亚甲基蓝光度法
方法提要
水样中的硫化物同盐酸反应，生成的硫化氢随氮气进入乙酸锌-乙酸钠混合溶液中被吸收。吸收液中的硫离子在酸性条件和三价铁离子存在下，同对氨基二甲基苯胺二盐酸盐反应生成亚甲基蓝，在650nm波长测量吸光度。
方法适用于大洋、近岸、河口水体中含硫化物浓度为10μg/L以下的水样。
检出限(S2-)为0.2μg/L。
图78.6 硫化氢曝气装置
仪器和装置
分光光度计。
硫化氢曝气装置见图78.6。
恒温水浴锅大孔。
包氏吸收管大型。
锥形分液漏斗(50、100mL)。
溶解氧滴定管(20mL)。
定碘烧瓶(250mL)。
砂芯漏斗($60mm，G4)。
硫化氢发生装置见图78.6，改用2000mL曝气瓶，包氏吸收管改用500mL筒形气体洗瓶。
试剂
抗坏血酸。
碘化钾。
碳酸钠。
硫酸。
盐酸。
冰乙酸。
乙酸锌-乙酸钠混合溶液称取50g乙酸锌［Zn(Ac)2·2H2O］和12.5g乙酸钠(NaAc·3H2O)溶于少量水中，稀释至1000mL，混匀。如浑浊，应过滤。
硫酸铁铵溶液称取25g硫酸铁铵［Fe(NH4)(SO4)2·12H2O］于250mL烧杯中，加入100mL水、5mLH2SO4溶解(可稍加热)，加水稀释至200mL，混匀。如浑浊，应过滤。
对氨基二甲基苯胺二盐酸盐溶液称取1g对氨基二甲基苯胺二盐酸盐［NH2C6H4N(CH3)2·2HCl，化学纯］溶于700mL水中，在不断搅拌下，缓缓加入200mLH2SO4，冷却后，稀释至1000mL，混匀，盛于棕色试剂瓶中，置于冰箱中保存。
碘溶液(0.01mol/L)称取10g碘化钾(KI)溶于50mL水中，加入1.27g碘片(I2)，溶解后，全量移入1000mL容量瓶中，稀释至标线，混匀。
高锰酸钾溶液(0.01mol/L)。
淀粉溶液(5g/L)称取1g可溶性淀粉(化学纯)，用少量水调成糊状，加入100mL沸水，调匀，继续煮至透明。冷却后，加入1mL冰乙酸，稀释至200mL，盛于试剂瓶中。
硫代硫酸钠标准溶液c(Na2S2O3·5H2O)≈0.01mol/L称取25g硫代硫酸钠(Na2S2O3·5H2O)，用刚煮沸冷却的水溶解，加入约2gNa2CO3，移入棕色试剂瓶中，稀释至10L，混匀，置于阴凉处，8～10d后标定其浓度。
标定移取15.00mLKIO3溶液［c(1/2I2)=0.0100mol/L］，沿壁注入定碘烧瓶中，用少量水冲洗瓶壁，加入0.5gKI，用刻度吸管沿壁注入1mL(1+3)H2SO4，塞好瓶塞，轻摇混匀，加少量水封口，在暗处放置2min，轻摇旋开瓶塞，沿壁加水50mL稀释后，在不断振摇下，用待标定的N2S2O3溶液，滴定至溶液呈浅黄色，加入1mL淀粉溶液，继续滴定至蓝色刚刚消失。记录滴定管读数。重复标定，至两次滴定极差不超过0.05mL为止。
由滴定耗硫代硫酸钠溶液的体积和移取重铬酸钾标准溶液体积及其浓度，计算硫代硫酸钠溶液的浓度(mol/L)。
碘酸钾标准溶液c(1/6KIO3)=0.0100mol/L称取预先在120℃烘2h，置于干燥器中冷却的碘酸钾(KIO3)3.567g溶于水中，全量移入1000mL容量瓶中，稀释至标线，混匀，置于阴凉处，此有效期为1个月。使用前稀释至10倍。
硫化钠(Na2S·9H2O)溶液(10g/L)。
硫化物标准储备溶液使用硫化氢曝气装置(图78.6)，向200mLN2S溶液中缓缓滴加5.0mL(1+2)HCl。产生的H2S随氮气逸出，被500mL乙酸锌溶液［Zn(Aa)2·2H2O，1g/L］吸收。将吸收液用定量滤纸滤入棕色试剂瓶。
硫化物标准储备溶液浓度的标定移取硫化物标准储备溶液20.00mL于250mL碘容量瓶中，依次加入40mL水、20.00mL碘溶液(0.0100mol/L)、10mL(1+9)HCl，混匀。用已知浓度的N2S2O3标准溶液滴定至溶液呈浅黄色，加入1mL淀粉溶液，继续滴定至蓝色刚刚消失。记录滴定管读数(V1)。重复标定，至两次滴定差不超过0.05mL为止。
同时移取20.00mL水两份，进行空白滴定，两次读数差不得超过0.05mL。记录读数(V2)。
按下式计算硫化物标准储备溶液中硫(S2-)的质量浓度:
岩石矿物分析第四分册资源与环境调查分析技术
式中:ρS2-为硫的质量浓度，μg/mLV1为标定硫化物标准储备溶液所耗硫代硫酸钠标准溶液的体积，mLV2为空白滴定所耗硫代硫酸钠标准溶液的体积，mLcS为硫代硫酸钠标准溶液的浓度，mol/L20.00为硫化物标准储备溶液的体积，mL。
硫化物标准溶液:20μg/mL(以S2-计)
取一定量的硫化物标准储备溶液，将其质量浓度调整为20μg/mL。按下式计算:
岩石矿物分析第四分册资源与环境调查分析技术
式中:V4为所取硫化物标准储备溶液体积，mLV3为欲配制的标准使用溶液的体积，mLρ3为标准溶液质量浓度，μg/mLρ4为标准储备溶液质量浓度，μg/mL。
钢瓶氮气氮气纯度99.9%。
校准曲线
取6支25mL具塞比色管，各加入10mL乙酸锌-乙酸钠混合溶液，分别加入0mL、0.20mL、0.40mL、0.60mL、0.80mL、1.00mL硫化物标准溶液(20μg/mL)。各加入5mL对氨基二甲基苯胺二盐酸盐溶液、1mL硫酸铁铵溶液，混匀。加水定容至25mL，混匀。标准系列各点硫离子浓度分别为0μg/mL、0.16μg/mL、0.32μg/mL、0.48μg/mL、0.64μg/mL、0.80μg/mL。10min后，将溶液置入1cm比色皿中，以水参比调零，于650nm波长测量吸光度Ai。未加硫化物标准使用溶液者为标准空白A0。
以Ai-A0为纵坐标，相应的硫(S2-)浓度(μg/mL)为横坐标，绘制标准曲线。
分析步骤
取2000mL水样(每一水样取两份)于曝气瓶中，加入2g抗坏血酸，安装好曝气装置量取乙酸锌-乙酸钠混合溶液10mL于包氏吸收管中，安放在固定架上，与曝气瓶的出口相接。
加入30mL(1+2)HCl于曝气瓶上端的锥形分液漏斗中，通氮气10min(气流速度1000mL/min)，将曝气瓶置于50～60℃水浴中。当曝气瓶内水样温度达到50～60℃后，一次加完锥形漏斗中的HCl，及时关闭锥形漏斗的旋塞，以免空气进入曝气瓶中。继续通氮气30min，取下吸收管。加5mL对氨基二甲基苯胺二盐酸盐溶液、1mLFe(NH4)(SO4)2溶液于吸收管中，充分混匀，全量移入25mL具塞比色管中，稀释至标线。静置10min后，将显色液移入1cm比色皿中，用水参比调零，于650nm波长测量吸光度Aw。
以2000mL纯水代替水样，测定全程分析空白，得吸光度Ab。
按下式计算水样中硫化物的质量浓度:
岩石矿物分析第四分册资源与环境调查分析技术
式中:ρS为水样中硫化物的质量浓度(S2-)，μg/Lρ1为标准曲线上与Aw-Ab值对应的硫质量浓度，μg/mLV为水样体积，LV1为吸收液定容体积，mL。
注意事项
1)水样不能立即分析时，1000mL水样应加入2mL乙酸锌溶液(1mol/L)，予以固定。
2)对氨基二甲基苯胺二盐酸盐溶液易变质，宜在临用时配制。
3)测定水样与绘制校准曲线，条件必须一致，重新配制试剂或室温变化超过±5℃时，要重新绘制校准曲线。
4)水样中CN-浓度达到500mg/L时，对测定有干扰。
5)氮气中如有微量氧，可安装洗气瓶(内装亚硫酸钠饱和溶液)予以除去。
因为盐酸萘乙二胺会和亚硝酸盐反应，生成亚硝酸萘乙二胺和氯化钠，加入乙酸锌，就不会发生反应了。
萘乙二胺是一种胺类，具有与氨气相似的弱碱性，因为分子里有两个苯环，还有两个氨基，所以，叫做萘乙二胺。它能和盐酸发生反应，生成盐酸萘乙二胺，和硫酸发生反应，则生成硫酸萘乙二胺，如果和硝酸反应，则生成硝酸萘乙二胺。
盐酸萘乙二胺和强碱溶液反应，生成的是氢氧化萘乙二胺，氢氧化萘乙二胺是不稳定的，会重新析出萘乙二胺，溶液就会变得浑浊。
希望我能帮助你解疑释惑。
称取4.7369克分析纯氯化铝(AlCl3.6H2O)或0.5292克分析纯金属铝片于250毫升烧杯中,加入5毫升1：1HCl（盐酸）,溶解后移入1000毫升容量瓶中,用水稀释至刻度摇匀.此溶液1毫升约含铝0.1毫克,其准确浓度可用8-羟基喹啉重量法校正.醋酸铵-醋酸缓冲溶液(PH=6) 将30克分析纯醋酸铵溶液溶于水中,加入1毫升分析纯的冰醋酸,用水稀释至100毫升.二甲苯酚橙指示剂 取0.3克二甲苯酚橙指示剂与20克分析纯的氯化钠在瓷研钵中研细混匀后保存于广口瓶中.0.1％对硝基酚指示剂（水溶液）1：1氨水2、操作步骤用移液管吸取分离二氧化硅后的滤液25-50毫升于锥形瓶中,用移液管或滴定管加入0.03MEDTA标准溶液(EDTA的用量视试液中氧化铝含量的多少来决定.1毫升0.03M试液=1.5294Al2O3毫克,一般过量3-10毫升),加热至60-70℃,加入1滴0.1％对硝基酚指示剂,用1：1NH4OH中和至浅黄色,再逐滴加入1：1HCl至黄色刚退去,加入5毫升NH4Ac-Hac缓冲溶液,加热煮沸2-3分钟,冷却后加入少量二甲苯酚橙指示剂,以0.02MZn(Ac)2标准溶液滴定至溶液呈微红色为终点.记下所消耗的Zn(Ac)2标准溶液毫长数V2.取同量EDTA溶液按上述操作步骤作一空白试验,所消耗的Zn(Ac)2标准溶液毫升数为V1.试样中的氧化铝百分含量按下式计算：
式中V1一一同量EDTA所消耗的Zn(Ac)2毫升数；V2一一回滴过量EDTA所消耗的Zn(Ac)2毫升数；T一一Zn(Ac)2对Al2O3的滴定度,即每毫升Zn(Ac)2相当于Al2O3的克数；F一一试液稀释倍数；G一一称取样品质量；0.6380一一Fe2O3与TiO2换算成相当于Al2O3的系数(Al2O3/Fe2O或Al2O3/TiO2=0.6380).
方法提要
硫化物与N，N-二乙基对苯二按及氯化铁作用，生成稳定的蓝色，光度法测定。
本法最低检测质量为1.0mg。取50mL水样测定，检测下限为0.02mg/L。
亚硝酸盐超过40mg/L、硫代硫酸盐超过20mg/L，对本法有干扰水样有颜色或者浑浊亦有干扰，应分别采用沉淀分离或曝气分离法消除干扰。
仪器和装置
分光光度计。
磨口洗气瓶125mL。
高纯氮气钢瓶。
试剂
盐酸。
乙酸。
硫酸。
乙酸锌溶液(220g/L)称取22g乙酸锌［Zn(Ac)2·2H2O］溶于纯水，稀释至100mL。
氢氧化钠溶液(40g/L)。
N，N-二乙基对苯二胺溶液称取0.75gN，N-二乙基对苯二胺硫酸盐(简称DPD，也可用盐酸盐或草酸盐)溶于50mL纯水中，加(1+1)H2SO4至100mL，混匀，贮存于棕色瓶中。如发现颜色变红，应予重配。
氯化铁溶液(1000g/L)称取100g氯化铁(FeCl3·6H2O)溶于纯水中，稀释至100mL。
抗坏血酸溶液(10g/L)现用现配。
EDTA溶液称取3.7g乙二胺四乙酸二钠和4.0gNaOH溶于纯水，稀释至1000mL。
碘标准溶液c(1/2I2)=0.0125mol/L称取40g碘化钾置于玻璃乳钵中，加少许纯水溶解。加入16g碘片，研磨使碘完全溶解，移入棕色瓶内，用纯水稀释至1000mL，用硫代硫酸钠标准溶液标定后保存于暗处，临用时将此碘液稀释为c(1/2I2)=0.01250mol/L的碘标准溶液。
硫代硫酸钠标准储备溶液c(Na2S2O3)≈0.1mol/L 称取26g硫化硫酸钠(Na2S2O3·5H2O)溶于新煮沸放冷的纯水中，稀释至1000mL。加入0.4gNaOH或0.2g无水Na2CO3，贮存于棕色瓶内，摇匀，放置1个月，过滤。按下述方法标定其准确浓度。
标定 准确称取3份各0.11～0.13g在105℃干燥至恒量的碘酸钾，分别放入250mL碘量瓶中，各加100mL纯水，待碘酸钾溶解后，各加3g碘化钾及10mL乙酸，在暗处静置10min，用待标定的硫代硫酸钠溶液滴定至溶液呈淡黄色，加入1mL淀粉溶液，继续滴定至蓝色褪去为止。
按下式计算硫代硫酸钠标准储备溶液的浓度。
岩石矿物分析第四分册资源与环境调查分析技术
式中:c为硫代硫酸钠标准储备溶液的浓度，mol/Lm为称取碘酸钾的质量，gV为硫代硫酸钠溶液的用量，mL35.67为1/6碘酸钾的摩尔质量的数值，单位用g/mol。
淀粉溶液(5g/L)称取0.5g可溶性淀粉，用少量纯水调成糊状，用刚煮沸的纯水稀释至100mL，冷却后加0.1g水杨酸或0.4g氯化锌。
硫代硫酸钠标准溶液c(Na2S2O3)=0.01250mol/L 准确吸取经过标定的硫代硫酸钠标准溶液，用新煮沸放冷的纯水稀释。
硫化物标准储备溶液ρ(S2-)≈0.1mg/L 取硫化钠晶体(Na2S·9H2O)，用少量纯水清洗表面，并用滤纸吸干。称取0.2～0.3g，用煮沸放冷的纯水溶解并定容至250mL(临用前制备并标定)。
标定 取5mL乙酸锌溶液置于250mL碘量瓶中，加入20.00mL硫化物标准储备溶液和25.00mL0.01250mol/L碘标准溶液，同时用纯水做空白试验。各加5mL(1+9)HCl，摇匀，于暗处放置15min，加50mL纯水，用硫代硫酸钠标准溶液滴定至溶液呈黄色时，加1mL淀粉溶液，继续滴定至蓝色消失为止。
按下式计算硫化物标准储备溶液中硫化物(以S2-计)的质量浓度:
岩石矿物分析第四分册资源与环境调查分析技术
式中:ρ(S2-)为硫化物(以S2-计)的质量浓度，mg/mLV0为空白所消耗的硫代硫酸钠标准溶液的体积，mLV1为硫化钠溶液所消耗的硫代硫酸钠标准溶液的体积，mLc为硫代硫酸钠标准溶液的浓度，mol/L16为1/2S的摩尔质量的数值，单位用g/mol。
硫化物标准溶液ρ(S2-)=10.00μg/mL取一定体积新标定的硫化物标准储备溶液，加1mL乙酸，用新煮沸放冷的纯水定容至50mL。
校准曲线
取8支50mL比色管，各加纯水约40mL，再加0mL、0.10mL、0.20mL、0.30mL、0.40mL、0.60mL、0.80mL、1.00mL硫化物标准溶液(10.00μg/mL)，加纯水至刻度，混匀。
临用时取氯化铁溶液和N，N-二乙基对苯二胺溶液按(1+20)混匀，作显色液。向水样管和标准管各加1.0mL显色液，立即摇匀，放置20min。于665nm波长处，用3cm比色皿，以纯水作参比，测量标准系列溶液的吸光度，绘制校准曲线。
分析步骤
由于硫化物(S2-)在水中不稳定，易分解，采样时尽量避免曝气。在500mL硬质玻璃瓶中，加入1mL乙酸锌溶液和1mLNaOH溶液，然后注入水样(近满，留少许空隙)，盖好瓶塞，反复摇动混匀，密塞、避光，送回实验室测定。
1)直接比色法(适用于清洁水样)。取50mL均匀水样(含S2-小于10μg)，或取适量水样用纯水稀释至50mL。
按校准曲线步骤操作，测定吸光度，从校准曲线上查出试样中硫化物的质量。
水样中硫化物(S2-)的质量浓度的计算参见公式(81.9)。
2)沉淀分离法(适用于含SO2-3和S2O2-3或其他干扰物质的水样)。将采集的水样摇匀，吸取适量于50mL比色管中，在不损失沉淀的情况下，缓缓吸出尽可能多的上层清液，加纯水至刻度。以下按照直接比色法步骤进行测定。
3)曝气法(适用于浑浊、有色或有其他干扰物质的水样)。用硅橡胶或用内涂有一薄层磷酸的橡胶管，按图81.1将各瓶连接成一个分离系统。
取50mL均匀水样，移入洗气瓶中，加2mLEDTA溶液、2mL抗血酸溶液。
经分液漏斗向水样中加5mLHCl，以0.25～0.3L/min的流速通入氮气30min，导管出口端带多孔玻砂滤板。吸收液为约40mL煮沸放冷的纯水，内加1mLEDTA溶液。
取出并洗净导管，用纯水稀释至刻度，混匀后按照直接比色法测定。
首先选择合适规格的容量瓶，比如1000毫升，这时候就需要0.02摩尔的乙酸锌，计算其对应质量，进行计算，称量，溶解，转移，震荡，定容就可以啦。
