您好 请问反萃取是怎么实现富集的

先用浓的氢氧化钠反萃取，得到四氯化碳，在氢氧化钠溶液中碘以碘化钠和碘酸钠的形式存在，之后加入稀硫酸碘即析出，之后把水蒸发掉，在进行升华就能得到碘，如果直接用蒸馏的方法，碘和四氯化碳会形成共沸物，得不到纯净的四氯化碳

方法提要

试样经氢氟酸处理除硅后，再用过氧化钠熔融。在硫酸和碘化钾介质中，用甲苯萃取四碘化锡，再用硫酸溶液反萃取。在硫酸介质中，锡与溴化十六烷基三甲胺-苯芴酮形成红色配合物，光度法测定。

仪器

分光光度计。

试剂

过氧化钠。

氢氟酸。

硫酸。

过氧化氢。

甲苯。

硼酸溶液(29g/L)。

柠檬酸溶液(500g/L)。

碘化钾溶液(600g/L)。

亚硫酸钠溶液(200g/L)。

高锰酸钾溶液(10g/L)。

抗坏血酸溶液(100g/L)。

草酸溶液(10g/L)。

溴化十六烷基三甲胺(CTMAB)溶液称取0.4gCTMAB置于150mL烧杯中，用(1+9)乙醇溶解并稀释至100mL。

苯芴酮溶液称取0.1g苯芴酮，溶于50mL1mol/LH2SO4，待全部溶解后，过滤于500mL容量瓶中，以乙醇稀释至刻度，摇匀，置于暗处保存。

硫酸洗涤液取100mL(1+1)H2SO4，置于250mL烧杯中，加入80mL水，冷却后，加入20mLKI溶液，摇匀。用时现配。

锡标准储备溶液ρ(Sn)=100.0μg/mL配制方法见本章48.3.5苯芴酮光度法。

锡标准溶液ρ(Sn)=1.0μg/mL用1mol/LH2SO4稀释锡标准储备溶液配制。

校准曲线

分取0.00mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL、5.00mL锡标准溶液，分别置于一组25mL容量瓶中，补加10mL2.5mol/LH2SO4，依次加入2mL抗坏血酸溶液、1mL草酸溶液、1mL柠檬酸溶液，摇匀。再加入2mL苯芴酮溶液和2mLCTMAB溶液，用水稀释至刻度，摇匀。在分光光度计上，以试剂空白溶液作参比，于510nm波长处测量吸光度。绘制校准曲线。

分析步骤

称取0.1～1g(精确至0.0001g)试样置于刚玉坩埚中，加10mLHF，加热蒸干除硅。用水冲洗坩埚壁，再蒸干。放入400℃的高温炉内灼烧10min，取出冷却。加3gNa2O2，置于高温炉中，继续升温至700℃熔融10min，取出冷却。用50mL刚煮沸的硼酸溶液浸取，稍冷，加25mL(1+1)H2SO4酸化，如有棕色二氧化锰沉淀析出应加1滴H2O2溶解。冷却后移入100mL容量瓶中，以水稀释至刻度，摇匀，澄清。

移取50.0mL清液置于125mL分液漏斗中，依次加入30mL(1+1)H2SO4、4mL柠檬酸溶液、10mLKI溶液和3mLNa2SO3溶液(如溶液呈橘红色应再补加1～2mL)，摇匀。加10mL甲苯，萃取1.5min。放置分层后，弃去水相，再加入8mLH2SO4洗涤液和2mLNa2SO3溶液洗漏斗壁并振摇至有机相无色，放置5～10min，弃去水相，并以水洗净漏斗颈内外。加10mL1mol/LH2SO4，反萃取1min，待溶液清澈后，将反萃取液移入25mL容量瓶中。加3mL5mol/LH2SO4，置水浴上加热20min，除去残留的碘及甲苯，取下冷却，滴加高锰酸钾溶液使呈红色。然后按校准曲线分析步骤操作(依次加入抗坏血酸溶液等)，测得锡量。

锡含量的计算见式(48.2)。

注意事项

1)试样含硅高时，应将硅预先除去，以免萃取时层间形成乳状，不易分层。

2)所用过氧化钠，锡的沾污相当严重，且不均匀，影响痕量锡的分析质量。应注意检查试剂，每批随带空白3份，保持空白值稳定，一般空白应在1μg以下。

3)在萃取锡时，锑(Ⅲ)亦能被萃取，锑用高锰酸钾氧化为锑(Ⅴ)，不影响测定。本法选用在7mol/LH2SO4和0.4mol/LKI介质中萃取四碘化锡。

4)反萃取液中残留的碘及甲苯必须置水浴中完全蒸除，否则显色后浑浊。

5)显色酸度选择为硫酸c(1/2H2SO4)=1mol/L。

方法提要

在pH4～5的酸性介质中，银与二硫腙形成黄色配合物，被苯或四氯化碳萃取，于波长460nm处有最大吸收。二硫腙试剂于波长450nm和620nm处有吸收峰，在波长570nm处试剂与配合物的吸光度差别较大。可选用波长570nm至620nm处测量吸光度。

在硝酸-乙酸钠缓冲溶液(pH4.7)中，用二硫腙-苯萃取，仅银、汞、钯和铂等进入有机相，用氯化钠-盐酸溶液反萃取，银以氯配阴离子进入水相与汞等分离。水相中的银再用二硫腙-苯萃取。在10mL苯中含0～25μg银符合比耳定律。

仪器

分光光度计。

试剂

EDTA。

硝酸-乙酸钠缓冲溶液(pH4.7)称取250g乙酸钠溶于水中，稀释至1000mL，与等体积的0.5mol/LHNO3混合。

氯化钠溶液(250g/L)。

氯化钠-盐酸溶液称取100gNaCl，溶于1000mL0.02mol/LHCl中。

二硫腙-苯溶液称取0.012g二硫腙，溶于50mL四氯化碳中，用干滤纸过滤于300mL分液漏斗中。加入150mL(2+98)氢氧化铵，萃取至有机相无绿色，弃去有机相。水相用(1+1)H2SO4调至酸性，加入苯100mL和EDTA少许，萃取1min，弃去水相。将有机相放入250mL容量瓶中，加苯稀释至其吸光度约为0.7(1cm比色皿，波长570～620nm)。

银标准储备溶液ρ(Ag)=1.00mg/mL称取1.5750gAgNO3溶于水中，加l～2mLHNO3稀释至1000mL。

银标准溶液ρ(Ag)=10.0μg/mL由银标准储备溶液(1.00mg/mL)稀释配制。

校准曲线

移取0.00mL、0.50mL、1.00mL、1.50mL、2.00mL、2.50mL银标准溶液(10.0μg/mL)，置于150mL烧杯中，用水稀释至10mL。加入0.5mL(1+1)HNO3、4mL250g/LNaCl溶液、1～2gEDTA、30mL缓冲溶液，置于电热板上煮沸1～2min。冷却，移入分液漏斗中，用少量水洗净烧杯。向分液漏斗中加入10mL二硫腙-苯溶液，萃取1min，弃去水层。加入10mL氯化钠-盐酸溶液，振荡1min，将水层定量放入100mL烧杯中。有机相再用3mL氯化钠-盐酸溶液洗1次，水层合并，弃去有机相。加入0.5gEDTA和30mL硝酸-乙酸钠缓冲溶液、煮沸1～2min。冷却后将溶液移入分液漏斗中，准确加入10mL二硫腙-苯溶液，萃取1min，弃去水层。有机层用1cm比色皿，以水作参比，于波长570nm至620nm处测量吸光度。绘制校准曲线。

分析步骤

称取0.5g(精确至0.0001g)试样［如为硅酸盐类试样，先在铂坩埚中加1mL(1+1)H2SO4和5mLHF，加热蒸发至冒硫酸烟，以分解试样并除去硅，然后用少量水将坩埚内容物移入250mL烧杯中］。用少许水润湿，加10mLHNO3、10mLHCl，于电热板上加热溶解并蒸发至近干。取下，用约10mL水冲洗杯壁，用(1+1)氢氧化铵中和至出现氢氧化铁沉淀，再滴加(1+1)HNO3使沉淀刚溶解并过量0.5mL。以下步骤同校准曲线。

计算公式同式(63.7)。

注意事项

1)有机相和水相的体积的改变对萃取无明显影响。

2)在避光情况下，有机相中银与二硫腙配合物的颜色可稳定6h以上。

3)铅、铜、镍、钴，铁和锰等干扰测定，可用EDTA掩蔽消除。

4)用二硫腙-苯萃取，无论第一次或第二次萃取，苯层都应呈现剩余二硫腙的绿色否则应补加二硫腙-苯溶液。第二次萃取时最好按二硫腙-苯10mL的整倍数补加，并在计算结果时乘上相应的系数。

（1）矿石用稀硫酸浸出过程中氧化亚铜发生的反应为，Cu2O+2H+═Cu2++Cu+H2O；金属铜和三价铁之间发生氧化还原反应；反应的离子方程式为：Cu+2Fe3+═2Fe2++Cu2+；

故答案为：：Cu+2Fe3+═2Fe2++Cu2+；

（2）-CH3、-OH是端头基，  是分子的骨架，一个就需多一个端头基，加上链首尾的两个端头基，共需端头基n3+2，即n3+2=n1+n2；n3=n1+n2-2； 

依据分析判断出的取代基，若A的相对分子质量为116，分子结构中碳原子跟碳原子相连接，得到结构简式为：CH3-C（=N-OH）-C（=N-OH）-CH3；

故答案为：n1+n2-2；CH3-C（=N-OH）-C（=N-OH）-CH3；

（3）电解过程中阳极（惰性电极）放电的是氢氧根离子失电子生成氧气，发生反应的电极反应式：4OH--4e-═O2↑+2H2O；

故答案为：4OH--4e-═O2↑+2H2O；

（4）反萃取后的水层是硫酸铜溶液，由电解知生成硫酸，所以循环中反萃取剂B是硫酸；

故答案为：H2SO4；

（5）取该矿石样品200.0g，用100mL1.0mol?L-1H2SO4溶液浸取后，还需加入10mL 1.0mol?L-1 Fe2（SO4）3溶液才能使铜全部浸出，浸取液经充分电解后可得到 6.4gCu；

依据铜元素守恒氧化亚铜中的铜元素最后生成铜，铜Cu物质的量=

6.4g

64g/mol

=0.1mol；氧化亚铜物质的量为0.05mol；质量为0.05mol×144g/mol=7.2g；

Cu2O%=

7.2g

200g

×100%=3.6%；依据氧化还原反应电子守恒Fe3+～Cu+～Cu计算得到：n（Fe3+）=0.1mol；原样品中铁元素物质的量为=0.1mol-0.02mol=0.08mol；

所以Fe2O3物质的量为：0.04mol，质量分数=

0.04mol×160g/mol

200g

×100%=3.2%；

故答案为：Cu2O：3.6%； Fe2O3：3.2%；

（1）氧化铜、三氧化二铁均可以和强酸发生反应生成盐和水，CuO+2H+═Cu2++H2O、Fe2O3+6H+═2Fe3++3H2O，金属铜和三价铁之间发生氧化还原反应，即Cu+2Fe3+═2Fe2++Cu2+，二氧化硅是酸性氧化物，可以和强碱反应生成盐和水，SiO2+2NaOH═Na2SiO3+H2O，硅酸钠的水溶液俗称水玻璃，

故答案为：CuO+2H+═Cu2++H2O、Fe2O3+6H+═2Fe3++3H2O、Cu+2Fe3+═2Fe2++Cu2+ （任写两个即可）；SiO2+2NaOH═Na2SiO3+H2O；水玻璃．

（2）“循环Ⅰ”经多次循环后的水层1不能继续循环使用，但可分离出一种重要的晶体FeSO4?7H2O，暴露在空气中一段时间后，可被氧气氧化，4Fe2++O2+4H+═4Fe3++2H2O，

故答案为：FeSO4?7H2O；4Fe2++O2+4H+═4Fe3++2H2O；

（3）电解硫酸铜时，阳极上是氢氧根离子发生失电子的氧化反应，即4OH--4e-═O2+2H2O，故答案为：4OH--4e-═O2+2H2O；

（4）“循环Ⅲ”中反萃取剂的主要成分是硫酸，故答案为：H2SO4．

冶炼方法：钽铌矿中常伴有多种金属，钽冶炼的主要步骤是分解精矿，净化和分离钽、铌，以制取钽、铌的纯化合物，最后制取金属。

矿石分解可采用氢氟酸分解法、氢氧化钠熔融法和氯化法等。钽铌分离可采用溶剂萃取法〔常用的萃取剂为甲基异丁基铜(MIBK)、磷酸三丁酯(TBP)、仲辛醇和乙酰胺等〕、分步结晶法和离子交换法。

分离：首先将钽铌铁矿的精矿用氢氟酸和硫酸分解钽和铌呈氟钽酸和氟铌酸溶于浸出液中，同时铁、锰、钛、钨、硅等伴生元素也溶于浸出液中，形成成分很复杂的强酸性溶液。钽铌浸出液用甲基异丁基酮萃取钽铌同时萃入有机相中,用硫酸溶液洗涤有机相中的微量杂质，得到纯的含钽铌的有机相洗液和萃余液合并,其中含有微量钽铌和杂质元素，是强酸性溶液，可综合回收。纯的含钽铌的有机相用稀硫酸溶液反萃取铌得到含钽的有机相。铌和少量的钽进入水溶液相中然后再用甲基异丁基酮萃取其中的钽,得到纯的含铌溶液。纯的含钽的有机相用水反萃取就得到纯的含钽溶液。反萃取钽后的有机相返回萃取循环使用。纯的氟钽酸溶液或纯的氟铌酸溶液同氟化钾或氯化钾反应分别生成氟钽酸钾(K2TaF7)和氟铌酸钾(K2NbF7)结晶，也可与氢氧化铵反应生成氢氧化钽或氢氧化铌沉淀。钽或铌的氢氧化物在900～1000℃下煅烧生成钽或铌的氧化物。

钽的制取：

①金属钽粉可采用金属热还原（钠热还原）法制取。在惰性气氛下用金属钠还原氟钽酸钾：K2TaF7+5Na─→Ta+5NaF+2KF。反应在不锈钢罐中进行，温度加热到900℃时,还原反应迅速完成。此法制取的钽粉，粒形不规则，粒度细，适用于制作钽电容器。金属钽粉亦可用熔盐电解法制取：用氟钽酸钾、氟化钾和氯化钾混合物的熔盐做电解质把五氧化二钽(Ta2O5)溶于其中，在750℃下电解,可得到纯度为99.8～99.9%的钽粉。

②用碳热还原Ta2O5亦可得到金属钽。还原一般分两步进行:首先将一定配比的Ta2O5和碳的混合物在氢气氛中于1800～2000℃下制成碳化钽(TaC)，然后再将TaC和Ta2O5按一定配比制成混合物真空还原成金属钽。金属钽还可采用热分解或氢还原钽的氯化物的方法制取。致密的金属钽可用真空电弧、电子束、等离子束熔炼或粉末冶金法制备。高纯度钽单晶用无坩埚电子束区域熔炼法制取。

(1)CuO+2H + =Cu 2+ +H 2 O、Fe 2 O 3 +6H + =2Fe 3+ +3H 2 O（或Cu+2Fe 3+ =2Fe 2+ +Cu 2+ ） (2)分液；分液漏斗 (3)FeSO 4 ·7H 2 O (4)Cu 2+ +2e - =Cu (5)H 2 SO 4