燃料二甲醚具有不可比拟的优势,将成为主要替代柴油燃料,具有不可估量的市场前景。 1.2国内市场分析 近年来,生产二甲醚的中国的快速发展,目前有十几家厂商,2002年31,800吨/年的总生产能力,产量约为20,000万吨左右,产能利用率较低,约为63%。 二甲醚和能力的主要生产厂家(单位:万吨/年) 厂家名称串行生产能力 1江苏吴县化学合成2000 2中山市凯达精细化工有限公司5000 3成都华阳威远天然气厂2000 石化4上海研究院800 5 1000 6昆山,江苏,陕西新型燃料燃具公司5000 7蒙城县,安徽省,2500 8肥在浙江诸暨新亚化工公司1000 9在广东省江门市,2500 10义乌市光阳化工有限公司氮肥厂厂2500 11上海申威气雾剂公司1000 12 山东久泰化工科技有限责任公司5000 13湖北田实业有限公司1500 最近总31800 二甲醚国内建设热潮已经形成,该公司计划推出几种技术通过合资等方式建设大型二甲醚生产装置。 主要在建项目或计划如下: 2001年4月份新燃料燃具有限公司陕西签署了联合开发与美国兆运资源有限公司“煤基一步法合成20万吨/年二甲醚超洁净燃料“项目协议,项目总投资2.03十亿人民币,90%的美国投资。 宁夏煤基二甲醚项目83万吨/年,计划投资4.78十亿元,拟利用外资,已与加拿大公司吉米骑士,依靠美国空军的技术的合资合作协议。 四川泸州天然气公司使用一个两步的过程已经完成,10,000万吨/年二甲醚装置,第二套10万吨/年二甲醚装置,已开工建设。 化工有限公司山东临沂鲁明正在建设3万吨/年二甲醚装置,采用自主研发的气液两步工艺技术。年/>山东华兴集团年产,设备使用一个两步的过程。 山东兖矿集团计划建设60万吨二甲醚装置,计划推出一步法二甲醚技术。 另外,提出了国家建设有许多地方二甲醚装置,如:西南石油和天然气管理局,新疆,黑龙江双鸭山,大庆油田,陕西省,兰州市,安徽省。 国内二甲醚的主要用途是作为气溶胶,气雾剂和喷雾涂料推进剂消耗二甲醚18000吨每年。由于气雾剂行业的快速发展,预计到2005年需要约3万吨二甲醚,2010年为约40,000吨。在二甲醚硫酸二甲酯等精细化工产品的合成也用,消费约11000吨。 由于二甲醚和液化石油气的性质是相似的,易于保存,容易压缩,它可以替代天然气,煤气,液化石油气用于民用燃料。 2002年,液化石油气中国的表观消费量为16.2万吨,而中国进口液化石油气1990年很多自2002年开始,进口量为626万吨液化石油气。二甲醚,如果价格合适,假设二甲醚替代进口液化石油气,在目前的进口量计算,需要燃料级二甲醚约1000万吨。随着人们生活水平的不断提高,国内燃料的需求将有较大的增长,特别是对天然气,二甲醚,液化石油气等清洁能源的需求将显著增长,因此,二甲醚为燃料的民用发展前景非常广阔。 由于二甲醚具有优良的燃料性能,方便,清洁,十六烷值高,动力性能,污染少,稍加压力是流体,易于储存,替代燃料汽车为柴油,液化汽,天然气,甲醇,乙醇等。无可比拟的综合优势。 2002年年度消耗柴油为7662万吨,同比增加柴油消耗很快,消费量预计在2005年将达到8290万吨,2010年将达到约101万吨。二甲醚作为良好的柴油替代燃料替代柴油在他们年利率5%,大约2005年左右至约553万吨二甲醚,全程约674万吨,2010年。 总之,我们的二甲醚预计2005年随着需求的气溶胶和化学方面将达到约5-6万吨左右的需求。二甲醚作为替代燃料的消费主要取决于二甲醚的供应方面,如果价格下降二甲醚可以与柴油或液化石油气的水平竞争,我相信,二甲醚的消费作为燃料的增长速度很快,市场规模是相当惊人的。 2技术分析 二甲醚的生产方法有一步法和两步。由一步法合成二甲醚,一两步合成从合成气的甲醇中,然后二甲醚脱水的原料气体中所定义。 ●后一个步骤 法律被转化或气化产生的合成气从天然气,合成气进入合成反应器中,反应器中的甲醇合成和甲醇脱水反应和转化,同时完成2的反应产物是甲醇和二甲醚的混合物中,并将该混合物通过蒸馏分离装置,二甲醚,未反应的甲醇返回到合成反应器。多步 双功能催化剂,其催化剂一般物理混合两类,一类用于甲醇合成催化剂如Cu-Zn-Al系(O)基催化剂,BASFS3-85和ICI-512,等等那些为甲醇脱水催化剂,如氧化铝,多孔二氧化硅 - 氧化铝,Y型沸石,ZSM-5沸石,丝光沸石等。 ● 两步方法分两步进行,即首先通过甲醇的合成气合成甲醇脱水中的固体催化剂的DME。国内使用较多的γ-Al2O3/SiO2制作与ZSM-5分子筛为催化剂进行脱水。将反应温度控制在280340℃,压力0.5-为0.8MPa。甲醇的单程转化率是70-85%,二甲醚的选择性大于98%。 没有中间一步合成二甲醚甲醇合成过程中,用两步法相比,工艺简单,设备少,投资低,运行费用低,从而使二甲醚的生产成本降低,经济好转。因此,一步法合成二甲醚的是开发国内和国际热点问题。国外开发的代表性步骤:丹麦Topsφe过程中,美国空气化工产品公司日本NKK工艺和技术。 二步法合成二甲醚是主要二甲醚生产技术在国内和国外,法律地精甲醇为原料,经量少,脱水反应副产物,99.9%,二甲醚纯度,技术成熟,广器件改编,处理简单,可以直接建在甲醇生产装置,还内置了其他公用设施好的非甲醇生产厂。但是,法律要经过甲醇合成,甲醇精馏,甲醇和二甲醚精馏等工序的脱水,过程较长,因此有较大的设备投资。然而,目前国外公布的二甲醚技术的采用两步大型建设项目的绝大多数,说明两步法具有较强的综合竞争力。 2.1国外主要技术 (1)Topsφe工艺 Topsφe合成气一步的过程是专为天然气原料开发的新技术。在选择过程中的造气部分是自热重整(ATR)。从自热重整炉加耐火衬里包括一个高压反应器中,和3份的催化剂床室。 内置使用多阶段冷却阶段绝热反应器,以获得高的转化的CO和CO 2的合成二甲醚之间。甲醇合成催化剂和脱水生成二甲醚的混合双功能催化剂。 采用球形,单套产能二甲醚合成反应器可达到7200吨/天二甲醚。选定4.2MPa和240290℃Topsφe工艺操作条件。 目前,该过程尚未建成一个商业化工厂。在1995年,Topsφe在丹麦哥本哈根建立了一套50公斤/天试验工厂,以及用于测试该方法的性能。 (2)空气产品在液相二甲醚(LPDMETM)新技术,空气产品公司成功发达液态二甲醚的新技术,简称为LPDMETM。 过程LPDMETM主要优点是采用淤浆鼓泡床反应器摒弃了传统的固定床反应器气相。在催化剂颗粒为细粉,用一种惰性矿物油淤浆的形成。粗合成气被注入到高压从底部,鼓泡,固体催化剂颗粒与气体进料,以达到充分的混合。混合矿物油做一个更全面,等温操作,易于控制温度。 DME合成反应器具有内置的冷却管为热,而生产蒸汽。淤浆反应器催化剂装卸方便,无需停机进行。此外,由于在反应器的等温操作,没有热点,催化剂失活速率显著降低。 典型的反应器运行参数:压力2.7610.34MPa,推荐5.17MPa温度为200350℃,建议250℃。将催化量的5%至60%的矿物油的质量,优选为5%至25%。使用富含CO的合成气比天然气煤基合成气的优点的方法。但用天然气作为原料也可获得较高的产率。空气产品公司拥有15吨/天中试装置,测试过程是令人满意的结果,但不是大规模商用设备的建设。 (3)日本NKK的新型液体步骤的过程 除了空气产品公司,日本NKK公司还开发了一种淤浆反应器与合成气一步合成二甲醚新技术。 选择原料天然气,煤,石油气等。在这个过程的第一步是首先气化,合成气被冷却,压缩到57MPA,在进入二氧化碳吸收器除去CO 2。粗合成气经过脱碳热的活性炭吸附塔进入反应器的底部以200℃除去硫化合物的后。该催化剂的合成气体中的淤浆鼓泡用矿物油在反应器中与包含二甲醚,甲醇和二氧化碳。将产物冷却反应器,分馏,分成二甲醚,甲醇和水。未反应的合成气再循环到反应器中。分馏后,纯度的高度可以从二甲醚(95%99%)的顶部得到的粗产物可从甲醇中的底部,二甲醚和水而获得。 NKK技术已使用万吨/二甲醚合成年内由合成气生产的半工业化装置在新泻建成。 2.2病例国内技术和全国各地的科研 90年代甲醇蒸气法(二步法)二甲醚的生产技术和催化剂的发展,并很快建立了工业生产设备。近年来,随着二甲醚建设热潮的兴起,中国的两个步骤二甲醚技术得到了进一步发展,技术已接近或达到国际先进水平。 山东久泰化工科技有限公司(原临沂鲁明化工有限公司)已成功开发了专有的催化脱水液相二甲醚复合酸生产过程中,先后建成了5000吨/年的生产装置,经过一年的实践证明,该技术成熟可靠。该公司第二3万吨/年装置也将投产。 山东久泰二甲醚技术已通过了山东省科技厅,被认定为达到国际水平。开发了特别复杂的酸的液相脱水和缩合催化剂的分离技术,有针对性地克服了一步法合成和气体脱水的成本高,主要缺点投资时,反应可连续进行,和脱水,减少了设备的腐蚀和投资纯化设备,99.5%的总回收率和不低于99.9%的纯度,生产成本大于气相还原。 2003年8月吨两步二甲醚生产厂与日本东洋工程公司的LTH合作,开发一个成功的测试。该设备是一个合理的流程,优化操作条件,具有高纯度,低物耗,能耗低的特点,在技术方面,产品质量和自动化硬件和其它设备处于国内先进水平。 近年来,中国在二甲醚合成气合成技术的发展也很积极的方面,以及一些研究机构和大学都取得了长足的进步。波特兰开拓者马里兰复合肥厂 研究所,共同开展了小试研究5mL的二甲醚合成气体定律,注重过程研究,催化剂制备及催化活性,使用寿命访问。试验取得了良好效果:CO转化率>85%选择性>99%。两个长周期(500H,1000H)的试验表明:催化剂的发展具有良好的稳定性在工业原料合成气有机质>97%二甲醚的选择性>75%的CO转化率二甲醚产物的纯度>99.5%总量的98.45%的二甲醚产率。直接二甲醚合成气体复合催化剂体系 中国科学院大连进行了系统地研究筛选SD219-Ⅰ,SD219-Ⅱ及SD219-Ⅲ型催化剂具有较好的催化性能,CO转化率达到90%,二甲醚的选择性在氧化的有机材料是接近100%。 清华大学也进行淤浆床反应器一步法DME的研究中,使用LP和Al2O3双功能催化剂,在260-290℃的条件下,4-6MPa时,单向55%至65%的CO转化率下,二甲醚的选择性为90-94%。
主要用作有机合成的原料,也用作溶剂、气雾剂、制冷剂和麻醉剂等,民用复合乙醇及氟里昂气溶胶的代用品。在国外推广的燃料添加剂在制药、染料、农药工业中有许多独特的用途。
二甲醚作为一种基本化工原料,由于其良好的易压缩、冷凝、汽化特性,使得二甲醚在制药、燃料、农药等化学工业中有许多独特的用途。如高纯度的二甲醚可代替氟里昂用作气溶胶喷射剂和致冷剂,减少对大气环境的污染和臭氧层的破坏。
由于其良好的水溶性、油溶性,使得其应用范围大大优于丙烷、丁烷等石油化学品。代替甲醇用作甲醛生产的新原料,可以明显降低甲醛生产成本,在大型甲醛装置中更显示出其优越性。
作为民用燃料气其储运、燃烧安全性,预混气热值和理论燃烧温度等性能指标均优于石油液化气,可作为城市管道煤气的调峰气、液化气掺混气。也是柴油发动机的理想燃料,与甲醇燃料汽车相比,不存在汽车冷启动问题。它还是未来制取低碳烯烃的主要原料之一。
扩展资料:
一、相关性质
二甲醚是一种无色、具有轻微醚香味的气体,具有惰性、无致癌性但有神经毒性。还具有优良的混溶性,能同大多数极性和非极性有机溶剂混溶。
在100ml水中可溶解3.700ml二甲醚气体,且二甲醚易溶于汽油、 四氯化碳、丙酮、氯苯和乙酸甲酯等多种有机溶剂,加入少量助剂后就可与水以任意比互溶。其燃烧时火焰略带亮光。
二、包装贮存
二甲醚(DME)与LPG持有相似的物性,国内法规中的高压气体安全法规仍适用。输送与储藏系统也与LPG相同。对金属无腐蚀,对运输船只、管材、储槽等与LPG的无太大差别。
大容量储槽是采用在约-25℃的低温贮槽储存。用低温储槽,只需要一般的BOG(气化气)的再液化设备,但所要求的压力可以比IPG的略低。DME的蒸发潜热与丙烷的基本相同,这将有利于降低DME的运行成本。
参考资料来源:百度百科-二甲醚
【中文名称】甲醚;二甲醚;氧代双甲烷
【英文名称】dimethyl ethermethoxymethane
【CAS 登录号】115-10-6
【结构或分子式】
CH3-O-CH3
所有C、O原子均以sp3杂化轨道形成σ键。
【相对分子量或原子量】46.07
【分子式】C2H6O
【密度】相对密度1.617(空气=1)
【熔点(℃)】-138.5
【沸点(℃)】-24.5
【闪点(℃)】-41.4
【蒸气压(Pa)】663(-101.53℃);8119(-70.7℃);21905(-55℃)
【性状】
无色可燃性气体或压缩液体,有乙醚气味。
【溶解情况】
溶于水和乙醇。
【用途】
用作溶剂、冷冻剂等。
【制备或来源】
由甲醇脱水而得,也可由原甲酸在三氯化铁的催化下分解而得。
【其他】
临界温度128.8℃。临界压力5.32兆帕。凝固点-138.5℃。液体密度0.661
第三部分:危险性概述 -
危险性类别:
侵入途径:
健康危害: 对中枢神经系统有抑制作用,麻醉作用弱。吸入后可引起麻醉、窒息感。对皮肤有刺激性。
环境危害:
燃爆危险: 本品易燃,具刺激性。
第四部分:急救措施 -
皮肤接触:
眼睛接触:
吸入: 迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。
食入:
第五部分:消防措施 -
危险特性: 易燃气体。与空气混合能形成爆炸性混合物。接触热、火星、火焰或氧化剂易燃烧爆炸。接触空气或在光照条件下可生成具有潜在爆炸危险性的过氧化物。气体比空气重,能在较低处扩散到相当远的地方,遇火源会着火回燃。若遇高热,容器内压增大,有开裂和爆炸的危险。
有害燃烧产物: 一氧化碳、二氧化碳。
灭火方法: 切断气源。若不能切断气源,则不允许熄灭泄漏处的火焰。喷水冷却容器,可能的话将容器从火场移至空旷处。灭火剂:雾状水、抗溶性泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。
第六部分:泄漏应急处理 -
应急处理: 迅速撤离泄漏污染区人员至上风处,并进行隔离,严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿防静电工作服。尽可能切断泄漏源。用工业覆盖层或吸附/ 吸收剂盖住泄漏点附近的下水道等地方,防止气体进入。合理通风,加速扩散。喷雾状水稀释、溶解。构筑围堤或挖坑收容产生的大量废水。漏气容器要妥善处理,修复、检验后再用。
第七部分:操作处置与储存 -
操作注意事项: 密闭操作,全面通风。操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具(半面罩),戴化学安全防护眼镜,穿防静电工作服,戴防化学品手套。远离火种、热源,工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。防止气体泄漏到工作场所空气中。避免与氧化剂、酸类、卤素接触。在传送过程中,钢瓶和容器必须接地和跨接,防止产生静电。搬运时轻装轻卸,防止钢瓶及附件破损。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。
储存注意事项: 储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不宜超过30℃。应与氧化剂、酸类、卤素分开存放,切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备。
第八部分:接触控制/个体防护 -
职业接触限值
中国MAC(mg/m3): 未制定标准
前苏联MAC(mg/m3): 未制定标准
TLVTN: 未制定标准
TLVWN: 未制定标准
监测方法:
工程控制: 生产过程密闭,全面通风。
呼吸系统防护: 空气中浓度超标时,建议佩戴自吸过滤式防毒面具(半面罩)。
眼睛防护: 戴化学安全防护眼镜。
身体防护: 穿防静电工作服。
手防护: 戴防化学品手套。
其他防护: 工作现场严禁吸烟。进入罐、限制性空间或其它高浓度区作业,须有人监护。
第九部分:理化特性 -
主要成分: 纯品
外观与性状: 无色气体,有醚类特有的气味。
pH:
熔点(℃): -141.5
沸点(℃): -23.7
相对密度(水=1): 0.66
相对蒸气密度(空气=1): 1.62
饱和蒸气压(kPa): 533.2(20℃)
燃烧热(kJ/mol): 1453
临界温度(℃): 127
临界压力(MPa): 5.33
辛醇/水分配系数的对数值: 无资料
闪点(℃): 无意义
引燃温度(℃): 350
爆炸上限%(V/V): 27.0
爆炸下限%(V/V): 3.4
溶解性: 溶于水、醇、乙醚。
主要用途: 用作致冷剂、溶剂、萃取剂、聚合物的催化剂和稳定剂。
其它理化性质:
第十部分:稳定性和反应活性 -
稳定性:
禁配物: 强氧化剂、强酸、卤素。
避免接触的条件:
聚合危害:
分解产物:
第十一部分:毒理学资料 -
急性毒性: LD50:无资料
LC50:308000 mg/m3(大鼠吸入)
亚急性和慢性毒性:
刺激性:
致敏性:
致突变性:
致畸性:
致癌性:
第十二部分:生态学资料 -
生态毒理毒性:
生物降解性:
非生物降解性:
生物富集或生物积累性:
其它有害作用: 无资料。
第十三部分:废弃处置 -
废弃物性质:
废弃处置方法: 处置前应参阅国家和地方有关法规。建议用焚烧法处置。
废弃注意事项:
第十四部分:运输信息 -
危险货物编号: 21040
UN编号: 1033
包装标志:
包装类别: O52
包装方法: 钢质气瓶;磨砂口玻璃瓶或螺纹口玻璃瓶外普通木箱;安瓿瓶外普通木箱。
运输注意事项: 采用刚瓶运输时必须戴好钢瓶上的安全帽。钢瓶一般平放,并应将瓶口朝同一方向,不可交叉;高度不得超过车辆的防护栏板,并用三角木垫卡牢,防止滚动。运输时运输车辆应配备相应品种和数量的消防器材。装运该物品的车辆排气管必须配备阻火装置,禁止使用易产生火花的机械设备和工具装卸。严禁与氧化剂、酸类、卤素、食用化学品等混装混运。夏季应早晚运输,防止日光曝晒。中途停留时应远离火种、热源。公路运输时要按规定路线行驶,禁止在居民区和人口稠密区停留。铁路运输时要禁止溜放。
第十五部分:法规信息 -
法规信息 化学危险物品安全管理条例 (1987年2月17日国务院发布),化学危险物品安全管理条例实施细则 (化劳发[1992] 677号),工作场所安全使用化学品规定 ([1996]劳部发423号)等法规,针对化学危险品的安全使用、生产、储存、运输、装卸等方面均作了相应规定;常用危险化学品的分类及标志 (GB 13690-92)将该物质划为第2.1 类易燃气体。
第十六部分:其他信息 -
参考文献:
填表部门:
数据审核单位:
修改说明:
其他信息:
【补充】
二甲醚又称甲醚,简称DME,在常压下是一种无色气体或压缩液体,具有轻微醚香味。相对密度(20℃)0.666,熔点-141.5℃,沸点-24.9℃,室温下蒸气压约为0.5MPa,与石油液化气(LPG)相似。溶于水及醇、乙醚、丙酮、氯仿等多种有机溶剂。易燃,在燃烧时火焰略带光亮,燃烧热(气态)为1455kJ/mol。常温下DME具有惰性,不易自动氧化,无腐蚀、无致癌性,但在辐射或加热条件下可分解成甲烷、乙烷、甲醛等。
二甲醚是醚的同系物,但与用作麻醉剂的乙醚不一样,毒性极低;能溶解各种化学物质;由于其具有易压缩、冷凝、气化及与许多极性或非极性溶剂互溶特性,广泛用于气雾制品喷射剂、氟利昂替代制冷剂、溶剂等,另外也可用于化学品合成,用途比较广泛。
二甲醚作为一种新兴的基本化工原料,由于其良好的易压缩、冷凝、汽化特性,使得二甲醚在制药、燃料、农药等化学工业中有许多独特的用途。如高纯度的二甲醚可代替氟里昂用作气溶胶喷射剂和致冷剂,减少对大气环境的污染和臭氧层的破坏。由于其良好的水溶性、油溶性,使得其应用范围大大优于丙烷、丁烷等石油化学品。代替甲醇用作甲醛生产的新原料,可以明显降低甲醛生产成本,在大型甲醛装置中更显示出其优越性。作为民用燃料气其储运、燃烧安全性,预混气热值和理论燃烧温度等性能指标均优于石油液化气,可作为城市管道煤气的调峰气、液化气掺混气。也是柴油发动机的理想燃料,与甲醇燃料汽车相比,不存在汽车冷启动问题。它还是未来制取低碳烯烃的主要原料之一。
二甲醚还可以替代柴油作为燃料,目前需要解决的问题主要有二甲醚对塑料物质的腐蚀和柴油发动机油路的改装。
目前二甲醚(DME)的主要用途是用作抛射剂、制冷剂和发泡剂。其次是用作化工原料,生产多种有机化学品。如硫酸二甲酯、烷基卤化物、N,N-二甲基苯胺、乙酸甲酯、醋酐、碳酸二甲酯、二甲基硫醚、乙二醇二甲醚系列醚化物等。
二甲醚易压缩、易贮存、燃烧效率高、污染低,可替代煤气、LPG作民用燃料。同时,二甲醚具有较高的十六烷值,可直接用作汽车燃料替代柴油。二甲醚作为清洁燃料方面的发展前景潜力巨大,已经得到了国内外的广泛关注。
1 国内外市场分析
1.1 国外市场分析
目前世界上二甲醚的生产主要集中在美、德、荷兰和日本等国,2002年世界(不包括中国,下同)总生产能力为20.8万吨/年,产量为15万吨,开工率为72%。国外二甲醚的主要生产厂家有美国Dopnt公司、荷兰AKZO公司、德国DEA公司和United Rhine Lignite Fuel公司等,其中德国DEA公司的生产能力最大,生产能力为6.5万吨/年。
世界二甲醚的主要生产厂家
序号 厂家名称 生产能力(万吨/年)
1 Dopnt (美国) 3.0
2 DEA (德国) 6.5
3 United Rhine Lignite Fuel (德国) 3.0
4 AKZO (荷兰) 3.0
5 Sumitomo (日本) 1.0
6 DEA(澳大利亚) 1.0
7 Mitsui toatsu (日本) 0.5
8 Kang Sheng (日本) 1.8
9 NKK (日本) 1.0
合计 20.8
由于二甲醚的市场需求潜力十分巨大,在世界范围内,二甲醚的建设已经成为热点,一些大型二甲醚装置已在筹建之中。
二甲醚开发公司(由道达尔菲纳埃尔夫公司和日本8家公司组成的财团)计划建设能力为2500吨/天的商业化二甲醚装置。日本东洋工程公司完成了在中东建设单系列250万吨/年二甲醚装置的可行性验证,预计该装置可望于2005-2006年建成。BP公司、印度天然气管理局、印度石油公司将投资6亿美元建设180万吨/年商业化二甲醚生产厂,用以替代石脑油、柴油和LPG,建设工作已于2002年开始,定于2004年投产。日本财团(三菱瓦斯化学公司、日挥公司、三菱重工公司和伊藤忠商事)组成的合资公司将在澳大利亚建设140-240万吨/年的大规模二甲醚装置,定于2006年投产。
目前二甲醚的主要消费领域是作溶剂和气雾剂的推动剂,其它方面的消费不多。2002年全世界二甲醚的消费量为15万吨/年,预计到2005年需求量在20万吨/年左右。
二甲醚是一种性能优良、安全清洁的化工产品,发展前景被普遍看好。更为重要的是,作为一种新型、清洁的民用和车用燃料,被看作是柴油或LPG/CNG的优秀替代品,其作为燃料的市场需求增长将会是非常惊人的。
2000年全世界有400万辆LPG汽车、400万辆乙醇汽车、1百万辆CNG汽车,还有部分甲醇汽车。以美国为例,2000年美国使用替代燃料的汽车为42万辆,预计,到2005年美国使用代用燃料(LPG和CNG)的汽车将达到110万辆,2010年为330万辆,2015年达到550万辆。
目前美国替代燃料的消费量折合为当量汽油的话大约为100万吨(352×106加仑当量汽油),约占当年全部燃料消费量的0.2%。如果美国代用燃料的比例提高到5%的话,其需求量将达到2500万吨,可见代用燃料的市场前景是相当可观的。
亚洲地区是世界上柴油消费增长最快的地区,据国外研究机构预测,二甲醚作为替代燃料,2005年亚洲地区的年需求量达3000万吨。可见,由于二甲醚具有其它代用燃料不可比拟的优势,将会成为柴油的主要替代燃料,具有难以估量的市场前景。
1.2 国内市场分析
近年来,我国二甲醚的生产发展迅速,目前共有十几家生产企业,2002年总生产能力为3.18万吨/年,产量约为2万吨左右,开工率较低,约为63%。
我国二甲醚主要生产厂家及能力(单位:吨/年)
序号 厂家名称 生产能力
1 江苏吴县合成化工厂 2000
2 广东中山凯达精细化工有限公司 5000
3 成都华阳威远天然气化工厂 2000
4 上海石油化工研究院 800
5 江苏昆山 1000
6 陕西新型燃料燃具公司 5000
7 安徽省蒙城县化肥厂 2500
8 浙江诸暨新亚化工公司 1000
9 广东江门氮肥厂 2500
10 浙江义乌光阳化工实业有限公司 2500
11 上海申威气雾公司 1000
12
山东久泰化工科技股份有限公司 5000
13 湖北田力实业股份有限公司 1500
合计 31800
近年来国内二甲醚的建设已经形成热潮,有数家公司拟通过合资合作等方式引进技术建设大型二甲醚生产装置。
主要在建或拟建项目如下:
2001年4月份陕西新型燃料燃具有限公司与美国兆运资源有限公司签订联合开发“煤基一步法合成20万吨/年二甲醚超洁净燃料”工程协议书,工程总投资20.3亿元,美方投资90%。
宁夏83万吨/年煤基二甲醚项目,计划投资47.8亿元,计划利用国外资金,已与加拿大麦耐特联合公司签订了合作协议书,并依托美国空气动力公司的技术。
四川泸州天然气股份有限公司采用两步法工艺已经建成1万吨/年二甲醚装置,第二套10万吨/年二甲醚装置,也已经开工建设。
山东临沂鲁明化工有限公司正在建设3万吨/年二甲醚装置,采用自主开发的液相两步法工艺技术。
山东华星集团年产3万吨/年二甲醚项目于2004年8月开始动工,该装置采用两步法工艺。
山东兖州矿业集团公司计划建设60万吨二甲醚装置,拟引进国外一步法二甲醚工艺技术。
另外,国内还有很多地方提出建设二甲醚装置,如:西南石油天然气管理局、新疆、黑龙江双鸭山、大庆油田、陕西、兰州、安徽等。
国内二甲醚的主要用途是作为气溶胶、气雾剂和喷雾涂料的推动剂,每年消耗二甲醚 1.8万吨。由于我国气雾剂行业的发展较快,预计到2005年需二甲醚约3万吨,2010年为4万吨左右。另外我国二甲醚用于合成硫酸二甲酯等多种化工产品的消费量约为1.1万吨。
由于二甲醚的性质与液化气相近,易贮存、易压缩,因而可替代天然气、煤气、LPG作民用燃料。2002年我国LPG的表观消费量为1620万吨,同时中国自1990年开始大量进口LPG,2002年LPG进口量为626万吨。如果二甲醚的价格合适,假设二甲醚替代进口的LPG,以目前的进口量计算,需要燃料级二甲醚约1000万吨。随着人民生活水平的不断提高,对民用燃料的需求量将会有较大的增长,特别是对天然气、二甲醚、LPG等清洁能源的需求一定会有很大的增长,因此,二甲醚作为民用燃料的发展前景十分光明。
由于二甲醚具有优良的燃料性能,方便、清洁、十六烷值高、动力性能好、污染少、稍加压即为液体易贮存,作为车用柴油的替代燃料,有液化汽、天然气、甲醇、乙醇等不可比拟的综合优势。
2002年我国柴油的消费量为7662万吨,柴油消费的增长很快,预计2005年消费量将达到8290万吨左右,2010年将达约10100万吨。二甲醚作为良好的柴油替代燃料,按其对柴油的替代率为5%计算,2005年约需二甲醚约553万吨左右,2010年需674万吨左右。
综上所述,预计2005年我国二甲醚作为气雾剂和化工等方面的需求量将达到的需求量约为5-6万吨。二甲醚作为代用燃料方面的消费主要取决于二甲醚的供应,如果二甲醚的价格降到能与柴油或LPG相竞争的水平,相信二甲醚作为燃料的消费增长速度会很快,市场规模也是相当惊人的。
2 工艺技术分析
二甲醚的生产方法有一步法和二步法。一步法是指由原料气一次合成二甲醚,二步法是由合成气合成甲醇,然后再脱水制取二甲醚。
● 一步法
该法是由天然气转化或煤气化生成合成气后,合成气进入合成反应器内,在反应器内同时完成甲醇合成与甲醇脱水两个反应过程和变换反应,产物为甲醇与二甲醚的混合物,混合物经蒸馏装置分离得二甲醚,未反应的甲醇返回合成反应器。
一步法多采用双功能催化剂,该催化剂一般由2类催化剂物理混合而成,其中一类为合成甲醇催化剂,如Cu-Zn-Al(O)基催化剂,BASFS3-85和ICI-512等;另一类为甲醇脱水催化剂,如氧化铝、多孔SiO2-Al2O3、Y型分子筛、ZSM-5分子筛、丝光沸石等。
● 二步法
该法是分两步进行的,即先由合成气合成甲醇,甲醇在固体催化剂下脱水制二甲醚。国内外多采用含γ-Al2O3/SiO2制成的ZSM-5分子筛作为脱水催化剂。反应温度控制在280~340℃,压力为0.5-0.8MPa。甲醇的单程转化率在70-85%之间,二甲醚的选择性大于98%。
一步法合成二甲醚没有甲醇合成的中间过程,与两步法相比,其工艺流程简单、设备少、投资小、操作费用低,从而使二甲醚生产成本得到降低,经济效益得到提高。因此,一步法合成二甲醚是国内外开发的热点。国外开发的有代表性的一步法工艺有:丹麦Topsφe工艺、美国Air Products工艺和日本NKK工艺。
二步法合成二甲醚是目前国内外二甲醚生产的主要工艺,该法以精甲醇为原料,脱水反应副产物少,二甲醚纯度达99.9%,工艺成熟,装置适应性广,后处理简单,可直接建在甲醇生产厂,也可建在其它公用设施好的非甲醇生产厂。但该法要经过甲醇合成、甲醇精馏、甲醇脱水和二甲醚精馏等工艺,流程较长,因而设备投资较大。但目前国外公布的大型二甲醚建设项目绝大多数采用两步法工艺技术,说明两步法有较强的综合竞争力。
2.1 国外主要工艺技术
(1)Topsφe工艺
Topsφe的合成气一步法工艺是专门针对天然气原料开发的一项新技术。该工艺造气部分选用的是自热式转化器(ATR)。自热式转化器由加有耐火衬里的高压反应器、燃烧室和催化剂床层三部分组成。
二甲醚合成采用内置级间冷却的多级绝热反应器以获得高的CO和CO2转化率。催化剂用甲醇合成和脱水制二甲醚的混合双功能催化剂。
二甲醚的合成采用球形反应器,单套产能可达到7200吨/天二甲醚。Topsφe工艺选择的操作条件为4.2MPa和240~290℃。
目前,该工艺还未建商业装置。1995年,Topsφe在丹麦哥本哈根建了一套50kg/d的中试装置,用于对工艺性能进行测试。
(2)Air products的液相二甲醚(LPDMETM)新工艺
在美国能源部的资助下,作为洁净煤和替代燃料技术开发计划的一部分,Air products公司开发成功了液相二甲醚新工艺,简记作LPDMETM。
LPDMETM工艺的主要优势是放弃了传统的气相固定床反应器而使用了浆液鼓泡塔反应器。催化剂颗粒呈细粉状,用惰性矿物油与其形成浆液。高压合成气原料从塔底喷入、鼓泡,固体催化剂颗粒与气体进料达到充分混合。使用矿物油使混合更充分、等温操作、易于温度控制。
二甲醚合成反应器采用内置式冷却管取热,同时生产蒸汽。浆相反应器催化剂装卸容易,无须停工进行。而且,由于是等温操作,反应器不存在热点问题,催化剂失活速率大大降低了。
典型的反应器操作参数为:压力2.76~10.34MPa,推荐5.17MPa;温度200~350℃,推荐250℃。催化剂量为矿物油质量的5%~60%,最好在5%~25%之间。该工艺用富CO的煤基合成气比天然气合成气更具优势。但以天然气为原料也可获得较高收率。 Air products公司已在15吨/天的中试工厂对该工艺进行了测试,结果令人满意,但还没有建设商业化规模的大型装置。
(3)日本NKK公司的液相一步法新工艺
除Air products公司外,日本NKK公司也开发了用浆相反应器由合成气一步合成二甲醚的新工艺。
原料可选用天然气、煤、LPG等。工艺的第一步首先是造气,合成气经冷却、压缩到5~7MPa,进入CO2吸收塔脱除CO2。脱碳后的原料合成气用活性炭吸附塔脱除硫化物后换热至200℃进入反应器底部。合成气在反应器内的催化剂与矿物油组成的淤浆中鼓泡,生成二甲醚、甲醇和CO2。出反应器产物冷却、分馏,将其分割为二甲醚、甲醇和水。未反应的合成气循环回反应器。经分馏,从塔顶可得到高度纯净的二甲醚产品(95%~99%),从塔底则可得到甲醇、二甲醚和水组成的粗产品。采用NKK技术已在新潟建成1万吨/年合成气一步法生产二甲醚的半工业化装置。
2.2 国内工艺技术及科研情况
我国90年代前后开始气相甲醇法(两步法)生产二甲醚工艺技术及催化剂的开发,很快建立起了工业生产装置。近年来,随着二甲醚建设热潮的兴起,我国两步法二甲醚工艺技术有了进一步的发展,工艺技术已接近或达到国外先进水平。
山东久泰化工科技股份有限公司(原临沂鲁明化工有限公司)开发成功了具有自主知识产权的液相法复合酸脱水催化生产二甲醚工艺,已经建成了5000吨/年生产装置,经一年多的生产实践证明,该技术成熟可靠。该公司的第二套3万吨/年装置也将投产。
山东久泰二甲醚工艺技术已经通过了山东省科技厅组织的鉴定,被认定为已达国际水平。特别是液相法复合酸脱水催化剂的研制和冷凝分离技术,针对性地克服了一步法合成和气相脱水中提纯成本高、投资大的缺点,使反应和脱水能够连续进行,减少了设备腐蚀和设备投资,总回收率达到99.5%以上,产品纯度不小于99.9%,生产成本也较气相法有较大的降低。
2003年8月由泸天化与日本东洋工程公司合作开发的两步法二甲醚万吨级生产装置试车成功。该装置工艺流程合理,操作条件优化,具有产品纯度高、物耗低、能耗低的特点,在工艺水平、产品质量和设备硬件自动化操作等方面均处于国内先进水平。
近年来,我国在合成气一步法制二甲醚方面的技术开发也很积极,而且一些科研院所和大学都取得了较大进展。
兰化研究院、兰化化肥厂与兰州化物所共同开展了合成气法制二甲醚的5mL小试研究,重点进行工艺过程研究、催化剂制备及其活性、寿命的考察。试验取得良好结果:CO转化率>85%;选择性>99%。两次长周期(500h、1000h)试验表明:研制的催化剂在工业原料合成气中有良好的稳定性;二甲醚对有机物的选择性>97%;CO转化率>75%;二甲醚产品纯度>99.5%;二甲醚总收率为98.45%。
中科院大连化物所采用复合催化剂体系对合成气直接制二甲醚进行了系统研究,筛选出SD219-Ⅰ、SD219-Ⅱ及SD219-Ⅲ型催化剂,均表现出较佳的催化性能,CO转化率达到90%,生成的二甲醚在含氧有机物中的选择性接近100%。
清华大学也进行了一步法二甲醚研究,在浆态床反应器上,采用LP+Al2O3双功能催化剂,在260-290℃,4-6MPa的条件下,CO单程转化率达到55%~65%,二甲醚的选择性为90-94%。
目前,国内的浙江大学、山西煤化所、西南化工研究院、华东理工大学等单位也都致力于合成气一步法制二甲醚的研究工作。
杭州大学采用自制的二甲醚催化剂,利用合成氨厂现有的半水煤气,在一定反应温度、压力和空速下一步气相合成二甲醚。CO单程转化率达到60%~83%,选择性达95%。该技术现巳在湖北田力公司建成了年产1500吨二甲醚的工业化装置。该装置既可生产醇醚燃料,又可生产99.9%以上的高纯二甲醚,CO转化率70%-80%。这是国内第一套直接由合成气一步法生产高纯二甲醚的工业化生产装置。
对于两步法二甲醚工艺技术,无论是气相法还是液相法,国内技术均已经达到先进、成熟可靠的水平,完全有条件建设大型生产装置。
由国内开发的合成气一步气相法制二甲醚技术基本成熟,并已建成千吨级装置。但对于建设大型二甲醚装置,国内技术尚需实践验证。
3 结论及建议
二甲醚作为清洁的替代燃料已经得到国内外广泛的关注,特别是其替代煤气、LPG和柴油方面所具有的巨大的市场潜力,对我国能源结构的调整、环境保护等方面有着重要的现实意义。
二甲醚工艺技术是国内外工艺技术开发的热点之一,一步法工艺流程简单、设备少、投资小、操作费用和生产成本较低,但由于合成反应和分离过程复杂,目前尚未完全工业化。二步法工艺是目前国内外二甲醚生产的主要工艺,产品纯度高,工艺成熟,装置适应性广,综合竞争力强,但也有流程较长,设备投资较大的弱点。
目前推广和应用是二甲醚发展的关键,二甲醚作为清洁替代能源需要政府的大力扶持和帮助。建议国家应统筹规划,在没有油气资源而煤炭资源丰富的地区,建设大型二甲醚生产基地。以二甲醚替代煤气、LPG作为市场推广的先导,同时大力加强二甲醚替代柴油方面的研究,全面促进二甲醚的生产和使用,预计在不久的将来,二甲醚必将成为我国能源结构中重要的组成部分.
题目:汽车发动机冷却系统维护
所在院系
专业班级
学号
学生姓名
指导教师
2010 年 03月 21 日
目 录
摘要 ………………………………………………………………………………1
关键词 ……………………………………………………………………………1
1引言…………………………………………………………………………………2
2 冷却系统的作用……………………………………………………………2
3 冷却系统的组成………………………………………………………………2
4 冷却系统的构造及维护……………………………………………………………2
5 冷却系统的工作原理……………………………………………………………4
6 冷却系统的特点……………………………………………………………………4
7 冷却系统的检修……………………………………………………………………4
8冷却系统智能控制……………………………………………………………………6
8.1 系统组成……………………………………………………………………6
8.2 单片机控制系统工作原理……………………………………………………………6
8.3 单片机系统控制工作过程……………………………………………………………6
结论…………………………………………………………………………………10
谢辞…………………………………………………………………………………11
参考文献 ………………………………………………………………………12
摘 要
本文论述了冷却系统的作用、组成、主要构造、工作原理、日常维护、故障的检测步骤和排除方法,同时论述了冷却系统系统化、模块化设计方法,以及冷却系统的智能控制,并举例做出简单介绍。
关键词:冷却系统 冷却系统维护 温度设定点 冷却系统智能控制
1 引言:如果一台发动机,冷却系统的维修率一直居高不下,往往会引起发动机其他构件损坏,特别是随着车辆行驶里程的增加,冷却系统的工作效率逐渐下降,对发动机的整体工作能力产生较大影响,冷却系统的重要性在于维护发动机常温下工作,尤如人体的皮肤汗腺,如果有一天,人体的汗腺不能正常工作,那么身体内的热量将无法散去,轻则产生中暑,重则休克。
2 冷却系统的作用
冷却系统的功用是带走引擎因燃烧所产生的热量,使引擎维持在正常的运转温度范围内。引擎依照冷却的方式可分为气冷式引擎及水冷式引擎,气冷式引擎是靠引擎带动风扇及车辆行驶时的气流来冷却引擎;水冷式引擎则是靠冷却水在引擎中循环来冷却引擎。不论采何种方式冷却,正常的冷却系统必须确保引擎在各样行驶环境都不致过热。
3 冷却系统的组成
水冷却系统一般由散热器、节温器、水泵、水道、风扇等组成。散热器负责循环水的冷却,它的水管和散热片多用铝材制成,铝制水管做成扁平形状,散热片带波纹状,注重散热性能,安装方向垂直于空气流动的方向,尽量做到风阻要小,冷却效率要高。散热器又分为横流式和垂直流动两种,空调冷凝器通常与其装在一起。
水泵和节温器
发动机是由冷却液的循环来实现的,强制冷却液循环的部件是水泵,它由曲轴皮带带动,推动冷却液在整个系统内循环。目前最先进的水泵是宝马新一代直六发动机上采用的电动水泵,它能精确的控制水泵的转速,并有效的减少了对输出功率的损耗。这些冷却液对发动机的冷却,要根据发动机的工作情况而随时调节。当发动机温度低的时候,冷却液就在发动机本身内部做小循环,当发动机温度高的时候,冷却液就在发动机—散热器之间做大循环。实现冷却液做不同循环的控制部件是节温器。可以将节温器看作一个阀门,其原理是利用可随温度伸缩的材料(石蜡或乙醚之类的材料)做开关阀门,当水温高时材料膨胀顶开阀门,冷却液进行大循环,当水温低时材料收缩关闭阀门,冷却液小循环。
空气的流动
为了提高散热器的冷却能力,在散热器后面安装风扇强制通风。以前的轿车散热器风扇是由曲轴皮带直接带动的,发动机启动它就要转,不能视发动机温度变化而变化,为了调节散热器的冷却力,要在散热器上装上活动百页窗以控制风力进入。现在已经普遍使用风扇电磁离合器或者电子风扇,当水温比较低时离合器与转轴分离,风扇不动,当水温比较高时由温度传感器接通电源,使离合器与转轴接合,风扇转动。同样,电子风扇由电动机直接带动,由温度传感器控制电动机运转。这两种形式的散热器电扇运转实际上都由温度传感器控制。
散热器
散热器兼作储水及散热作用,再此之上还装有膨胀水箱。因为单纯依赖散热器有几个缺点,一是水泵吸水一侧因压力低而容易沸腾,水泵的叶轮容易穴蚀;二是气水分离会产生气阻;三是温度高冷却液容易沸腾。因此设计师就加装了膨胀水箱,它的上下两根水管分别与散热器上部和水泵进水口联接,防止上述问题的产生。
冷却介质
虽然我们称其为水冷但冷却介质并不是单纯的水,而是由水、防冻液和各种专门用途的防腐剂组成的混合物,也称为冷却液。这些冷却液中的防冻液含量占30%~50%,提高了液体的凝固点,防止在低温下结冰而损坏发动机。整个冷却系统并不与大气相通,相当于高压锅的作用,水箱盖则相当于高压阀,一般情况下,轿车冷却液的允许工作温度可达摄氏120度,提高传热能
4 冷却系统的构造及维护
汽车发动机的冷却系统是保持发动机正常工作的重要部件,如果发动机冷却系统的维修率很高,就会引起发动机其他部件的损坏,使发动机的整体工作能力受到影响,因此,汽车发动机冷却系统的维护与保养就显得尤为重要,那么,怎样才能使汽车发动机的冷却系统保持良好的状态呢?驰耐普的汽车美容养护专家告诉我们,正确堆护发动机的冷却系统,首先应了解常用的水冷式发动机的主要部件:
第一、冷却液,冷却液指清洁的软水,不是什么水都可以当作冷却液的,越娇贵的车对水质的要求越高。比如,清澈的泉水,虽然清澈,看起来也干净,但泉水中含有大量的矿物质,如果加入发动机的冷却系统中,就会产生大量的水垢,影响冷却系统正常作用的发挥,可见,冷却液水质的好坏是相当重要的,国际上普遍使用的乙二醇型冷却液是在软化水中按比例添加防冻剂乙二醇,配以适量的金属缓蚀剂、阻垢剂等添加剂进行科学调和,达到冬季防冻、夏季防沸、且能防腐蚀、防水垢等作用。
1、防冻。用乙二醇配制的冷却液最低可在-70℃环境下使用。市场上销售的冷却液,乙二醇浓度一般保持在33~50%之间,也就是冰点在-20℃~-45℃之间,往往根据不同地域的实际需要合理选择,以满足使用要求。
2、防沸。加到水中的乙二醇会改变冷却液的沸点。乙二醇浓度越高,冷却液的沸点也就越高,-20℃时冷却液的沸点为104.5℃,而-50℃时沸点达到108.5℃。如果冷却系统采用压力盖,冷却液的实际沸点会更高,即使在炎热的夏天,也能有效的防止冷却液“开锅”。
3、防腐。冷却液最主要的功能是防腐蚀。腐蚀是一种化学、电化学和浸蚀作用,逐步破坏冷却系统内的金属表面,严重时可使冷却系统的壁穿孔,引起冷却液漏失,导致发动机损坏。使用去离子水及适当的添加剂能防止各种腐蚀的出现。
4、防锈。锈蚀是由于冷却系统内的氧化作用造成的。热量和湿气使锈蚀的过程加速。锈蚀留下的残余物会阻塞冷却系统,加速磨损和降低热传导的效率。冷却液中的添加剂有助于防止冷却系统通道内锈蚀的出现。
5、防垢。水源中所含的各种杂质,其中包括金属离子、无机盐等,决定了结垢和沉淀的形成,会大大地降低冷却系统的导热效率,在许多情况下会对发动机造成严重损害。冷却液所使用的去离子水,可以避免结垢和沉淀的形成,从而保护发动机。
第二、汽缸水套,它相当于发动机燃烧室周围的水道,当发动机产生大量的热时,汽缸水套将发挥降温的作用在发动机中,水和油的管道泾渭分明、互不干涉,如果发现冷却液中有油,就说明水路和油路发生了穿孔现象,一旦出现这种情况,水温表的水温会急剧上升,这时一定要及时采取措施。
第三、散热水箱和冷却风扇,散热水箱从外观看状似蜂窝,做成这种形状是为了增加水箱的散热面积,以增强散热效果;冷却风扇有在正面安装的,也有在侧面安装的,汽车在高速行驶过程中,冷却风扇将外面的空气吸引进来,利用自然风,起到冷却的作用。冷却系和空调冷凝器共同的风扇是直流永磁电动机风扇,用装在散热器上的温度控制开关来控制,当散热器中冷却液温度下降至93℃-98℃时风扇停转。由于电动风扇的电源不受点火开关的控制,因此发动机熄火后,散热器中液温若高于88℃-93℃,电动风扇运转是不正常的。如果低于88℃时风扇仍转,则是不正常的;而温度高于98℃时,仍不转也是不正常的。当温度高于105℃时,温控开关高温部分接通,电源接通电动机便高速运转;当温度达到120℃时,冷却水温过高,报警指示灯闪亮,为风扇有故障或冷却液不足。如电动机风扇不转,先检查和更换熔断丝,或检修温控开关,必要时再查看电风扇有无损坏。
第四、冷却水泵和节温器,冷却液在冷却系统中的流动,主要依靠冷却水泵的动力;节温器能感知发动机的工作温度,低温时,它封住水套中的水,令其在水套内流动,当达到一定温度时再打开,让水经过散热水箱,发挥散热作用。这里值得说明的是,切勿将节温器摘掉,否则会导致发动机过冷而难以启动。正确维护发动机的冷却系统,应了解经常出现的几种冷却系统故障:
1、由于冷却液水质不好,水箱中经常会出现锈污和水垢,它们积聚在水箱通道结合处、弯角处,阻碍水流畅通,造成散热不良,如果出现这种情况,应及时清洗干净,日常加水时,尽量加清洁软水,如果用除垢防锈液,养护效果会更好,这里给您推荐驰耐普的S-510冷却系快速除垢剂,它可以迅速溶解冷却系统中形成的水垢、油泥和锈皮,恢复冷却系统的功能,使冷却液循环顺畅,防止过热、开锅而引发的发动机损坏及动力不足;另外,驰耐普的S-520冷却系防锈润滑剂也是一款不错的产品,它能防止冷却系统锈蚀和腐蚀,有效抑制水垢生成,润滑水泵、节温器,消除水泵异响,保护铜、铝、锡和其它金属部件,延长水箱寿命,防止水箱开锅,使发动机在正常温度下工作。维护时清除冷却系水垢措施:可采用2%苛性钠水溶液加入冷却系统,使汽车行驶一天后全部放出,再用清水冲洗;然后再加入同样苛性钠溶液,使用一天后放净,最后用清水冲净即可。也可在冷却系统中加满清水后,从膨胀箱的加水口加入1kg苏打,让汽车行驶一天放净后,使发动机低速运行,并不断从加水口加入清水,即可彻底清除水垢。
2、漏水,只要是流体,都有泄漏的可能,汽缸水套中的水一旦发生泄漏,水温表的水温就会急剧上升,出现这种情况,您一定要及时采取必要的措施,以免发生不必要的麻烦,这里给您介绍驰耐普的S-530冷却系止漏剂,它对于冷却系统的修复和保护作用等同于“99超强修复剂”和“S-201”,对于发动机的修复和保护,对于阻止水箱、散热器、水泵、节温器等部件的渗漏是独到的,它可与任何冷却液相融使用,并可减缓冷却系统杂质的产生。
总的来讲,冷却系统还有很多故障,不能一一列举。一般情况下,各位车主应遵循这样一个原则,车辆每行驶1000千米,就应查看一下发动机的工作情况。另外,汽车刚停车时,不可立即打开水箱盖,以免出现烫伤的情况。
5 冷却系统工作原理
冷却系的功用就是使发动机在任何工况下都得到适度的冷却,从而保持在适宜的温度(冷却液温度)下工作。
夏利TJ376Q型发动机采用闭式强制循环水冷却系,其组成如图所示。
图1-1 发动机的冷却系
(A)冷却系的布置示意图(b)发动机机体内的水套
l-风扇2-散热器3-散热器出水管4-水泵5-节温器6-进气管;7-风扇电机控制开关8-空阀散热器进水管9-旁通软管10-蓄电池11-点火开关12-膨胀水箱13-空调散热器出水管14-散热器进水管l5—风扇电机I6-进气管底部水套;17-气缸盖水套l8-气缸体水套A-到空调散热器去B-由空调散热器来
当发动机工作时,在水泵4的作用下,进入水泵4中的冷却液被压入缸体水套l8中,并进入缸盖水套l7中,然后经缸盖侧向水道进入进气管底部的水套16中,对进气管6进行加热,以促进其中的混合气中的汽油蒸发、混合。在进气管6的后端装有节温器5,在冷却液温度低于82℃时,节温器阀门关闭,冷却液仅经空调散热器进水管8、空调散热器、空调散热器出水管l3流入散热器出水管3。如果空调暖风开关处于关闭,冷却液则不流经空调散热器,而直接由空调散热器进水管8经旁通管9流进散热器出水管3,最后进入水泵4,即进行小循环在冷却液温度高于82℃时,节温器阀门打开,冷却液除进行上述小循环外,还经散热器进水管8流入散热器2中冷却降温,再沿散热器出水管3流入水泵4,即进行大循环。冷却液如此不断地循环流动,就使得发动机能在适宜的温度下进行工作。
冷却液的循环路线如图2-2所示。
图2-2 冷却液循环路线示意图
图3-3 散热器盖
(A)压力阀打开;(B)真空阀打开
1-溢流管;2-压力阀弹簧;3-压力阀;4-散热器加水口;5-真空阀
6 冷却系统的特点
传统冷却系统的作用是可靠地保护发动机,而还应具有改善燃料经济性和降低排放的作用。为此,现代冷却系统要综合考虑下面的因素:发动机内部的摩擦损失;冷却系统水泵的功率;燃烧边界条件,如燃烧室温度、充量密度、充量温度。
先进的冷却系统采用系统化、模块化设计方法,统筹考虑每项影响因素,使冷却系统既保证发动机正常工作,又提高发动机效率和减少排放。
6.1 温度设定点
发动机工作温度的极限值取决于排气门周围区域最高温度。最理想的情况是按金属温度而不是冷却液温度控制冷却系统,这样才能更好地保护发动机。由于冷却系统设定的冷却温度是以满负荷时最大散热率为基础,因此,发动机和冷却系统在部分负荷时处于不太理想状态,如市区行驶和低速行驶时,会产生高油耗和排放。
通过改变冷却液温度设定点可改善发动机和冷却系统在部分负荷时的性能。根据排气门周围区域温度极限值,可升高或降低冷却液或金属温度设定点。升高或降低温度点都各有特点,这取决于希望达到的目的。
6.2 提高温度设定点
提高工作温度设定点是一种比较受欢迎的方法。提高温度有许多优点,它直接影响发动机损耗和冷却系统的效果以及发动机排放物的形成。提高工作温度将提高发动机机油温度,降低发动机摩擦磨损,降低发动机燃油消耗。
研究表明,发动机工作温度对摩擦损失有很大影响。将冷却液排出温度提高到150℃,使气缸温度升高到195℃,油耗则下降4%-6%。将冷却液温度保持在90-115℃范围内,使发动机机油的最高温度为140℃,则油耗在部分负荷时下降10%。
提高工作温度也明显影响冷却系统的效能。提高冷却液或金属温度会改善发动机和散热气热传递传递的效果,降低冷却液的流速,减小水泵的额定功率,从而降低发动机的功率消耗。此外,可采用不同的方式,进一步减小冷却液的流速。
6.3 降低温度设定点
降低冷却系统的工作温度可提高发动机充气效率,降低进气温度。这对燃烧过程、燃油效率及排放有利。降低温度设定点可以节省发动机运行成本,提高部件使用寿命。
研究表明,若气缸盖温度降低到50℃,点火提前角可提前3℃A而不发生爆震,充气效率提高2%,发动机工作特性改善,有助于优化压缩比和参数选择,取得更好的燃油效率和排放性能。
7 冷却系统的检修
常见引起发动机过热的原因有:冷却空气流量减少(如散热器阻塞等);散热风扇不工作;低速上坡,环境温度过高;V型皮带过松,转动效率差;以及缸体有水垢,节温器失效,水泵损坏,热敏开关失灵等。
为防止冷却液温度过高,在使用中必须保持散热器和水套清洁、冷却液数量充足、风扇皮带张紧适当,以防发动机在负荷工作时间过长。必须注意以下要点:
1.保持冷却系(尤其散热器)外部和内部清洁,是提高散热效能的重要条件。散热器外部沾有泥污或碰撞变形,均合影响风量流通,使冷却液温度过高,必要时清洗或修复。
2.按规定使用防冻冷却液,保持冷却液数量充足。正确的冷却液液面高度:当发动机处于冷态时,冷却液液面在膨胀箱内,位于最高和最低标志之间。膨胀箱内装有自动液位报警传感器,当箱内液面过低时、位于仪表板上的冷却液温度报警灯问烁,应及时予以添加。
3.应保持风扇皮带张紧力适当,风扇正常工作。皮带过松影响水循环,加剧其磨损;过紧易损坏轴承。
4.热敏开关连接良好,若有松动会影响风扇换档变速及正常运转;如果发现冷却系溢水,应及时检查节温器技术状况。
5.防止发动机大负荷、长时间工作,以免水温过高;上坡及时换档,减轻负荷。汽车长时间坡道行驶、挡住低或是环境温度较高时,应注意散热。
更换冷却液时,将仪表板的暖风开关拨至右端使暖风控制阀全开,拆下冷却液膨胀箱盖,松开水泵口软管夹箍,拉出冷却液软管,放出冷却液后再将软管夹箍拧紧。在膨胀箱中加入冷却液,直到液面高度与最高标志齐平为止。拧紧膨胀箱盖。启动发动机,直到风扇运转,将发动机熄火,检查冷却液高度,必要时补充。膨胀箱内冷却液不能注满,加注1/2即可,一般使用2年左右更换一次。
8 冷却系统智能控制
系统由于汽车运行过程中产生强烈的振动、热辐射和电磁干扰,因此对该系统电路有特殊要求:1.电路要有较高的抗振动能力,以适应不同路况、车况的要求。提高系统整体的可靠性和稳定性。2.电路应采取有效的防护隔离措施,以提高其抗干扰能力。
8.1 系统组成
该系统由电控冷却风扇、电控节温器、电控导风板、微控制机构组成。电控冷却风扇由电动机驱动;电控节温器利用电加热引起双金属片变形,由双金属片变形带动节温阀旋转运动,来改变大小循环;电控导风板由双向电动机通过传动机构使之打开或关闭;微控制机构是利用89C51开发的单片机控制系统。
8.2 单片机控制系统工作原理
由温度传感器感受发动机水温的变化,同时把温度信号转变为同其成反比关系的电压模拟信号。这些信号经过处理(电容器低通滤波、校正和电压跟随器耦合)送入A/D转换器(ADC0809)中INO信号通道。由A/D转换器把采集来的模拟电压信号转换为数字信号并读入单片机,89C510单片机89C51根据不同的输入信号分析处理去控制驱动电路,实现对节温器继电器、导风板继电器和风扇继电器的控制。即可实现对发动机冷却能力的智能控制。
8.3 单片机 系统控制过程
当发动机预热时(发动机水温(70℃),单片机根据检测来的温度数据处理分析向执行元件发出控制信号,使其完成如下操作。
a.电控冷却风扇不工作;
b.电控导风板关闭状态;
c.电控节温器处于小循环状态。
由于导风板关闭,冷却风扇不工作,以至冷却空气不能进入散热器;同时节温器处于小循环(加热电阻丝通电),发动机水温上升很快。当水温升至75℃,单片机根据检测来的温度数据处理分析向执行元件发出控制信号,使电控节温器的加热电阻丝断电(让其进入大循环控制状态)。当水温达到80℃时,单片机又发出指令,使电控导风板处于敞开状态。
此时可充分利用汽车行驶迎面风对散热器的冷却作用,尽量减少冷却风扇的工作时间。当水温高达95℃时,单片机经数据分析发出控制指令使电控冷却风扇工作,而让节温器仍处于大循环状态,导风板仍处于敞开状态。这时冷却系统的冷却能力最大,实现快速降温。当发动机水温降至89℃时,单片机根据采样数据分析处理发出控制指令,使执行元件完成以下操作。
a.电控冷却风扇不工作;
b.电控导风板处于敞开状态;
c.电控节温器处于大循环状态。
这样,直到发动机水温返升至95℃,电控冷却风扇又重新工作。
结 论
汽车冷却系统对汽车来说是至关重要的,发动机就如同人类的心脏,如果不好好保护就会受到威胁,现在随着科技发展,冷却系统不象以往那样只是单纯的水冷循环,现在冷却系统智能控制很受欢迎,所以在以后的汽车发展中,单纯的冷却系统不会站主导位置了,虽然智能控制要求很高,但是在高级轿车中很实用,它代表着未来冷却系统的发现方向,智能冷却系统控制将会作为标准装置在汽车上,未来一段时间在冷却系统中将占主导位置而智能控制将会提高发动机的使用寿命,保障汽车的安全行驶,提高人身安全等原因,将来智能控制冷却系统的发展将占主导位置.
谢 辞
时间过的很快,两年的大学生活就这么结束了,有些匆忙、有些不舍,却也很充实。感谢我的母校黑龙江旅游职业技术学院让我有一段值得回忆的快乐充实的大学生活。
感谢我的辅导员XXX老师。他给予我学习上的指导和生活上的无私帮助,表示衷心感谢!祝X老师工作顺利,桃李满天下!
谢我的论文导师,XX老师,X老师在我写论文过程中为我提出了许多宝贵建议,指正了我论文中的诸多不足,使我的论文得以顺利完成,在此对导师的细心指导表示衷心感谢!
在两年的大学生活中还有很多老师和同学给予我学习和生活上的帮助,在此我向他们表示我衷心地感谢!
最后,祝母校蒸蒸日上!祝所有老师工作顺利!
参考文献
[1] 杨万福.发动机原理与汽车性能.北京:高等教育出版社,2004
[2] 孔宪辉.张广坤。汽车故障诊断技术。北京:高等教育出版社,2002
[3] 张子波.汽车发动机构造与维修。北京:高等教育出版社,2005
[4] 陈家瑞等.汽车构造.北京:人民交通出版社,2003
[5] 黄虎等.现代汽车维修.上海:上海交通大学出版社,2001
首先描述三聚氰胺其化学性质:
总述:
三聚氰胺(英文名Melamine),是一种三嗪类含氮杂环有机化合物,重要的氮杂环有机化工原料。简称三胺,又叫2 ,4 ,6- 三氨基-1,3,5-三嗪、蜜胺、氰尿酰胺、三聚氰酰胺,分子式C3N6H6、C3N3(NH2)3,分子量126.12。
物理性质:
三聚氰胺性状为纯白色单斜棱晶体,无味,密度1.573克/厘米3 (16℃)。常压熔点354℃(分解);快速加热升华,升华温度300℃。溶于热水,微溶于冷水,极微溶于热乙醇,不溶于醚、苯和四氯化碳,可溶于甲醇、甲醛、乙酸、热乙二醇、甘油、吡啶等。
呈弱碱性(pKb=8),与盐酸、硫酸、硝酸、乙酸、草酸等都能形成三聚氰胺盐。在中性或微碱性情况下,与甲醛缩合而成各种羟甲基三聚氰胺,但在微酸性中(PH值5.5-6.5)与羟甲基的衍生物进行缩聚反应而生成树脂产物。遇强酸或强碱水溶液水解,胺基逐步被羟基取代,先生成三聚氰酸二酰胺,进一步水解生成三聚氰酸一酰胺,最后生成三聚氰酸。
主要用途:
三聚氰胺是一种用途广泛的基本有机化工中间产品,最主要的用途是作为生产三聚氰胺/甲醛树脂(MF)的原料。三聚氰胺还可以作阻燃剂、减水剂、甲醛清洁剂等。该树脂硬度比脲醛树脂高,不易燃,耐水、耐热、耐老化、耐电弧、耐化学腐蚀、有良好的绝缘性能、光泽度和机械强度,广泛运用于木材、塑料、涂料、造纸、纺织、皮革、电气、医药等行业。其主要用途有以下几方面:
(1)装饰面板:可制成防火、抗震、耐热的层压板,色泽鲜艳、坚固耐热的装饰板,作飞机、船舶和家具的贴面板及防火、抗震、耐热的房屋装饰材料。
(2)涂料:用丁醇、甲醇醚化后,作为高级热固性涂料、固体粉末涂料的胶联剂、可制作金属涂料和车辆、电器用高档氨基树脂装饰漆。
(3)模塑粉:经混炼、造粒等工序可制成蜜胺塑料,无度、抗污,潮湿时仍能保持良好的电气性能,可制成洁白、耐摔打的日用器皿、卫生洁具和仿瓷餐具,电器设备等高级绝缘材料。
(4)纸张:用乙醚醚化后可用作纸张处理剂,生产抗皱、抗缩、不腐烂的钞票和军用地图等高级纸。
(5)三聚氰胺-甲醛树酯与其他原料混配,还可以生产出织物整理剂、皮革鞣润剂、上光剂和抗水剂、橡胶粘合剂、助燃剂、高效水泥减水剂、钢材淡化剂等。
生物学毒性:
目前三聚氰胺被认为毒性轻微,大鼠口服的半数致死量大于3克/公斤体重。据1945年的一个实验报道:将大剂量的三聚氰胺饲喂给大鼠、兔和狗后没有观察到明显的中毒现象。动物长期摄入三聚氰胺会造成生殖、泌尿系统的损害,膀胱、肾部结石,并可进一步诱发膀胱癌。1994年国际化学品安全规划署和欧洲联盟委员会合编的《国际化学品安全手册》第三卷和国际化学品安全卡片也只说明:长期或反复大量摄入三聚氰胺可能对肾与膀胱产生影响,导致产生结石。然而,2007 年美国宠物食品污染事件的初步调查结果认为:掺杂了≤6.6%三聚氰胺的小麦蛋白粉是宠物食品导致中毒的原因,为上述毒性轻微的结论画上了问号。但为安全计,一般采用三聚氰胺制造的食具都会标明“不可放进微波炉使用”。
三聚氰胺
开放分类: 化学、化工.食品安全
目录
• 物理化学特性
• 生物学毒性
• 假蛋白原理
• 合成工艺
• 相关致病案例
三聚氰胺(英文名Melamine),是一种三嗪类含氮杂环有机化合物,重要的氮杂环有机化工原料。简称三胺,又叫2 ,4 ,6- 三氨基-1,3,5-三嗪、1,3,5-三嗪-2,4,6-三胺、2,4,6-三氨基脲、蜜胺、三聚氰酰胺、氰脲三酰胺,分子式C3N6H6、C3N3(NH2)3,分子量126.12。
物理化学特性
[编辑本段]
三聚氰胺性状为纯白色单斜棱晶体,无味,密度1.573g/cm3 (16℃)。常压熔点354℃(分解);快速加热升华,升华温度300℃。溶于热水,微溶于冷水,极微溶于热乙醇,不溶于醚、苯和四氯化碳,可溶于甲醇、甲醛、乙酸、热乙二醇、甘油、吡啶等。低毒。在一般情况下较稳定,但在高温下可能会分解放出氰化物。
呈弱碱性(pKb=8),与盐酸、硫酸、硝酸、乙酸、草酸等都能形成三聚氰胺盐。在中性或微碱性情况下,与甲醛缩合而成各种羟甲基三聚氰胺,但在微酸性中(pH值5.5~6.5)与羟甲基的衍生物进行缩聚反应而生成树脂产物。遇强酸或强碱水溶液水解,胺基逐步被羟基取代,先生成三聚氰酸二酰胺,进一步水解生成三聚氰酸一酰胺,最后生成三聚氰酸。
主要用途三聚氰胺是一种用途广泛的基本有机化工中间产品,最主要的用途是作为生产三聚氰胺甲醛树脂(MF)的原料。三聚氰胺还可以作阻燃剂、减水剂、甲醛清洁剂等。该树脂硬度比脲醛树脂高,不易燃,耐水、耐热、耐老化、耐电弧、耐化学腐蚀、有良好的绝缘性能、光泽度和机械强度,广泛运用于木材、塑料、涂料、造纸、纺织、皮革、电气、医药等行业。其主要用途有以下几方面:
(1)装饰面板:可制成防火、抗震、耐热的层压板,色泽鲜艳、坚固耐热的装饰板,作飞机、船舶和家具的贴面板及防火、抗震、耐热的房屋装饰材料。
(2)涂料:用丁醇、甲醇醚化后,作为高级热固性涂料、固体粉末涂料的胶联剂、可制作金属涂料和车辆、电器用高档氨基树脂装饰漆。
(3)模塑粉:经混炼、造粒等工序可制成蜜胺塑料,无度、抗污,潮湿时仍能保持良好的电气性能,可制成洁白、耐摔打的日用器皿、卫生洁具和仿瓷餐具,电器设备等高级绝缘材料。
(4)纸张:用乙醚醚化后可用作纸张处理剂,生产抗皱、抗缩、不腐烂的钞票和军用地图等高级纸。
(5)三聚氰胺甲醛树酯与其他原料混配,还可以生产出织物整理剂、皮革鞣润剂、上光剂和抗水剂、橡胶粘合剂、助燃剂、高效水泥减水剂、钢材淡化剂等。
生物学毒性
[编辑本段]
目前三聚氰胺被认为毒性轻微,大鼠口服的半数致死量大于3克/公斤体重。据1945年的一个实验报道:将大剂量的三聚氰胺饲喂给大鼠、兔和狗后没有观察到明显的中毒现象。动物长期摄入三聚氰胺会造成生殖、泌尿系统的损害,膀胱、肾部结石,并可进一步诱发膀胱癌。1994年国际化学品安全规划署和欧洲联盟委员会合编的《国际化学品安全手册》第三卷和国际化学品安全卡片也只说明:长期或反复大量摄入三聚氰胺可能对肾与膀胱产生影响,导致产生结石。然而,2007 年美国宠物食品污染事件的初步调查结果认为:掺杂了≤6.6%三聚氰胺的小麦蛋白粉是宠物食品导致中毒的原因,为上述毒性轻微的结论画上了问号。但为安全计,一般采用三聚氰胺制造的食具都会标明“不可放进微波炉使用”。
假蛋白原理
[编辑本段]
由于食品和饲料工业蛋白质含量测试方法的缺陷,三聚氰胺也常被不法商人用作食品添加剂,以提升食品检测中的蛋白质含量指标,因此三聚氰胺也被人称为“蛋白精”。
蛋白质主要由氨基酸组成,其含氮量一般不超过30%,而三聚氰胺的分子式含氮量为66%左右。通用的蛋白质测试方法“凯氏定氮法”是通过测出含氮量来估算蛋白质含量,因此,添加三聚氰胺会使得食品的蛋白质测试含量偏高,从而使劣质食品通过食品检验机构的测试。有人估算在植物蛋白粉和饲料中使测试蛋白质含量增加一个百分点,用三聚氰胺的花费只有真实蛋白原料的1/5。三聚氰胺作为一种白色结晶粉末,没有什么气味和味道,掺杂后不易被发现。
奶粉事件:各个品牌奶粉中蛋白质含量为15-20%(晚上在超市看到包装上还有标示为10-20%的),蛋白质中含氮量平均为16%。以某合格牛奶蛋白质含量为2.8%计算,含氮量为0.44%,某合格奶粉蛋白质含量为18%计算,含氮量为2.88%。而三聚氰胺含氮量为66.6%,是牛奶的151倍,是奶粉的23倍。每100g牛奶中添加0.1克三聚氰胺,就能提高0.4%蛋白质。
微溶系指溶质1g(ml)能在溶剂100~不到1000ml中溶解,三聚氰胺在水中微溶,在牛奶这种水包油型的乳液中溶解度未找到实验数据,本人觉得比水的溶解度要好一些,待验证。
检测方案
在现有奶粉检测的国家标准中,主要进行蛋白质、脂肪、细菌等检测。三聚氰胺属于化工原料,是不允许添加到食品中的,所以现有标准不会包含相应内容。亦即三聚氰胺检测目前并无国家标准。因此,德国莱茵TÜV集团参照美国食品化学品法典(FCC)三聚氰胺HPLC-UV定量方法,同时还可采用HPLC/MS检测方法(实验室方法)对婴儿食品,宠物食品,饲料及其原料(包括淀粉,大米蛋白, 玉米蛋白, 谷朊粉、粮油等)开展三聚氰胺的检测业务,检测结果具备权威性。
合成工艺
[编辑本段]
三聚氰胺最早被李比希于1834年合成,早期合成使用双氰胺法:由电石(CaC2)制备氰胺化钙(CaCN2),氰胺化钙水解后二聚生成双氰胺(dicyandiamide),再加热分解制备三聚氰胺。目前因为电石的高成本,双氰胺法已被淘汰。与该法相比,尿素法成本低,目前较多采用。尿素以氨气为载体,硅胶为催化剂,在380-400℃温度下沸腾反应,先分解生成氰酸,并进一步缩合生成三聚氰胺。
6 (NH2)2CO → C3H6N6 + 6 NH3 + 3 CO2
生成的三聚胺气体经冷却捕集后得粗品,然后经溶解,除去杂质,重结晶得成品。尿素法生产三聚氰胺每吨产品消耗尿素约3800kg、液氨500kg。
按照反应条件不同,三聚氰胺合成工艺又可分为高压法(7-10MPa,370-450℃,液相)、低压法(0.5-1MPa,380-440℃,液相)和常压法(<0.3MPa,390℃,气相)三类。
国外三聚氰胺生产工艺大多以技术开发公司命名,如德国巴斯夫(BASF Process)、奥地利林茨化学法(Chemical Linz Process)、鲁奇法(Lurgi Process)、美国联合信号化学公司化学法(Allied Signal Chemical)、日本新日产法(Nissan Process)、荷兰斯塔米卡邦法(既DSM法)等。这些生产工艺按合成压力不同,可基本划分为高压法、低压法和常压法三种工艺。目前世界上技术先进、竞争力较强的主要有日本新日产Nissan法和意大利Allied-Eurotechnica的高压法,荷兰DSM低压法和德国BASF的常压法。
我国三聚氰胺生产企业多采用半干式常压法工艺,该方法是以尿素为原料0.1MPa以下,390℃左右时,以硅胶做催化剂合成三聚氰胺,并使三聚氰胺在凝华器中结晶,粗品经溶解、过滤、结晶后制成成品。
相关致病案例
[编辑本段]
2007年,美国爆发宠物食品受污染事件。事后调查表明:掺杂了≤6.6%三聚氰胺的小麦蛋白粉是宠物食品导致中毒的原因。
2008年9月,中国爆发三鹿婴幼儿奶粉受污染事件,导致食用了受污染奶粉的婴幼儿产生肾结石病症,其原因也是奶粉中含有三聚氰胺。
国家质检总局近日紧急在全国开展了婴幼儿奶粉三聚氰胺含量专项检查。此次专项检查对其余109家企业进行了排查,共检验了这些企业的491批次产品。阶段性检查结果显示,有22家婴幼儿奶粉生产企业的69批次产品检出了含量不同的三聚氰胺。
检出三聚氰胺婴幼儿配方乳粉企业名单
检出三聚氰胺婴幼儿配方乳粉企业名单序号 标称的企业和产品名称 抽样数 不合格数 三聚氰胺最高含量mg/kg
1、石家庄三鹿集团股份有限公司生产的三鹿牌婴幼儿配方乳粉 11 11 2563.00
2、上海熊猫乳品有限公司生产的熊猫可宝牌婴幼儿配方乳粉 5 3 619.00
3、青岛圣元乳业有限公司生产的圣元牌婴幼儿配方乳粉 17 8 150.00
4、山西古城乳业集团有限公司生产的古城牌婴幼儿配方乳粉 13 4 141.60
5、江西光明英雄乳业股份有限公司生产的英雄牌婴幼儿配方乳粉 2 2 98.60
6、宝鸡惠民乳品(集团)有限公司生产的惠民牌婴幼儿配方乳粉 1 1 79.17
7、内蒙古蒙牛乳业(集团)股份有限公司生产的蒙牛牌婴幼儿配方乳粉 28 4 68.20
8、中澳合资多加多乳业(天津)有限公司生产的可淇牌婴幼儿配方乳粉 1 1 67.94
9、广东雅士利集团股份有限公司生产的雅士利牌婴幼儿配方乳粉 30 10 53.40
10、湖南培益乳业有限公司生产的南山倍益牌婴幼儿配方乳粉 3 1 32.00
11、黑龙江省齐宁乳业有限责任公司生产的婴幼儿配方乳粉2段基粉 1 1 31.74
12、山西雅士利乳业有限公司生产的雅士利牌婴幼儿配方乳粉 4 2 26.30
13、深圳金必氏乳业有限公司生产的金必氏牌婴幼儿配方乳粉 2 2 18.00
14、施恩(广州)婴幼儿营养品有限公司生产的施恩牌婴幼儿配方乳粉 20 4 17.00
15、广州金鼎乳制品厂生产的金鼎牌婴幼儿配方乳粉 3 1 16.20
16、内蒙古伊利实业集团股份有限公司生产的伊利牌儿童配方乳粉 35 1 12.00
17、烟台澳美多营养品有限公司生产的澳美多牌婴幼儿配方乳粉 6 6 10.70
18、青岛索康营养科技有限公司生产的爱可丁牌婴幼儿配方乳粉 3 1 4.80
19、西安市阎良区百跃乳业有限公司生产的御宝牌婴幼儿配方乳粉 3 1 3.73
20、烟台磊磊乳品有限公司生产的磊磊牌婴幼儿配方乳粉 3 3 1.20
21、上海宝安力乳品有限公司生产的宝安力牌婴幼儿配方乳粉 1 1 0.21
22、福鼎市晨冠乳业有限公司生产的聪尔壮牌婴幼儿配方乳粉 1 1 0.09
最新公布不合格奶粉批次名单
(最后两项为 生产日期/批次 三聚氰胺(mg/kg))
1 石家庄三鹿集团股份有限公司 (地址:石家庄市和平西路539号)
三鹿慧幼Ⅱ较大婴儿及幼儿配方奶粉
400g/袋 三鹿 08.7.2 2563
三鹿慧幼Ⅱ较大婴儿及幼儿配方奶粉
400g/袋 三鹿 08.5.1 2282
较大婴儿及幼儿配方奶粉(慧幼2段)
400克/袋 三鹿 20080702 1504
三鹿慧幼Ⅰ婴儿配方奶粉
400g/袋 三鹿 08.5.29 1197
幼儿配方奶粉(慧幼3段)
400克/袋 三鹿 20080601 955
三鹿贝贝幼儿配方奶粉
400g/袋 三鹿 2008-1-30 420.82
贝贝婴儿配方奶粉(适合0-6个月婴儿食用)
400g/袋 三鹿 SLV0301V 162
贝贝婴儿配方奶粉(适合0-6个月婴儿食用)
400克/袋 三鹿及图形 20080806
H0102H 4.5
三鹿贝贝幼儿配方奶粉
400g/袋 三鹿 2008.08.27 1.5
三鹿U+婴儿配方奶粉
400g/袋 三鹿 2008.08.07 1.4
三鹿较大婴儿及幼儿配方奶粉
400g/袋 三鹿 2008.08.26 0.7
2 上海熊猫乳品有限公司(地址:上海市工业综合开发区奉浦航谊路18号)
幼儿成长配方奶粉 3段(优康)
900g/听 熊猫可宝 200808302 619
较大婴儿配方奶粉 2段(优健)
400g/袋 熊猫可宝 20080826 534
较大婴儿配方奶粉 2段(优康)
900g/听 熊猫可宝 200808272 523
3 圣元营养食品有限公司(地址:青岛胶南市海滨工业园)
优聪婴儿配方奶粉(0-6个月婴儿适用)
400g/袋 圣元Syrutra 2008 06 19 413 04:00 G 150.0
优聪婴儿配方奶粉
400g/袋 圣元 2008-6-20 78.81
优聪较大婴儿配方奶粉
400g/袋 圣元 2008-6-22 58.77
较大婴儿配方奶粉
400g/包 圣元优聪 2008-05-15 50.2
优聪婴儿配方奶粉(0--6个月)
400g/袋 圣元 20080321 41
优聪幼儿成长配方奶粉
400g/袋 圣元 2008-7-23 19.47
优聪较大婴儿配方奶粉
400g/袋 圣元 2008-7-24 15.1
青岛圣元乳业有限公司(地址:青岛胶南市世纪大道南侧)
圣元优聪儿童成长配方奶粉
(30g/袋×10袋)/盒 圣元 2008.02.17 5.4
4 山西古城乳业集团有限公司(地址:山西省山阴县古城镇)
优方新生婴儿奶粉(加倍成长配方)(适合0-6个月婴儿)
400克/袋 古城 2008年02月01日 141.6
新生婴儿奶粉(金装加倍成长配方)(适合0-6个月婴儿)
400克/袋 古城 2008年07月03日 36.0
幼儿成长奶粉(金装加倍健康配方)(适合1-3周岁幼儿)
400克/袋 古城 2008年08月01日 33.1
婴儿成长奶粉(适合6-12个月较大婴儿)
400克/袋 古城 2008/01/13 10.1
5 江西光明英雄乳业股份有限公司(地址:南昌市蛟桥镇)
婴幼儿配方奶粉(较大婴儿和幼儿配方奶粉)
380克/袋 英雄 2008-9-8 98.6
婴幼儿配方奶粉(婴儿配方奶粉Ⅱ)
380克/袋 英雄 2008-9-5 48.5
6 宝鸡惠民乳品(集团)有限公司(地址:宝鸡市陈仓区惠民工业园)
婴儿配方奶粉Ⅱ(1段)
400g/袋 惠民 2008-9-8 79.17
7 内蒙古蒙牛乳业(集团)股份有限公司(地址:内蒙古呼和浩特市和林格尔盛乐经济园区)
幼儿配方奶粉(1岁至3岁幼儿适用)
400g/袋 蒙牛 2008/01/09 15:58/15230 B21030071224 68.2
较大婴儿配方奶粉(6个月至1岁较大婴儿适用)
400g/袋 蒙牛 2008/01/14 13:22/08491 B21010071228 40.9
婴儿配方奶粉(0至6个月婴儿适用)
400g/袋 蒙牛 2008/01/08 16:06/14670 B11030080103 11.1
8 中澳合资多加多乳业(天津)有限公司(地址:天津市津南经济开发区中宏道)
幼儿配方奶粉
400g/袋 可淇 20080903 67.94
9 广东雅士利集团股份有限公司(地址:广东省潮州市潮安大道雅士利工业城)
金装幼儿配方奶粉(1-3岁)
400g/袋 雅士利 20080827M 56
金装婴儿配方奶粉Ⅱ(适合出生至六个月婴儿食用)
400g/袋 雅士利 20080627M 50.6
金装较大婴儿配方奶粉(适合六个月至一周岁较大婴儿食用)
400g/袋 雅士利 20080728 43
金装婴儿配方奶粉Ⅱ(适合出生至六个月婴儿食用)
400g/袋 雅士利 20080529M 41.3
金装婴儿配方奶粉Ⅱ
400g/桶 雅士利 20080617M 31.65
金装幼儿配方奶粉
400g/袋 雅士利 2008-8-1 23.24
金装较大婴儿配方奶粉
400g/包 雅士利 2008-08-16 20.5
金装较大婴儿配方奶粉
400g/袋 雅士利 2008-7-20 14.41
广东雅士利乳业有限公司(地址:广东省潮州市潮安大道雅士利工业城)
金装婴儿配方奶粉Ⅱ 400g/袋 雅士利 2008-6-3 53.40
婴儿配方奶粉Ⅱ(适合0-6个月婴儿食用)
400克/袋 雅士利 20080515M 35.7
10 湖南培益乳业有限公司(地址:湖南望城县高科技食品工业基地)
IGG婴儿高级营养配方奶粉Ⅰ
900g/听 南山倍益 2008-9-9 32
11 黑龙江省齐宁乳业有限责任公司(地址:黑龙江省富裕县工业园)
2段基粉
25kg/包 2008-9-7 31.74
12 山西雅士利乳业有限公司(地址:应县四环东路雅士利工业园)
雅士利婴儿配方奶粉Ⅱ
25kg/袋 雅士利 20080901 26.3
雅士利较大婴儿配方奶粉
25kg/袋 雅士利 20080903 14.3
13 深圳金必氏乳业有限公司(地址:深圳市龙岗区龙城清林西路龙城工业园3号厂房)
金装幼儿成长配方奶粉(3段)
900克/罐 金必氏 2008.04.08 18
金装较大婴儿配方奶粉(2段)
900克/罐 金必氏 2008.04.09 3
14 施恩(广州)婴幼儿营养品有限公司(地址:广州经济技术开发区西区科技园)
金装婴儿配方奶粉(第1段适合出生至6个月婴儿)
400g/盒 施恩 SCIENT 200807023 17.0
婴儿配方奶粉(1段)
900克×6罐 施恩 2008-07-03 12.5
幼儿配方奶粉
401g/袋 施恩 2008-8-19 7.9
婴儿配方奶粉(1段)
900克×6罐 施恩 2008-07-14 6.2
15 广州金鼎乳制品厂(地址:广州市海珠区华洲路48号一至三园)
较大婴幼儿配方奶粉
400克/包 金鼎 2008-07-21 16.2
16 内蒙古伊利实业集团股份有限公司(地址:内蒙古呼和浩特市金川开发区金四路8号)
儿童配方奶粉(3-6岁儿童适用)
400克/袋 伊利 20080716 12.0
17 烟台澳美多营养品有限公司(地址:中国烟台经济技术开发区珠江路32号)
安贝幼儿配方奶粉(1-3周岁幼儿适用)
1000g/罐 澳美多 2008.09.09 10.7
安儿3段幼儿配方奶粉(1-3周岁)
400g/袋 澳美多 2008.09.09 10.4
安贝较大婴儿配方奶粉(7-12个月婴儿适用)
1000g/罐 澳美多 2008.09.09 10.3
安儿2段较大婴儿配方奶粉(7-12个月)
400g/袋 澳美多 2008.09.04 10
安贝初生婴儿配方奶粉(0-6个月婴儿适用)
1000g/罐 澳美多 2008.09.01 9.3
安儿1段初生婴儿配方奶粉(0-6个月)
400g/袋 澳美多 2008.08.21 6.3
18 青岛索康营养科技有限公司(地址:中国山东青岛市胶南海滨工业园)
爱可丁4A较大婴儿配方奶粉 6-12个月较大婴儿适用
400g/袋 爱可丁 2008.09.01 4.8
19 西安市阎良区百跃乳业有限公司(地址:西安市阎良区武屯街西环北路1号)
乐儿乐幼儿营养配方羊奶粉(3段)
400g/盒 御宝 2008-8-27 3.73
20 烟台磊磊乳品有限公司(地址:海阳市碧城工业区槐香路东首)
宝宝乐较大婴儿2段配方奶粉(适合6-12个月婴儿)
400g/袋 磊磊 2008.06.03 1.2
宝宝壮幼儿3段配方奶粉(适合1-3周岁幼儿)
400g/袋 磊磊 2008.06.04 1.1
宝宝乖婴儿1段配方奶粉(适合初生-6个月婴儿)
400g/袋 磊磊 2008.06.08 0.53
21 上海宝安力乳品有限公司(地址:上海市松江区新浜工业园区环北路502号)
较大婴儿配方奶粉
900g/罐 宝安力 20080820 0.21
22 福鼎市晨冠乳业有限公司(地址:福鼎市星火工业园区2-8号)
婴儿配方奶粉Ⅰ段
900g/罐 聪尔壮 20080618CHGA003 0.09
三聚氰胺的违法添加案例
2007年深圳检验检疫局从台湾进口的3批“爱族牌”观赏鱼饲料检出三聚氰胺,且三聚氰胺含量较高,分别为0.35 g/kg 、0.47g/kg 、0.51g/kg。这3批鱼饲料共 846千克,货值1016美元。
2007年福建、天津、山东、珠海检验检疫局从进口马来西亚、泰国、秘鲁的鱼粉(HS编码均为2301201000)中检出三聚氰胺阳性,已依法对进口鱼粉作出 退货处理。
据美国食品药品管理局(FDA)官方消息,美国FDA首次在美国国内生产的饲料中发现含有三聚氰胺,有关企业已经开始自动召回相关产品。含有三聚氰胺的饲料添加剂来自俄亥俄州托莱多市Tembec BTLSR公司和科罗拉多州约翰斯敦市Uniscope公司。Tembec公司生产AquaBond和Aqua-Tec II黏合剂,主要用于出口,同时向Uniscope公司提供生产Xtra-Bond黏合剂的原料,Uniscope公司生产的Xtra-Bond黏合剂主要供应美国市场。上述黏合剂主要用于生产牛、绵羊、山羊、鱼、虾的颗粒饲料。Tembec公司确认,为了增加颗粒饲料的黏性,在产品配方中添加了三聚氰胺。但在美国三聚氰胺禁止用来作为动物或鱼/虾饲料添加剂。
2007年北京检验检疫局从进口澳大利亚的宠物食品(HS编码为2309101000)中检出三聚氰胺阳性,并依法对进口宠物食品作出退货处理。
【来源】本品为松科松属数种植物中渗出的油树脂,经蒸馏或提取得到的挥发油。
【性状】
本品为无色至微黄色的澄清液体;臭特异;久贮或暴露空气中,臭渐增强,色渐变黄;本品易燃,燃烧时发生浓烟。
本品在乙醇中易溶,与氯仿、乙醚或冰醋酸能任意混合,在水中不溶。
相对密度应为0。850~0。870(附录ⅦA)。
馏程取本品,照馏程测定法(附录ⅦB)测定,在154~165℃馏出的数量不得少于90。0%(ml/ml)。
折光率应为1。466~1。477(附录ⅦF)。
【含量测定】
照气相色谱法(附录Ⅵ E)测定。
色谱条件与系统适用性试验 以聚乙二醇(PEG)-20M为固定相,涂布浓度为20%;柱温90℃。理论板数按α-蒎烯峰计算应不低于1500。
校正因子测定 取正丁醇适量,精密称定,加石油醚(30~60℃)溶解并稀释成每1ml含20mg的溶液,作为内标溶液。另取α-蒎烯对照品约30mg,精密称定,置10ml棕色量瓶中,精密加入内标溶液2ml,加石油醚(30~60℃)至刻度,摇匀,吸取1μl注入气相色谱仪,计算校正因子。
测定法 取本品约35mg,精密称定,置10ml棕色量瓶中,精密加入内标溶液2ml,用石油醚(30~60℃)溶解并稀释至刻度,摇匀,作为供试品溶液。吸取1μl注入气相色谱仪,测定,即得。
本品含α-蒎烯(C10H16)不得少于70。0%。
【功能主治】皮肤刺激药。用于肌肉痛或关节痛等。
【用法用量】外用适量,涂擦患处。
【贮藏】遮光,密封,置阴凉处。
【备注】(1)对于风湿痹痛、关节酸痛等症,可单味浸酒服或与羌活、独活、防风、桑枝、海风藤、川芎、当归等药同用。
【摘录】《中国药典》
页首《中华本草》:松节油【拼音名】 Sōnɡ Jié Yóu
【来源】
药材基源:为松科松属(Pinus)若干植物中渗出的油树脂,经蒸馏或提取得到的挥发油。
拉丁植物动物矿物名:1.Pinus massoniana Lamb.2.Pinus tabulaeformis Carr.3.Pinus densiflora Sieb.et Zucc4.Pinus thunbergii Parl
采收和储藏:采集树脂有上升式(即V形法)、下降式(即Y形法)采脂法及化学药剂处理法。我国现以采用下降式采脂法为主。先直径20-50cm的松树。在距地面2m高的树干处开割口。在开割割口前先要刮去粗皮,但不要损伤木质部,刮面长度50-60cm,宽25-40cm;在刮面中央开割长35-50cm,宽1-1.3cm,深入木质部1-1.2cm 的中沟,中沟基部装一受脂器,再自中沟开割另一对侧沟,可将油树脂不断收集起来。以在30-35℃采收为宜,即长江以南在5-10月,华北及东北在6-9月。
【原形态】
1.乔木,高达45m,胸围1.5m。树皮红褐色,下部灰褐色,成不规则长块状裂。小枝常轮生,淡黄褐色,无白粉,无毛;冬芽卵状圆柱形,褐色,先端尖,芽鳞边缘丝状,先端尖或有长尖头。叶针形,2针一束,稀3针一束,长12-30cm,细长而柔软,叶缘有细锯齿,树脂道约4-8个,在背面边生,或腹面也有2个边生;叶鞘初呈褐色,后渐变成灰黑色,宿存。雄球花淡红褐色,圆柱形,弯垂,长1-1.5cm,聚生于新枝下部苞腋,穗状;雌球花单生或2-4个聚生于新枝顶端,淡紫红色。球果卵圆形或圆锥状卵形,长4-7cm,径2.5-4m,有短梗,下垂,熟时粟褐色;中部种鳞近长圆状倒卵形,长约3cm;鳞盾菱形,微隆起或平,鳞脐微凹,无刺。种子长卵圆形,长4-6mm,连翅长2-2.7cm。花期4-5月,果熟期翌年10-12月。
2.乔木,高达25m,胸围可达1m以上。树皮灰褐色,呈不规则鳞甲状裂,裂隙红褐色。枝轮生,小枝粗壮,淡橙黄色或灰黄色;冬芽宽椭圆形,先端尖,红褐色。叶针形,2针一束,深绿色,粗硬,长10-15cm,径约1.5mm,边缘有细齿,两面有气孔线;叶鞘初时淡褐色,渐变成暗灰色。雄球花圆柱形,长1.2-1.8cm,在新枝上聚生成穗状;雌球花序阔卵形,长7mm,紫色,着生于当年新枝上。球果卵形或圆卵形,长4-9cm,有短梗,向下弯垂,熟时淡黄色或淡褐黄色,宿存数年之久;中部种鳞近长圆状倒卵形,长1.6-2cm,鳞盾肥厚,隆起或微隆起,扁菱形或菱状多角形,横脊显着,鳞脐凸起有尖刺。种子卵圆形或长卵圆形,淡褐色,有斑纹,连翅长1.5-1.8cm。花期4-5月,果熟期翌年10月。
3..乔木,高达30m,胸围达1.5m。树皮橘红色,不规则鳞片状脱落。一年生枝淡黄色或红黄色,微有白粉,无毛;冬芽长圆状卵圆形,暗红褐色,针叶2针一束,长5-12cm,径约1mm,先端微尖,两面有气孔线,边缘有细锯齿,横切面半圆形,树脂道约4-6个,边生。雄球花淡红黄色,圆筒形,5-12mm,聚生于新枝下部呈短穗状;雌球花淡红紫色,单生或2-3个聚生,一年生小球果的种鳞先端有短刺。球果熟时暗黄褐色或淡褐黄色;种鳞张开,易脱落,有微隆起的横脊,鳞脐平或微凸起,有短刺。种子倒卵状椭圆形或卵圆形,长4-7mm,连翅长1.5-2m,种翅宽5-7mm。花期4月,果熟期翌年9-10月。
4.乔木,高达30m,胸围可达2m。幼树皮暗灰色,老时灰黑色,粗厚,不规则块裂。一年生枝淡褐黄色,无毛;冬芽银白色,圆柱状椭圆形或圆柱形,顶尖,芽鳞披针形,边缘白色丝状。针叶2针一束,深绿色,有光泽,粗硬,长6-12cm,边缘有细锯齿,两面均有气孔线,横切面有树脂道6-11个,中生。雄球花淡红褐色,圆柱形,长1.5-2cm;雌球花单生或2-3个聚生新枝近顶端,直立,卵圆形,淡紫红色。球果熟时褐色,圆锥状卵圆形或卵圆形,长4-6cm,径3-4cm,有短梗,向下弯垂,中部种鳞卵状椭圆形,鳞盾稍肥厚,横脊显着,鳞脐有短刺。种子倒卵状椭圆形,长5-7mm,连翅长1.5-1.8cm,种翅灰褐色。花期4-5月,果熟期翌年10月。
【生境分布】
生态环境:1.生于海拔1500m以下山地。
2.生于海拔100-2600m的山地。
3.生于温带沿海山地和平原。
4.生于东部沿海山地。
资源分布:1.分布于陕西、江苏、安徽、浙江、江西、福建、台湾、河南、湖北、湖南、广东、广西、四川、贵州、云南等地。
2.分布于东北、华北、西北及河南、山东、江苏等地。
3.分布于黑龙江、吉林、辽宁、山东、江苏。南京一带有栽培。
4.分布于辽宁、山东、江苏等地;武汉、南京、上海、杭州等地多有栽培。
【性状】
1.性状鉴别 本品为无色至微黄色的澄清液体;臭特异;久贮或暴露空气中,臭渐增强,色渐变黄;本品易燃,燃烧时发生浓烟。 本品在乙醇中易溶,与氯仿、乙醚或冰醋酸能任意混合,在水中不溶。
品质标志 《中华人民共和国药典》1995年版规定:本品相对密度应为0.850-0.870。其馏在154-165℃馏出的数量不得少于90.0%。 折光率应为1.466-1.477。本品1ml加90%乙醇7ml振摇使溶解,溶液应澄清。相品1g,含重金属不得超过百万分之十。
【化学成份】含树酯酸、脂肪酸、单萜、倍半萜类。
【药理作用】
1.抗菌作用 松根提取物松根油体外抑菌实验及对动物实验性体癣、癣菌病治疗观察表明:具有较强的抗真菌(白色念珠菌等)作用;对金黄色葡萄球菌、大肠杆菌等也有一定的抑菌作用。
2.溶石作用 体外溶石实验表明:5%医用松节油乳剂能使胆色素型结石在60h后全溶;松节油中的主要成分α-蒎烯、β-蒎烯和两者的混合物也能使胆色素型结石溶为碎块。体内外实验和临床观察证明,α-蒎烯和β-蒎烯混合乳剂均呈现较明显的溶石效果,作用虽不及医用松节油强,但对胃肠道和胆道均无明显的刺激作用,局部组织无充血、出血、粘膜坏死和炎症浸润等现象,毒副反应较低。且具有一定的消炎和抑制多种细菌的作用。
【鉴别】
1.检查乙醇中不溶物 取本品1ml,加90%乙醇7ml,振摇使溶解,溶液应澄清。 重金属:取本品1g,依法检查(药典附录ⅨE第二法),含重金属不得过百万分之十。
2.含量测定 照气相色谱法(药典附录Ⅵ E)测定。 色谱条件与系统适用性试验以聚乙二醇(PEG)-20M为固定相,涂布浓度为20%;柱温90℃。理论板数按α-菠烯峰计算应不低于1500。
3.校正因子测定 取正丁醇适量,精密称定,加石油醚(30-60℃)溶解并稀释成每1ml含20mg的溶液,作为内标溶液。另取α-蒎烯对照品约30mg,精密称定,置10ml棕色量瓶中,精密加入内标溶液2ml,加石油醚(30-60℃)至刻度,摇匀,吸取1μl注入气相色谱仪,计算校正因子。
3.测定法:取本品约35mg,精密称定,置10ml棕色量瓶中,精密加入内标溶液2ml,用石油醚(30-60℃)溶解并稀释至刻度,摇匀,作为供试品溶液。吸取1μl注入气相色谱仪,测定,即得。 本品含α-蒎烯(C10H16)不得少于70.0%。
【功能主治】活血通络;消肿止痛。主关节肿痛;肌肉痛;跌打损伤
【用法用量】外用:适量,徐擦。
【摘录】《中华本草》
物理化学特性
[编辑本段]
三聚氰胺性状为纯白色单斜棱晶体,无味,密度1.573g/cm3 (16℃)。常压熔点354℃(分解);快速加热升华,升华温度300℃。溶于热水,微溶于冷水,极微溶于热乙醇,不溶于醚、苯和四氯化碳,可溶于甲醇、甲醛、乙酸、热乙二醇、甘油、吡啶等。低毒。在一般情况下较稳定,但在高温下可能会分解放出氰化物。
呈弱碱性(pKb=8),与盐酸、硫酸、硝酸、乙酸、草酸等都能形成三聚氰胺盐。在中性或微碱性情况下,与甲醛缩合而成各种羟甲基三聚氰胺,但在微酸性中(pH值5.5~6.5)与羟甲基的衍生物进行缩聚反应而生成树脂产物。遇强酸或强碱水溶液水解,胺基逐步被羟基取代,先生成三聚氰酸二酰胺,进一步水解生成三聚氰酸一酰胺,最后生成三聚氰酸。
主要用途三聚氰胺是一种用途广泛的基本有机化工中间产品,最主要的用途是作为生产三聚氰胺甲醛树脂(MF)的原料。三聚氰胺还可以作阻燃剂、减水剂、甲醛清洁剂等。该树脂硬度比脲醛树脂高,不易燃,耐水、耐热、耐老化、耐电弧、耐化学腐蚀、有良好的绝缘性能、光泽度和机械强度,广泛运用于木材、塑料、涂料、造纸、纺织、皮革、电气、医药等行业。其主要用途有以下几方面:
(1)装饰面板:可制成防火、抗震、耐热的层压板,色泽鲜艳、坚固耐热的装饰板,作飞机、船舶和家具的贴面板及防火、抗震、耐热的房屋装饰材料。
(2)涂料:用丁醇、甲醇醚化后,作为高级热固性涂料、固体粉末涂料的胶联剂、可制作金属涂料和车辆、电器用高档氨基树脂装饰漆。
(3)模塑粉:经混炼、造粒等工序可制成蜜胺塑料,无度、抗污,潮湿时仍能保持良好的电气性能,可制成洁白、耐摔打的日用器皿、卫生洁具和仿瓷餐具,电器设备等高级绝缘材料。
(4)纸张:用乙醚醚化后可用作纸张处理剂,生产抗皱、抗缩、不腐烂的钞票和军用地图等高级纸。
(5)三聚氰胺甲醛树酯与其他原料混配,还可以生产出织物整理剂、皮革鞣润剂、上光剂和抗水剂、橡胶粘合剂、助燃剂、高效水泥减水剂、钢材淡化剂等。
生物学毒性
[编辑本段]
目前三聚氰胺被认为毒性轻微,大鼠口服的半数致死量大于3克/公斤体重。据1945年的一个实验报道:将大剂量的三聚氰胺饲喂给大鼠、兔和狗后没有观察到明显的中毒现象。动物长期摄入三聚氰胺会造成生殖、泌尿系统的损害,膀胱、肾部结石,并可进一步诱发膀胱癌。1994年国际化学品安全规划署和欧洲联盟委员会合编的《国际化学品安全手册》第三卷和国际化学品安全卡片也只说明:长期或反复大量摄入三聚氰胺可能对肾与膀胱产生影响,导致产生结石。然而,2007 年美国宠物食品污染事件的初步调查结果认为:掺杂了≤6.6%三聚氰胺的小麦蛋白粉是宠物食品导致中毒的原因,为上述毒性轻微的结论画上了问号。但为安全计,一般采用三聚氰胺制造的食具都会标明“不可放进微波炉使用”。
假蛋白原理
[编辑本段]
由于食品和饲料工业蛋白质含量测试方法的缺陷,三聚氰胺也常被不法商人用作食品添加剂,以提升食品检测中的蛋白质含量指标,因此三聚氰胺也被人称为“蛋白精”。
蛋白质主要由氨基酸组成,其含氮量一般不超过30%,而三聚氰胺的分子式含氮量为66%左右。通用的蛋白质测试方法“凯氏定氮法”是通过测出含氮量来估算蛋白质含量,因此,添加三聚氰胺会使得食品的蛋白质测试含量偏高,从而使劣质食品通过食品检验机构的测试。有人估算在植物蛋白粉和饲料中使测试蛋白质含量增加一个百分点,用三聚氰胺的花费只有真实蛋白原料的1/5。三聚氰胺作为一种白色结晶粉末,没有什么气味和味道,掺杂后不易被发现。
奶粉事件:各个品牌奶粉中蛋白质含量为15-20%(晚上在超市看到包装上还有标示为10-20%的),蛋白质中含氮量平均为16%。以某合格牛奶蛋白质含量为2.8%计算,含氮量为0.44%,某合格奶粉蛋白质含量为18%计算,含氮量为2.88%。而三聚氰胺含氮量为66.6%,是牛奶的151倍,是奶粉的23倍。每100g牛奶中添加0.1克三聚氰胺,就能提高0.4%蛋白质。
微溶系指溶质1g(ml)能在溶剂100~不到1000ml中溶解,三聚氰胺在水中微溶,在牛奶这种水包油型的乳液中溶解度未找到实验数据,本人觉得比水的溶解度要好一些,待验证。
合成工艺
[编辑本段]
三聚氰胺最早被李比希于1834年合成,早期合成使用双氰胺法:由电石(CaC2)制备氰胺化钙(CaCN2),氰胺化钙水解后二聚生成双氰胺(dicyandiamide),再加热分解制备三聚氰胺。目前因为电石的高成本,双氰胺法已被淘汰。与该法相比,尿素法成本低,目前较多采用。尿素以氨气为载体,硅胶为催化剂,在380-400℃温度下沸腾反应,先分解生成氰酸,并进一步缩合生成三聚氰胺。
6 (NH2)2CO → C3H6N6 + 6 NH3 + 3 CO2
生成的三聚胺气体经冷却捕集后得粗品,然后经溶解,除去杂质,重结晶得成品。尿素法生产三聚氰胺每吨产品消耗尿素约3800kg、液氨500kg。
按照反应条件不同,三聚氰胺合成工艺又可分为高压法(7-10MPa,370-450℃,液相)、低压法(0.5-1MPa,380-440℃,液相)和常压法(<0.3MPa,390℃,气相)三类。
国外三聚氰胺生产工艺大多以技术开发公司命名,如德国巴斯夫(BASF Process)、奥地利林茨化学法(Chemical Linz Process)、鲁奇法(Lurgi Process)、美国联合信号化学公司化学法(Allied Signal Chemical)、日本新日产法(Nissan Process)、荷兰斯塔米卡邦法(既DSM法)等。这些生产工艺按合成压力不同,可基本划分为高压法、低压法和常压法三种工艺。目前世界上技术先进、竞争力较强的主要有日本新日产Nissan法和意大利Allied-Eurotechnica的高压法,荷兰DSM低压法和德国BASF的常压法。
我国三聚氰胺生产企业多采用半干式常压法工艺,该方法是以尿素为原料0.1MPa以下,390℃左右时,以硅胶做催化剂合成三聚氰胺,并使三聚氰胺在凝华器中结晶,粗品经溶解、过滤、结晶后制成成品。
相关致病案例
[编辑本段]
2007年,美国爆发宠物食品受污染事件。事后调查表明:掺杂了≤6.6%三聚氰胺的小麦蛋白粉是宠物食品导致中毒的原因。
2008年9月,中国爆发三鹿婴幼儿奶粉受污染事件,导致食用了受污染奶粉的婴幼儿产生肾结石病症,其原因也是奶粉中含有三聚氰胺。
国家质检总局近日紧急在全国开展了婴幼儿奶粉三聚氰胺含量专项检查。此次专项检查对其余109家企业进行了排查,共检验了这些企业的491批次产品。阶段性检查结果显示,有22家婴幼儿奶粉生产企业的69批次产品检出了含量不同的三聚氰胺。
检出三聚氰胺婴幼儿配方乳粉企业名单
检出三聚氰胺婴幼儿配方乳粉企业名单序号 标称的企业和产品名称 抽样数 不合格数 三聚氰胺最高含量mg/kg
1、石家庄三鹿集团股份有限公司生产的三鹿牌婴幼儿配方乳粉 11 11 2563.00
2、上海熊猫乳品有限公司生产的熊猫可宝牌婴幼儿配方乳粉 5 3 619.00
3、青岛圣元乳业有限公司生产的圣元牌婴幼儿配方乳粉 17 8 150.00
4、山西古城乳业集团有限公司生产的古城牌婴幼儿配方乳粉 13 4 141.60
5、江西光明英雄乳业股份有限公司生产的英雄牌婴幼儿配方乳粉 2 2 98.60
6、宝鸡惠民乳品(集团)有限公司生产的惠民牌婴幼儿配方乳粉 1 1 79.17
7、内蒙古蒙牛乳业(集团)股份有限公司生产的蒙牛牌婴幼儿配方乳粉 28 4 68.20
8、中澳合资多加多乳业(天津)有限公司生产的可淇牌婴幼儿配方乳粉 1 1 67.94
9、广东雅士利集团股份有限公司生产的雅士利牌婴幼儿配方乳粉 30 10 53.40
10、湖南培益乳业有限公司生产的南山倍益牌婴幼儿配方乳粉 3 1 32.00
11、黑龙江省齐宁乳业有限责任公司生产的婴幼儿配方乳粉2段基粉 1 1 31.74
12、山西雅士利乳业有限公司生产的雅士利牌婴幼儿配方乳粉 4 2 26.30
13、深圳金必氏乳业有限公司生产的金必氏牌婴幼儿配方乳粉 2 2 18.00
14、施恩(广州)婴幼儿营养品有限公司生产的施恩牌婴幼儿配方乳粉 20 4 17.00
15、广州金鼎乳制品厂生产的金鼎牌婴幼儿配方乳粉 3 1 16.20
16、内蒙古伊 利实业集团股份有限公司生产的伊 利牌儿童配方乳粉 35 1 12.00
17、烟台澳美多营养品有限公司生产的澳美多牌婴幼儿配方乳粉 6 6 10.70
18、青岛索康营养科技有限公司生产的爱可丁牌婴幼儿配方乳粉 3 1 4.80
19、西安市阎良区百跃乳业有限公司生产的御宝牌婴幼儿配方乳粉 3 1 3.73
20、烟台磊磊乳品有限公司生产的磊磊牌婴幼儿配方乳粉 3 3 1.20
21、上海宝安力乳品有限公司生产的宝安力牌婴幼儿配方乳粉 1 1 0.21
22、福鼎市晨冠乳业有限公司生产的聪尔壮牌婴幼儿配方乳粉 1 1 0.09
三聚氰胺的违法添加案例
2007年深圳检验检疫局从台湾进口的3批“爱族牌”观赏鱼饲料检出三聚氰胺,且三聚氰胺含量较高,分别为0.35 g/kg 、0.47g/kg 、0.51g/kg。这3批鱼饲料共 846千克,货值1016美元。
2007年福建、天津、山东、珠海检验检疫局从进口马来西亚、泰国、秘鲁的鱼粉(HS编码均为2301201000)中检出三聚氰胺阳性,已依法对进口鱼粉作出 退货处理。
据美国食品药品管理局(FDA)官方消息,美国FDA首次在美国国内生产的饲料中发现含有三聚氰胺,有关企业已经开始自动召回相关产品。含有三聚氰胺的饲料添加剂来自俄亥俄州托莱多市Tembec BTLSR公司和科罗拉多州约翰斯敦市Uniscope公司。Tembec公司生产AquaBond和Aqua-Tec II黏合剂,主要用于出口,同时向Uniscope公司提供生产Xtra-Bond黏合剂的原料,Uniscope公司生产的Xtra-Bond黏合剂主要供应美国市场。上述黏合剂主要用于生产牛、绵羊、山羊、鱼、虾的颗粒饲料。Tembec公司确认,为了增加颗粒饲料的黏性,在产品配方中添加了三聚氰胺。但在美国三聚氰胺禁止用来作为动物或鱼/虾饲料添加剂。
2007年北京检验检疫局从进口澳大利亚的宠物食品(HS编码为2309101000)中检出三聚氰胺阳性,并依法对进口宠物食品作出退货处理。
目前三聚氰胺被认为毒性轻微,大鼠口服的半数致死量大于3克/公斤体重。据1945年的一个实验报道:将大剂量的三聚氰胺饲喂给大鼠、兔和狗后没有观察到明显的中毒现象。动物长期摄入三聚氰胺会造成生殖、泌尿系统的损害,膀胱、肾部结石,并可进一步诱发膀胱癌。1994年国际化学品安全规划署和欧洲联盟委员会合编的《国际化学品安全手册》第三卷和国际化学品安全卡片也只说明:长期或反复大量摄入三聚氰胺可能对肾与膀胱产生影响,导致产生结石。然而,2007 年美国宠物食品污染事件的初步调查结果认为:掺杂了≤6.6%三聚氰胺的小麦蛋白粉是宠物食品导致中毒的原因,为上述毒性轻微的结论画上了问号。但为安全计,一般采用三聚氰胺制造的食具都会标明“不可放进微波炉使用”。
由于食品和饲料工业蛋白质含量测试方法的缺陷,三聚氰胺也常被不法商人用作食品添加剂,以提升食品检测中的蛋白质含量指标,因此三聚氰胺也被人称为“蛋白精”。
蛋白质主要由氨基酸组成,其含氮量一般不超过30%,而三聚氰胺的分子式含氮量为66%左右。通用的蛋白质测试方法“凯氏定氮法”是通过测出含氮量来估算蛋白质含量,因此,添加三聚氰胺会使得食品的蛋白质测试含量偏高,从而使劣质食品通过食品检验机构的测试。有人估算在植物蛋白粉和饲料中使测试蛋白质含量增加一个百分点,用三聚氰胺的花费只有真实蛋白原料的1/5。三聚氰胺作为一种白色结晶粉末,没有什么气味和味道,掺杂后不易被发现。
奶粉事件:各个品牌奶粉中蛋白质含量为15-20%(晚上在超市看到包装上还有标示为10-20%的),蛋白质中含氮量平均为16%。以某合格牛奶蛋白质含量为2.8%计算,含氮量为0.44%,某合格奶粉蛋白质含量为18%计算,含氮量为2.88%。而三聚氰胺含氮量为66.6%,是牛奶的151倍,是奶粉的23倍。每100g牛奶中添加0.1克三聚氰胺,就能提高0.4%蛋白质。
微溶系指溶质1g(ml)能在溶剂100~不到1000ml中溶解,三聚氰胺在水中微溶,在牛奶这种水包油型的乳液中溶解度未找到实验数据,本人觉得比水的溶解度要好一些,待验证。
2007年,美国爆发宠物食品受污染事件。事后调查表明:掺杂了≤6.6%三聚氰胺的小麦蛋白粉是宠物食品导致中毒的原因。
2008年9月,中国爆发三鹿婴幼儿奶粉受污染事件,导致食用了受污染奶粉的婴幼儿产生肾结石病症,其原因也是奶粉中含有三聚氰胺。
国家质检总局近日紧急在全国开展了婴幼儿奶粉三聚氰胺含量专项检查。此次专项检查对其余109家企业进行了排查,共检验了这些企业的491批次产品。阶段性检查结果显示,有22家婴幼儿奶粉生产企业的69批次产品检出了含量不同的三聚氰胺。
检出三聚氰胺婴幼儿配方乳粉企业名单
1、石家庄三鹿集团股份有限公司生产的三鹿牌婴幼儿配方乳粉
2、上海熊猫乳品有限公司生产的熊猫可宝牌婴幼儿配方乳粉
3、青岛圣元乳业有限公司生产的圣元牌婴幼儿配方乳粉
4、山西古城乳业集团有限公司生产的古城牌婴幼儿配方乳粉
5、江西光明英雄乳业股份有限公司生产的英雄牌婴幼儿配方乳粉
6、宝鸡惠民乳品(集团)有限公司生产的惠民牌婴幼儿配方乳粉
7、内蒙古蒙牛乳业(集团)股份有限公司生产的蒙牛牌婴幼儿配方乳粉
8、中澳合资多加多乳业(天津)有限公司生产的可淇牌婴幼儿配方乳粉
9、广东雅士利集团股份有限公司生产的雅士利牌婴幼儿配方乳粉
10、湖南培益乳业有限公司生产的南山倍益牌婴幼儿配方乳粉
11、黑龙江省齐宁乳业有限责任公司生产的婴幼儿配方乳粉2段基粉
12、山西雅士利乳业有限公司生产的雅士利牌婴幼儿配方乳粉
13、深圳金必氏乳业有限公司生产的金必氏牌婴幼儿配方乳粉
14、施恩(广州)婴幼儿营养品有限公司生产的施恩牌婴幼儿配方乳粉
15、广州金鼎乳制品厂生产的金鼎牌婴幼儿配方乳粉
16、内蒙古伊-利实业集团股份有限公司生产的伊-利牌儿童配方乳粉
17、烟台澳美多营养品有限公司生产的澳美多牌婴幼儿配方乳粉
18、青岛索康营养科技有限公司生产的爱可丁牌婴幼儿配方乳粉
19、西安市阎良区百跃乳业有限公司生产的御宝牌婴幼儿配方乳粉
20、烟台磊磊乳品有限公司生产的磊磊牌婴幼儿配方乳粉
21、上海宝安力乳品有限公司生产的宝安力牌婴幼儿配方乳粉
22、福鼎市晨冠乳业有限公司生产的聪尔壮牌婴幼儿配方乳粉
牛奶还是要喝的