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tdi 80/20 是什么化工品用途

平淡的镜子
稳重的泥猴桃
2022-12-30 10:51:01

tdi 80/20 是什么化工品用途

最佳答案
寒冷的水壶
清爽的黑猫
2026-04-22 20:15:48

TDI中文名称:甲苯-2,4-二异氰酸酯。

英文名称:Toluene-2,4-diisocyanate2,4-tolylene diisocyanate。

别名:2,4-二异氰酸甲苯酯2,4-TDI。

分子式:C9H6N2O2CH3C6H3 (NCO) 2。

包装方法:500ML纹口玻璃瓶、铁盖压口玻璃瓶、塑料瓶或金属桶(罐)外普通木箱。

主要用途:用于有机合成、生产泡沫塑料、涂料和用作化学试剂

MDI中文名称:二苯基甲烷二异氰酸酯

结构式

【中文名称】4,4`-二苯基甲烷二异氰酸酯;亚甲基双(4-苯基异氰酸酯);二苯甲烷-4,4`-二异氰酸酯

【英文名称】4,4`-diphenylmethane diisocyanate

【结构或分子式】 图片是黑色,点击以下即看到结构式【相对分子量或原子量】250.26

【密度】1.19(50℃)

【熔点(℃)】36~39

【沸点(℃)】190(667帕)

【闪点(℃)】202

【毒性LD50(mg/kg)】

本品有毒,刺激眼睛、粘膜,空气中允许浓度为0.02E-6。

【性状】

白色或浅黄色固体。

【溶解情况】

溶于苯、甲苯、氯苯、硝基苯、丙酮、乙醚、乙酸乙酯、二恶烷等。

【用途】

本品的初级品广泛用于聚氨酯涂料,此外,还用于防水材料、密封材料、陶器材料等;用本品制成的聚氨酯泡沫塑料,用作保暖(冷)、建材、车辆、船舶的部件;精制品可制成汽车车挡、缓冲器、合成革、非塑料聚氨酯、聚氨酯弹性纤维、无塑性弹性纤维、博膜、粘合剂等。

【制备或来源】

以苯胺为原料,与甲醛反应,在酸性溶液中缩合,用碱中和,然后蒸馏,可制得二氨基二苯甲烷,然后与碳酰氯反应可制得,再精馏精制。

【其他】

本品含有异氰酸酯基(-N=C=O),在合成树脂或涂料过程中,与涂料或树脂中的羟基起反应而固化。

CAS No.: 101-68-8

MDI是4,4'二苯基甲烷二异氰酸酯(纯MDI)、含有一定比例纯MDI与多苯基多亚甲基多异氰酸酯的混合物(聚合MDI)以及纯MDI与聚合MDI的改性物的总称,是生产聚氨酯最重要的原料,少量MDI应用于除聚氨酯外的其它方面。聚氨酯既有橡胶的弹性,又有塑料的强度和优异的加工性能,尤其是在隔热、隔音、耐磨、耐油、弹性等方面有其它合成材料无法比拟的优点,是继聚乙烯、聚氯乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯和ABS后第六大塑料(现在已经超越ABS成为第五大塑料),已广泛应用于国防、航天、轻工、化工、石油、纺织、交通、汽车、医疗等领域,成为经济发展和人民生活不可缺少的新兴材料。

MDI和TDI互为替代品,都是生产聚氨酯的原料。目前MDI的价格略低一些, 且毒性比TDI低,但是在生产泡沫时密度比TDI体系大,MDI形成的聚氨酯产品的模塑性相对较好。

化学名称:二苯基甲烷二异氰酸酯

产品分类:纯MDI、聚合MDI、液化MDI、改性MDI等。

物理性质:

纯MDI:常温下为白色到微黄色晶体,储藏温度为5度以下,保质期为三个月,包装一般为250公斤铁桶充氮包装(槽车充氮为10天保质期)。

聚合MDI:棕褐色透明液体,常温保存,保质期两年,包装一般为250公斤铁桶充氮包装。

现有技术:目前全球流行的MDI生产方法基本是以苯胺为原料,经光气法以后再还原形成粗品的MDI产品,再经分馏装置,分离出纯MDI和聚合MDI。

最新技术:由于光气其巨大的危害性,所以许多工厂都在积极研制新的合成工艺以取代光气法生产,如碳酸二甲酯法,但是目前这些方法还只是在小试车间内有成功的案例,根本无法应用于大规模的生产。

主要供应商:

欧美企业 :巴斯夫、拜耳、亨斯迈、陶氏、亚松

日韩企业:日本聚氨酯、三井、锦湖三井

国内企业:烟台万华

应用领域:

纯MDI:浆料、鞋底原液、氨纶、TPU、聚脲喷涂等等

聚合MDI:硬泡、CASE领域

MDI销售模式:

纯MDI:中间商(极少)、下游工厂

聚合MDI:中间商(杂而多)、硬泡组合料工厂、下游工厂

MDI客户开发:

纯MDI:浆料、鞋底原液、氨纶和TPU

聚合MDI:

中间商:

组合料工厂:

硬泡下游:冰箱冰柜厂、集装箱、冷藏车、太阳能热水器和电热水器、消毒柜、仿木家具、PU板材等等。

CASE:胶粘剂、密封剂、涂料等

聚氨酯主要用于:

航空、铁路、建筑、体育等方面用于木制家具及金属的表面罩光用于贮罐、管道、冷库、啤酒、发酵罐、保鲜桶的绝热保温保冷,房屋建筑绝热防水,也可用于预制聚氨酯板材可用于制造塑料制品、耐磨合成橡胶制品、合成纤维、硬质和软质泡沫塑料制品、胶粘剂和涂料等用于各类木器、化工设备、电讯器材和仪表及各种运输工具的表面涂饰。

聚氨酯树脂(Polyurethane Resin)作为一种具有高强度、抗撕裂、耐磨等特性的高分子材料,在日常生活、工农业生产、医学等领域广泛应用。

聚氨酯弹性体用作滚筒、传送带、软管、汽车零件、鞋底、合成皮革、电线电缆和医用人工脏器等;软质泡沫体用于车辆、居室 、服装的衬垫 ,硬质泡沫体用作隔热 、吸音、包装、绝缘以及低发泡合成木材,涂料用于高级车辆、家具、木和金属防护,水池水坝和建筑防渗漏材料,以及织物涂层等。胶粘剂对金属、玻璃、陶瓷、皮革、纤维等都有良好的粘着力。此外聚氨酯还可制成乳液、磁性材料等。

最新回答
喜悦的牛排
欢呼的帅哥
2026-04-22 20:15:48

甲苯二异氰酸酯 (TDI)是一种有机化合物,化学式为CH3C6H3(NCO)2。

在六种可能的异构体中,有两种作为商品是重要的:2,4-TDI (CAS: 584-84-9)和2,6-TDI (CAS: 91-08-7)。2,4-TDI以纯态生产,但是TDI作为商品,通常是80/20或65/35比例的混合物(2,4-与2,6-异构体之比)。

它被大量生产,在2000年占着34.1%的国际异氰酸酯市场份额,仅次于MDI。在2000年约有14亿公斤的产品。

TDI的异氰酸根官能团和羟基反应,生成氨基甲酸酯,它的两种位置的异氰酸根以不同速率反应:4-位的大约比2-位的活泼4倍。2,6-TDI是一个对称的分子,因此其中的两个异氰酸根活泼性相似。但是,由于两个异氰酸根连接着同一个芳环,一个异氰酸根的反应会改变另一个异氰酸根的反应性。

甲苯二异氰酸酯常被用于生产柔性聚氨酯泡沫。

合成

2,4-TDI可以通过三步反应由甲苯经二硝基甲苯和2,4-二氨基甲苯(TDA)制备。最后,TDA经过“光气化”得到TDI。最后一步产生了氯化氢副产物——工业盐酸得到主要来源。

蒸馏TDI的混合物可以得到2,4-和2,6-异构体80:20的混合物(又称TDI (80/20)),进一步分离可以得到纯净的2,4-TDI和65:35的2,4-和2,6-异构体的混合物,又称TDI (65/35)。

缓慢的棒球
威武的台灯
2026-04-22 20:15:48

晚上好,不是。二氨基甲苯是在甲苯的芳香烃结构基础上又在苯环的取代位接枝了两组氨基(有2,3-2,4-2,6多种临对间位排序类似二甲苯),它和吡啶相似对人体有一定毒性并且没有甲苯那么容易被甘氨酸在新陈代谢中降解,请酌情参考。二氨基甲苯一般是合成PU固化剂的TDI和TTI作为反应原料使用的。

还单身的月亮
大胆的面包
2026-04-22 20:15:48

并非所有偶氮染料都受禁止,受禁的只是经还原会释出法例指定的24种芳香胺类的偶氮染料,约有130种。这些受禁偶氮染料染色的服装或其他消费品与人体皮肤长期接触后,会与代谢过程中释放的成分混合并产生还原反应形成致癌的芳香胺化合物,这种化合物会被人体吸收,经过一系列活化作用使人体细胞的DNA发生结构与功能的变化,成为人体病变的诱因。

有鉴与此,1994年德国政府正式在食品及日用消费品法规中,禁止使用某些偶氮染料于长期与皮肤接触的消费品,并于96年4月实行之后,荷兰政府也于96年8月制定了类似的法例,法国和澳大利亚正草拟同类的法例,我国国家质检总局亦于2002年拟草了纺织品基本安全技术要求的国家标准。

自1994年7月15日德国政府颁布禁用部分染料法令以来,世界各国的染料界都在致力于禁用染料替代品的研究。随着各国对环境和生态保护要求的不断提高,禁用染料的范围不断扩大。欧盟近期已连续发布禁用偶氮染料法规,一旦禁令生效,对我国这样一个纺织品和服装出口大国的影响不言而喻。面对咄咄逼人的绿色壁垒,国内染料行业加紧替代产品的技术开发已刻不容缓。

2002年9月11日欧盟委员会发出第六十一号令,禁止使用在还原条件下分解会产生22种致癌芳香胺的偶氮染料,并规定2003年9月11日之后,在欧盟15个成员国市场上销售的欧盟自产或从第三国进口的有关产品中,所含会分解产生22种致癌芳香胺的偶氮染料含量不得超过30×10-6的限量。2003年1月6日,欧盟委员会进一步发出2003年第三号令,规定在欧盟的纺织品、服装和皮革制品市场上禁止使用和销售含铬偶氮染料,并将于2004年6月30日生效。

24种致癌芳香胺

1. 4-氨基联苯、 2. 联苯胺、 3. 4-氯-2-甲基苯胺、 4. 2-萘胺、 5. 4-氨基-3,2′-二甲基偶氮苯、 6. 2-氨基-4-硝基甲苯、 7. 2,4-二氨基苯甲醚、 8. 4-氯苯胺、 9. 4,4′-二氨基二苯甲烷、 10. 3,3′-二氯联苯胺、 11. 3,3′-二甲氧基联苯胺、 12. 3,3′-二甲基联苯胺、 13. 3,3′-二甲基-4,4′-二氨基二苯甲烷、 14. 2-甲氧基-5-甲基苯胺、 15. 4,4′-亚甲基-二(2-氯苯胺)、 16. 4,4′-二氨基二苯醚、 17. 4,4′-二氨基二苯硫醚、 18. 2-甲基苯胺、 19. 2,4-二氨基甲苯、 20. 2,4,5-三甲基苯胺、 21. 2-甲氧基苯胺、 22. 4-氨基偶氮苯、 23. 2,4-二甲基苯胺、 24. 2,6-二甲基苯胺。

忧郁的海燕
爱笑的山水
2026-04-22 20:15:48
1.4-Aninobiphenyl

4-氨基联苯

92-67-1

2. Benzidine

联苯胺

92-87-5

3.4-Chloro-o-toluidine

4-氯-邻甲基胺

95-69-2

4.2-Naphthylamine

2-萘胺

91-59-8

5.o-Aminoazotoluene

邻氨基偶氮甲苯

97-56-3

6.2-Amino-4-nitrotoluene

2-氨基-4-硝基甲苯

99-55-8

7.p-Chloroaniline

对氯苯胺

106-47-8

8.2,4-Diaminoanisole

2,4-二氨基苯甲醚

615-05-4

9.4,4’-Diaminobiphenylmethane

4,4’-二氨基二苯甲烷

101-77-9

10.3,3’-Dichlorobenzidine

3,3’-二氯联苯胺

91-94-1

11.3,3’-Dmethoxybenzidine

3,3’-二甲氧基联苯胺

119-90-4

12.3,3’-Dimethylbenzidine

3,3’-二甲基联苯胺

119-93-7

13.3,3’-Dimethyl-4,4-diaminobiphenylmethane

3,3’-二甲基-4,4-二氨基二苯甲烷

838-88-0

14.p-Cresidine

2-甲氧基-5-甲基苯胺

120-71-8

15.4,4’-Methylene-bis-(2-chloroaniline)

4,4’-亚甲基-二-(2-氯苯胺)

101-214-4

16.4,4’-Oxydianiline

4,4’-二氨基联苯醚

101-80-4

17.4,4’-Thiodianiline

4,4’-二氨基二苯硫醚

139-65-1

18.o-Toluidine

邻甲基苯胺

95-53-4

19.2,4-Toluylendiamine

2,4-二氨基甲苯

95-80-7

20.2,4,5-Trimethylaniline

2,4,5-三甲基苯胺

137-17-7

21.o-Anisidine

邻氨基苯甲醚

90-04-0

22.2,4-Xylidine

2,4-二甲基苯胺

95-68-1

23.2,6-Xylidine

2,6-二甲基苯胺

87-62-7

开朗的大叔
忧郁的春天
2026-04-22 20:15:48
一、健康危害 侵入途径:吸入、食入、经皮吸收。 健康危害:二甲苯对眼及上呼吸道有刺激作用,高浓度时对中枢神经系统有麻醉作用。 急性中毒:短期内吸入较高浓度核武器中可出现眼及上呼吸道明显的刺激症状、眼结膜及咽充血、头晕、恶心、呕吐、胸闷、四肢无力、意识模糊、步态蹒跚。重者可有躁动、抽搐或昏迷,有的有癔病样发作。 慢性影响:长期接触有神经衰弱综合征,女工有月经异常,工人常发生皮肤干燥、皲裂、皮炎。 二、毒理学资料及环境行为 毒性:属低毒类。 急性毒性:LD501364mg/kg(小鼠静脉) 生殖毒性:大鼠吸入最低中毒浓度(TDL0):1500mg/m3,24小时(孕7~14天用药),有胚胎毒性。 污染来源:二甲苯是重要的化工原料,有机合成、合成橡胶、油漆和染料、合成纤维、石油加工、制药、纤维素等生产工厂的废水废气,以及生产设备不密封和车间通风换气,是环境中二甲苯的主要来源。运输、贮存过程中的翻车、泄漏,火灾也会造成意外污染事故。 代谢和降解:在人和动物体内,吸入的二甲苯除3%~6%被直接呼出外,二甲苯的三种异构体都有代谢为相应的苯甲酸(60%的邻-二甲苯、80%~90%的间、对-二甲苯),然后这些酸与葡萄糖醛酸和甘氨酸起反应。在这个过程中,大量邻-苯甲酸与葡萄粮醛酸结合,而对-苯甲酸必乎完全与甘氨酸结合生成相应的甲基马尿酸而排出体外。与此同时,可能少量形成相应的二甲苯酚(酚类)与氢化2-甲基-3-羟基苯甲酸(2%以下)。 残留与蓄积:在职业性接触中,二甲苯主要经呼吸道进入身体。对全部二甲苯的异构体而言,由肺吸收其蒸气的情况相同,总量达60%~70%,在整个的接触时期中,这个吸收量比较恒定。二甲苯溶液可经完整皮肤以平均吸收率为2.25?g/(cm3·min)(范围0.7~4.3?g/(cm3·min))被吸收,二甲苯蒸气的经皮吸收与直接接触液体相比是微不足道的。二甲苯的残留和蓄积并不严重,上面我们已经说过进入人体的二甲苯,可以在人体的NADP(转酶II)和NAD(转酶I)存在下生成甲基苯甲酸,然后与甘氨酸结合形成甲基马尿酸在18小时内几乎全部排出体外。即使是吸入后残留在肺部的3%-6%的二甲苯,也在接触后的3小时内(半衰期为0.5~1小时)全部被呼出体外。评价接触二甲苯的残留试验,主要是测定尿内甲基马尿酸的含量,也有人建议测定咱出气体中或血液中二甲苯的含量,但后者的结果往往并不准确。由于甲基马尿酸并不天然存在于尿中,又由于它几乎是全部滞留的二甲苯代谢物,因而测定它的存在是最好的二甲苯接触试验的确证。二甲苯能相当持久地存在于饮水中。自来水中二甲苯的浓度为5mg/L时,其气味强度相当于5级,二甲苯的特有气味则要过7至8天才能消失;气味强度为3级时则需4至5天。河水中二甲苯的气味保持的时间较短,这与起始浓度的高低有关,一般可保留3至5天。 迁移转化:二甲苯主要由原油在石油化工过程中制造,它广泛用于颜料、油漆等的稀释剂,印刷、橡胶、皮革工业的溶剂。作为清洁剂和去油污剂,航空燃料的一种成分,化学工厂和合成纤维工业的原材料和中间物质,以及织物的纸张的涂料和浸渍料。二甲苯可通过机械排风和通风设备排入大气而造成污染。一座精炼油厂排放入大气的二甲苯高达13.18~1145g/h,二甲苯可随其生产和使用单位所排入的废水进入水体,生产1吨二甲苯,一般排出含二甲苯300~1000mg/L的废水2立方米。由于二甲苯在水溶液中挥发的趋势较强,因此可以认为其在地表水中不是持久性的污染物。二甲苯在环境中也可以生物降解,但这种过程的速度比挥发过程的速率低得多。挥发到空中的二甲苯也可能被光解,这是它的主要迁移转化过程。匿名 回答采纳率:21.7% 2009-11-02 14:21 近年来,国际上对环境质量的恶化与生态平衡的失调十分关切,人类正面临有史以来最严重的环境危机,在环境污染中,大部分直接与工业和工业产品的污染有关。作为染料中间体的芳胺,已被一些国家的政府机构列为可疑致癌物,其中联苯胺的乙萘胺已被确认为是对人类最具烈性的致癌物。为此,在世界各国,关注染料生产、强调环境保护已成为当务之急,美国、欧洲、日本已建立了研究染料生态安全和毒理的机构,专门了解和研究染料对人类健康与环境的影响,并制订了染料中重金属含量指标。美国染料制造商协会生态委员会独立地研究染料与助剂对于环境的影响,确定了各种类商品染料中金属杂质的浓度范围。

1992年4月德国在关于日用品法律的第一条款中写上了有关禁用染料的内容,但不明确,于是在1994年7月、1994年12月、1995年7月、1996年7月分别发布了第二次至第五次修正案,并于1997年7月再就有关条款进行更详细的补充公布。按德国Bayer公司1994年的分析,在德国市场上涉及的禁用染料有118只,依其应用类别包括直接染料77只、酸性染料26只、分散染料6只、冰染色基5只、碱性染料3只和氧化色基1只。在1999年SDC resource file 中登载着德国VCI(德国化学工业协会)根据内部研究和1994年第三版“染料索引”所收集的可还原裂解出22种致癌芳香胺的偶氮染料有141只,它们与德国Bayer公司1994年提出的118只禁用染料相比,有113只染料结构是相同的。若将VCI与Bayer公司提出的禁用染料合并,则共有禁用染料146只,其中直接染料84只、酸性染料29只、分散染料9只、碱性染料7只、冰染料色基5只、氧化色基1只、媒染染料2只和溶剂染料9只。

根据2000年所发布的Eco-Tex Standard 100新版测试纺织品中有毒物质的标准,涉及到的禁用染料还包括过敏性染料、直接致癌染料和急性毒性染料,另外还包括含铅、锑、铬、钴、铜、镍、汞等重金属超过限量指标,甲醛含量超过限量指标,有机农药超过限量指标的染料,以及含有环境激素、含有产生环境污染的化学物质、含有变异性化学物质、含有持久性有机污染物的染料等。

从染料分子结构分析和染色织物实测说明,以致癌芳香胺作为中间体合成的染料,包括偶氮染料和其它染料,如未经充分提纯,即使有微量存在,该染料也属禁用之列。目前市场上70%左右的合成染料是以偶氮结构为基础的,广泛应用的直接染料、酸性染料、活性染料、金属络合染料、分散染料、阳离子染料及缩聚染料等,都含有偶氮结构。偶氮染料不仅用于纺织品的印染,还用来染皮革、纸张、食品等。应该指出,一般情况下偶氮染料本身不会对人体产生有害影响,但部分用致癌性的芳香胺类中间体合成的偶氮染料,当其与人体皮肤长期接触之后,会与人体正常新陈代谢过程中释放的物质结合,并发生还原反应使偶氮基断裂,重新生成致癌的芳香类化合物,这些化合物被人体再次吸收,经过活化作用,使人体细胞发生结构与功能的改变,从而转变成人体病变诱发因素,而增加了致癌的可难性。同时禁用染料也不局限于偶氮染料,在其它结构的染料中,如硫化染料、还原染料及一些助剂中也可能因隐含有这些有害的芳香胺而被禁用。

1.直接染料 直接染料是纤维素纤维用染料中数量较大的一类,在德国首批118只禁用染料中,直接染料就有77只,占65%。其中以联苯胺、二甲基联苯胺等三类衍生物作为中间体合成的直接染料为72只,单以联苯胺为中间体的直接染料为36只,产量几乎占直接染料总产量的50%。据统计,近年来我国生产的直接染料中属于禁用的直接染料达37只,占我国生产的直接染料品种总数的62.7%。

2.酸性染料 全世界酸性染料的消耗量仅次于硫化、直接和分散染料,在德国禁用染料中酸性染料近30只。所涉及的有害芳胺品种较多,分布于联苯胺、二甲基联苯胺、邻氨基苯甲醚、邻甲苯胺、对氨基偶氮苯、4—氨基—3,2—二甲基偶氨苯及染料本身致癌等广泛范围

内。色谱主要集中于红色和黑色,其它分布于橙、紫、棕等色谱。包括:弱酸橙R(酸性橙45),弱酸大红H(酸性红285),酸性黑NT29(酸性黑29)等。

另外,由2000年所发布的Eco-Tex Standard 100新版中新增的禁用酸性染料有4种:已知的直接致癌性染料有2种,它们是C.I.酸性红26、C.I.酸性紫49;涉及到的过敏性染料是C.I.酸性黑48;涉及到的急性毒性染料是C.I.酸性橙156、C.I.酸性橙165等。

3. 分散染料 在德国禁用的118只染料中,禁用分散染料共6只,未列入但受到22种有害芳香胺影响而被禁用的分散染料,据不完全统计有14种,还不包括以此作为复配染料的组成在内。在禁用染料中突出的是C.I.分散黄23,它是红光黄色双偶氮分散染料,我国商品名称为分散黄RGFL。其它几种禁用分散染料包括:分散黄E-5R(C.I.分散黄7)、分散橙2G(C.I.分散黄56)和C.I.分散橙149、C.I.分散红151、C.I.分散蓝1等。

在2000年所发布的Eco—Tex Standard 100新版中,涉及到的过敏性染料品种中分散染料就占了26种。另外,已知的致癌性染料中分散染料有2种,它们是C.I.分散黄3、C.I.分散蓝1。

4. 色基与色酚 不溶性偶氮染料所用的色基中有许多品种本身为MAK(Ⅲ)A1(MAK意为最大的工作场所浓度)及A2组的致癌或怀疑致癌的芳香胺,理应受到禁用。德国首批公布的禁用色基共5只,疏漏了1只色基。通过有害芳香胺合成的色酚,据不完全统计共有9种。除此之外,还有含同分异构体为有害芳香胺的色基,例如:橙色基GC(C.I.色基2)及黄色基GC(C.I.色基44)分别为间一氯苯胺和邻氯苯胺,是致癌芳香胺对氯苯胺的同分异构体。其它几种禁用色基:红色基TR(C.I.冰染色基11)、大红色基G(C.I.染色基12)、蓝色基B(C.I.冰染色基48)、深蓝色基R(C.I.冰染色基113)和枣红色基GBC(C.I.冰染色基4)等。

氧化显色基列入德国禁用染料的仅有1种,为C.I.显色基14,或C.I.氧化色基20(76035),即2,4—二氨基甲苯。

涉及到的急性毒性染料是C.I.显色基20、C.I.显色基24和C.I.显色基41。

5. 碱性染料 首批列入德国禁用染料的碱性染料有3只,它们分别为:碱性棕4、碱性红42、碱性红111。其中:C.I.碱性红111含有对氨基偶氮苯;C.I.碱性红42含有邻氨基苯甲醚;C.I.碱性棕4含有2,4—二氨基甲苯。另有4种碱性染料由德国VCI公布,因为含有有害芳香胺而被禁用。如C.I.碱性黄82含有对氨基偶氮苯;C.I.碱性黄103含有4,4`—二氨基二苯甲烷;C.I.碱性红76含有邻氨基苯甲醚;C.I.碱性红114含有邻氨基苯甲醚。

涉及到的急性毒性染料中碱性染料有6种,它们分别是:C.I.碱性黄21、C.I.碱性红12、C.I.碱性紫16、C.I.碱性蓝3、C.I.碱性蓝7、C.I.碱性蓝81。涉及到的已知直接致癌性染料中碱性染料有1种,即C.I.碱性红9。

6.活性染料及还原染料 在118种禁用染料中没有活性及还原两大类染料,但从22种有害芳香胺出发。这两类染料中的个别品种将受到影响。如活性染料中的活性黄K—R,活性蓝KD—7G,活性黄棕K—GR,活性黄KE—4RNI。等。

还原染料中受到禁用的更少,但如还原艳桃红R(C.I.还原红1,73360)是由邻苯胺作为原料,还有还原红紫RH(C.I.还原紫2,73385)也是以邻苯胺为原料,故亦受到禁用的影响。相应的可溶性还原染料中的溶靛素桃红IR及溶靛素红紫IRH,分别为还原桃红R及还原红紫RH隐色体的硫酸酯,也将受到影响。

7. 其它类型染料 除上述染料外,在常用的其它类型染料中,也由于其染料中使用了某些芳香胺中间体而成为禁用染料。如硫化类染料中的硫化黄棕5G(C.I.硫化棕10,53055)、硫化黄棕6G(C.I.硫化橙1,53050)、硫化淡黄GC(C.I.硫化黄2,53120)、硫化还原黑CLG(C.I硫化黑6)以及硫化草绿ZG、硫化墨绿GH等拼混硫化染料。

在涂料色浆中,因采用含偶氮染料结构为固体制造的染料也受到禁用。包括永固橙G(C.I.颜料橙13,21110)、8205染料金黄FGRN、6103染料金黄FG以及8111染料大红FFG等

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所述化合物的结构和性质见图。

1)配制:以100ml为例。

0.1mol/L=12.2g.

100ml时称取1.22g, 然后溶于100ml介质中,搅匀。

2)标定:

重苯胺类化合物在酸性条件下(pH1.5~2.0)与亚硝酸盐重氮化,再与N-(1-萘基)乙二胺盐酸盐偶合,生成紫红色染料,进行分光光度法测定,测量波长为545nm。

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二硝基甲苯

化学分子式: C6H3CH3(NO2)2

性状: 本品为淡黄色至黄色固体, 在阳光下颜色变深, 与碱接触变红。有毒, 易燃, 微溶于水, 溶于乙醚, 丙酮, 苯及甲苯等有机溶剂。

外观: 淡黄色至棕黄色片状或粒状

凝固点: 65.5-70.5

丙酮, 甲苯或苯中不溶物: 0.10%

水份及挥发分: 0.25%

酸度(以硫酸计): 0.01%

碱度(定性): 无

粒度(通过孔径为l.00mm筛时筛下物): 95.0%(只限于粒状)

用途: 本品主要用于制造2,4-二氨基甲苯。也用于聚氨脂, 染料, 医药, 橡胶等有机合成工业中。

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聚氨酯弹性体工艺流程 一、 聚氨酯弹性体的概述 二、 聚氨酯弹性体的主要原料 三、 聚氨酯弹性体主要生产设备 四、 模具的加工 五、 聚氨酯弹性体生产工艺流程 六、 生产过程中注意事项 一、 聚氨酯弹性体的概述 所谓弹性体是指玻璃化温度低于室温,扯断伸长率>50%,外力撤出后复原 性比较好的高分子材料,而玻璃化温度高于室温的高分子材料称为塑料。在弹性 体中,其扯断伸长率较大(>200%) 、100%定伸应力较小(如<30Mpa) 、弹 性较好的可称为橡胶。所以弹性体是比橡胶更为广泛的一类高分子材料。 聚氨酯弹性体,又称聚氨酯橡胶,是一类在分子链中含有较多的氨基甲酸酯 (-NHCOO-)特性基团的弹性聚合物材料。它们通常由多异氰酸酯和低聚物多 元醇以及多元醇或芳香族儿二胺等制备。 聚氨酯弹性体是弹性体中比较特殊的一大类,其原材料品种繁多,配方各种 各样,可调范围很大。聚氨酯弹性体硬度范围很宽,低至绍尔 A10 以下的低模 量橡胶,高至绍尔 D85 的高抗冲击橡胶弹性材料。所以聚氨酯弹性体的性能范 围很宽,是介于从橡胶到塑料的一类高分子材料。 二、聚氨酯弹性体主要原材料 聚氨酯弹性体用的原料主要是三大类,即低聚物多元醇、多异氰酸酯和扩 链剂(交联剂) 。除此之外,有时为了提高反应速度,改善加工性能及制品性能, 还需加入某些配合剂。下面只对生产的聚氨酯鞍座所用原材料进行具体描述。 反应过程: 多元醇与二异氰酸酯反应, 制成低分子量的预聚体; 经扩链反应, 生成高分子量聚合物;然后添加适当的交联剂,生成聚氨酯弹性体。其工艺流程 如下: 扩链剂 多元醇 预聚体 浇注 硫化 二异氰酸酯 2.1 低聚物多元醇 聚氨酯用的低聚物多元醇平均官能度较低,通常为 2 或 2~3.相对分子质量 为 400~6000,但常用的为 1000~2000.主要品类有聚酯多元醇、聚醚多元醇、 聚 ε-己内酯二醇、聚丁二烯多元醇、聚碳酸酯多元醇和聚合物多元醇等。它们在 合成聚氨酯树脂中起着非常重要的作用。一般可通过改变多元醇化合物的种类、 分子量、官能度与分子结构等调节聚氨酯的物理化学性能。 2.1.1 聚酯多元醇 聚酯多元醇简称聚酯,是聚氨酯弹性体最重要的原料之一。它是由二元羧酸 和多元醇缩聚而成,最常用的二元羧酸是己二酸,最常用的多元醇有乙二醇、丙 二醇、丁二醇、二乙二醇。此外,一些特殊聚酯还用戊二醇、乙二醇、三羟甲基 丙烷、 甘油等多元醇。 由于可用的多元醇品种多, 所以聚酯的分子结构多种多样, 品种牌号也较多。为了得到端羟基聚酯,必须用过量的多元醇与二元羧酸反应。 一般采用间歇法生产聚酯。其反应过程分为酯化反应和酯交换反应两个阶段。生 产装置大同小异,一般工艺流程,主要设备包括缩合釜、分馏冷凝器、冷凝器、 计量罐、 真空系统、 加热冷却系统和控制系统。 整个系统的气密性要求十分严格。 缩合釜搅拌轴可采用端面机械密封。 加料顺序先加多元醇和配合剂, 后加已二酸, 然后充氮。酯化反应从加热升温开始到 220~250℃后约 1h 基本完成。此阶段主 要是常压脱水过程,生成低分子聚酯和缩合水。当升温到 135℃左右时酯化反应 最激烈,生成大量缩合水。由于缩合水的蒸发会发生大量气泡上升,用 1,4-丁 二醇和 1,6-乙二醇为原料时气泡尤为激烈。此时应及时调节加热功率,控制冷 凝器出水速度,防止大量水蒸气将大量分子多元醇带出分馏冷凝器。激烈反应过 后 , 维 持 适 宜 的 出 水 速 度 , 逐 渐 将 反 应 温 度 升 到 220~250 ℃ . 当 酸 值 降 至 30mgKOH/g 左右或出水量约等于理论水量时,由于混合物中的羟酸很少,酯化难 以继续进行,出水基本停止,酯化反应阶段基本结束。 本次聚氨酯鞍座中所选用的低聚物多元醇为聚酯多元醇,牌号为 ODX-218, 分子量 2000。 2.2 多异氰酸酯 多异氰酸酯品种也不少,但产量最大的只有两种,即二苯基甲烷二异氰酸 酯(MDI)及其聚合物多苯基多亚甲基多异氰酸酯(PAPI)和甲苯二异氰酸酯 。多异氰酸酯我们采用德国拜耳的 TDI-100。 (TDI) TDI 是以甲苯为基本原料,用硝酸和硫酸的混合物进行硝化生成二硝基甲 苯,然后溶于甲醇中,在雷尼催化剂和 15~20Mpa 的氢气压下进行加氢还原成甲 苯二胺(TDA) ,在经光气化制得的。 甲苯硝化的第一阶段生成邻位、对位、间位三种硝基甲苯异构体混合物,且 其含量分别为 55%~60%、35%~40%和 2%~5%。异构体的含量几乎不受反应条件的影 响。将上述单硝基甲苯混合物进行不硝化生成 2,4-二硝基甲苯和 2,6 二硝基甲 苯,其比例为 80/20,再经还原和光化制得 80/20TDI(T-80)。如单硝基甲苯混合 物现经结晶分离出纯的邻位和对位单硝基苯,再分别进行第二次硝化和还原,光 化,可制得 65/35TDI(T-65)和纯 2,4-TDI(T-100) 。生产过程见下图: 化学反应方程式: 异氰酸酯的反应是有有机酸酯与氰酸钾而得: R2SO4+KCNO→2RNCO+K2SO4 甲苯 硝基甲苯异构体混合物 结晶 80%2,4-二硝基甲苯 20%2,6 二硝基甲苯 邻硝基甲苯 结晶 对硝基甲苯 65%2,4-二硝基甲苯 35%2,6-二硝基甲苯 80%2,4-二硝基甲苯 20%2,6-二硝基甲苯 2,4-二硝基甲苯 65%2,4-二氨基甲苯 35%2,6-二氨基甲苯 粗 T-80 2,4-二氨基甲苯 T-80 粗 T-65 粗 T-100 T-100 T-65 TDI 产品中 T-80 占绝大部分,主要用于软质泡沫塑料,约占软质泡沫塑料 产量的 31.5%,其次是聚氨酯涂料、胶粘剂和弹性体,T-100 产量主要是用于生 产聚氨酯预聚体及聚氨酯弹性体。T-65 基本上不生产了被 T-80 代替。 2.3 扩链剂与交联剂 扩链剂与交联剂是具有不同化学作用的助剂,在聚氨酯弹性体的合成中, 扩链剂参与化学反应,是聚合物分子增长、延伸;交联剂参加化学反应,不仅使 聚合物分子增长、 延伸, 同时还能在聚合物链中产生支化, 产生一定的网状结构, 进行交联反应,一般扩链剂多为二元醇或二元胺类化合物。二元以上醇类和胺类 化合物则具有扩链和交联的双重功能。 聚氨酯弹性体制备中所需的扩链剂和交联剂都有一定的要求, 特别要求含水 量低于 0.1%,若达不到该指标都要进行处理。 一般使用的二元胺类扩链剂都是芳香族的,最常用的是 3,3’-二氯-4,4’二苯基甲烷二胺(商品名为 MOCA) 。 MOCA 是聚氨酯弹性体的扩链剂和交联剂,特别是对于浇注型聚氨酯弹性 体一般都用它,在 MOCA 的结构中氨基邻位苯环上的氯原子取代基,使氨基电 子云密度增加,降低了氨基与异氰酸酯的反应速率,从而延长了釜中寿命,这对 于浇注聚氨酯弹性体制品是极其重要的。 我们加工浇注制品时,通常将 MOCA 的用量控制在理论用量的 90%上下, 其目的就是要使加工的制品具有相当的交联密度, 以改善制品的压缩永久变形和 耐溶胀等性能。 本次聚氨酯弹性体所选用的 MOCA 是苏州湘原Ⅱ型 MOCA. 2.4 其他助剂 助剂是橡胶工业的重要原料,用量虽小,作用却甚大,聚氨酯弹性体从合成 到加工应用都离不开助剂。聚氨酯弹性体助剂种类很多,可根据制品的不同要求 适量加入。下面简单描述聚氨酯鞍座所用到的主要助剂。 2.4.1 脱模剂 它是生产聚氨酯弹性体制品时离不开的操作助剂。 聚氨酯是强极性高分子材 料,它与金属和极性高分子材料的粘结力很强,不用脱模剂,制品很难从模具中 脱出。 常用的脱模剂共有四种: 第一类是硅橡胶、硅酯,用甲苯、二氯甲烷、三氯甲烷、汽油等溶剂溶配成 溶液,涂擦或喷涂在模具中。硅油也可做脱模剂,不过在热压硫化时不够理想。 第二类是水做溶剂的新产品。 第三类是常压下用的脱模剂,像液体石蜡、真空泵油、凡士林等。 第四类脱模机就是内脱模剂。 2.4.2 着色剂 聚氨酯弹性体制品五颜六色, 美观大方的外观靠的是着色剂。 着色剂有两种, 有机染料和无机颜料,有机染料大部分用于热塑性聚氨酯制品中,装饰美化注射 件和挤出件。弹性体制品的着色一般有两种方式:一种是将颜料等助剂和低聚物 多元醇研磨成色浆母液,然后将适量的色浆母液与低聚物多元醇搅拌混合均匀, 再经加热真空脱水后与异氰酸酯组分反应生产制品, 如热塑性聚氨酯色粒料和彩 色铺装材; 另一种方法是将颜料等助剂和低聚物多元醇或增塑剂等研磨成色浆或 色膏,经加热真 空脱水,封装备用。使用时,将少许色浆加入预聚物中,搅拌 均匀后再与扩链交联剂反应浇注成制品。此法主要用于 MOCA 硫化体系,色浆 中颜料含量约占 10% -30%,制品中色浆的添加量一般在 0.1%以下。 三、聚氨酯弹性体主要生产设备 浇注型弹性体制品具有承载能力大,抗撕裂强度高,耐磨、耐油和硬度可调 节范围广的特点。根据不用的原材料和工艺条件,设计制造适于聚氨酯弹性体的 生产设备。 3.1反应釜 3.1反应釜 3.1.1 用途 用于聚酯(聚醚)多元醇脱水和预聚体聚合、脱泡,是聚氨酯 橡胶生成的重要设备之一。反应釜型号规格为2.5T,数量2台。 3.1.2 操作方法 反应釜结构一般采用不锈钢内胆,附加热夹套及外包聚氨 酯硬泡绝热层的三层结构反应釜, 附有搅拌、 电加热油循环及控温系统, 真空缓冲罐及真空泵系统。反应釜上有进料、出料、观察、测温及真空、 安全放空及抽真空等工艺管孔,其容积由要求的产量而定。常用容积有 80L、120L、200L等。 3.2 弹性体浇注机 弹性体浇注机 3.2.1 用途 可用于 TDI、MDI 等预聚体的胺交联或醇交联体系的 CPU 制品 生产,与人工浇注相比,浇注机浇注质量稳定,生成效率高。弹性体浇注机型号 为 CPU20F(两组份系列),数量 5 台 3.2.2 操作方法 预聚体和扩链剂的混合方式可分为手工和机械两种。在批 量较小时,多采用手工、间歇式混合,所用容器根据预聚体数量选择,混合时必 须根据预聚体、 扩链剂的品种, 活性基团含量及温度, 考虑反应放热的激烈程度、 釜中寿命以及制品所需要的数量等因素,酌情确定预聚体的加入量。这是因为预 聚体和扩链剂反应为放热反应,在它们混合时会放出大量的热,加速反应时系统 黏度急剧上升,原料数量越多,反应让热越激烈,黏度上升越快,物料上升越困 难。因此,在使用手工混合数量较大的预聚体和扩链剂时,常会出现混合胶料倒 不出来的现象,有时虽然勉强倒入模腔,但因物料局部过热,也会对制品性能及 其均一性造成一定影响。 因为上述原因,对大量的教主聚氨酯生产均采用机械连续混合方式,进行预 聚体和扩链剂的连续混合、连续浇注操作。典型的机械混合设备即浇注机。 3.3 真空泵 3.1 用途 用于对所制得的聚氨酯预聚体真空脱气泡。真空泵型号为X-15, 数量3台。 3.2 操作方法 预聚体进行升温加热后,对其抽真空脱气泡,只有充分混合 后尽量将预聚体中的气泡抽出,制得的产品才能够达到预期的物理和化 学性能,制得的产品才能够合格。 3.4预熟化加热设备 3.4预熟化加热设备 4.1 用途: 用于模型预热和聚氨酯的定型、硫化等程序。 4.2 操作方法 该设备一般有为卧式烘箱和硫化平板,可视模具的大小而 定制品所需成型压力,其中,卧式烘箱操作简单,现主要介绍硫化平板 的使用方法。首先,根据工艺条件,调节液压系统的工作压力和热板的 加热温度, 将模具清理后置于热板上 进行预热。 检查所需半成品胶料。 从热板上取下模具,打开上模将胶料注入模具型腔,将上模板放到模具 上并置于热板上。注意模具应放置在热板中央位置。启动油泵电机,升 起热板进行合模,并保压硫化。 3.5试验机 能满足用户多需要的工艺条件(粘度、压力、温度、混合比及吐出量 等)。主要有拉力检测仪、耐磨检测仪、耐老化检测仪等。 四、模具的加工 4.1.模具 模具 模具的加工是制作聚氨酯弹性体另一较重要的部分。制得产品尺寸是否合格 完全由模具来体现,所以模具的加工也不能小视。 模具是由钢材、铝制作的,为了延长模具的寿命,最好使用渗碳钢。也可用 固体聚氨酯、硅橡胶、聚酯或环氧树脂、玻璃纤维增强塑料等来制作模具。 用钢材、铝和渗碳钢加工模具,建议在两块平行的模板之间开设若干 0.1mm 的气眼,以利于气泡及时排出。 4.2.收缩率 收缩率 所有类型的聚氨酯弹性体脱模后均会产生某些收缩现象,其标准收缩率范围 是 0.9%~2.0%,所以在制作模具时应对此加以考虑。特别是对那些精密机械的 弹性体,设计模具时应准确地计算出制品的收缩余量。 4.3.钢制模具的清理和清洗 钢制模具的清理和清洗 一般清理模具上的黏着物时,用铜制小边铲轻轻去除黏结物。需要清洗的模 具,先用水洗,再用汽油或丙酮等有机溶剂擦洗,干燥后涂覆脱模剂放置备用。 4.4.聚氨酯弹性体的后硫化 聚氨酯弹性体的后硫化 聚氨酯弹性体的后硫化也叫陈化。 不管是 TPUR,还是 MPUR 和 CPUR 的试 片, 不能硫化后就去测试, 一定要进行后硫化, 一般试片的户硫化条件为 60~80℃ 下 16~24h 或室温下防止 7~10 天后再进行测试。 后硫化后测试的性能是稳定的。 同样,PUR 的各种制品也是应该经过后硫化后才能使用的。 五、聚氨酯弹性体生产工艺流程 聚氨酯弹性体的制造一般采用两种工艺路线:预聚法和一步法。浇注型弹性 体多采用二步法(预聚体法) ,少部分采用一步法(如低模量产物) 。 浇注型聚氨酯弹性体(简称 CPU)——是聚氨酯弹性体中应用最广、产量 最大的一种; 进行浇注和灌注成型,可灌至各种复杂模具的制品。 5.1 一步法预聚体的合成 聚氨酯浇注胶(CPUR)一步法合成是将聚合物二元醇、二异氰酸酯和扩链剂 放在一起,经充分混合后浇入磨具中加热固化,待尺寸稳定后进行后硫化,后硫 化温度条件为 100℃下 3-24h,详见如下图: 聚合物二元醇 二异氰酸酯 扩链剂 充分混 合后脱 泡 模 具 升 温 催化剂或阻聚剂 后硫化 脱 模 一步法合成 CPUR 一般物性不佳,只有在聚合物多元醇类的羟值>2 时, 或多异氰酸酯的-NCO 数>2 时,用一步法合成最合适,如软泡塑料和硬泡塑料 等,采用一步法。聚合物多元醇及多异氰酸酯的羟基数都等于 2 的原料,最好采 用预聚合物合成 CPUR。 5.2 二步法预聚体的合成 制作较大的聚氨酯制品时,单纯用多异氰酸酯和聚合物多元醇一步法反 应,要放出大量的热,使制品内部受热老化,同时分解放出低分子物,使制 品内部形成泡沫,制品变成废品。所以特大件浇注型聚氨酯制品不能用一步 法进行生产。由预聚体预聚法合成聚氨酯浇注胶制品,生产过程中操作平稳, 没有过热现象。所以本产品采用二步法(预聚法)合成。 将聚合物二元醇和二异氰酸酯制成预聚体放在一起充分混合, 经真空脱泡后 注入模具注入模具固化,而后硫化得产品,详见如下图: 聚酯多元醇 预聚体( 聚氨酯胶) 预聚体(AOBO 聚氨酯胶) TDI-100 注:用户可根据自己的操作条件和经验,适当增减其中的程序, 以保证提高生产效率或提高产品的精度。 首先将聚酯在 130℃下减压脱水,将脱水的聚酯原料(60℃时)加入到盛有 配合量 TDI-100 反应容器内, 在充分搅拌的情况下合成预聚体。 合成反应是放热 的,应注意控制反应温度在 75℃-82℃范围内,反应 2h 即可。然后将合成的预 聚体置于 75℃真空干燥箱内,并且抽真空脱气 2h 后备用。 然后将预聚体加热到 100℃,并抽真空(真空度-0.095mpa)脱气泡,称取 交联剂 MOCA,用电炉加热 115℃熔化,模具涂上适宜的脱模剂预热(100℃), 脱气后的预聚体和熔化后的 MOCA 混合,混合温度 100℃,并搅拌均匀,将搅 拌均匀后的混合物再次抽真空脱气泡,将搅拌均匀脱完气泡的混合物,快速浇注 到已经预热的模具中,得混合物不流动或不粘手(凝胶状)时,合上模具,置于 硫化机中进行模压硫化(硫化条件:硫化温度 120-130℃,硫化时间,对于大而 厚的弹性体, 硫化时间在 60min 以上, 对于小而薄的弹性体, 硫化时间在 20min) , 后硫化处理,将模压硫化后的制品放在 90-95℃(特殊情况下可在 100℃)烘箱 内继续硫化 10h,然后在室温放置 7-10 天完成熟化,最后制的成品。 根据以上加工过程,可推算出一副聚氨酯弹性体模具,每天产能最多可达到 8 个/天。 六、聚氨酯弹性体加工过程中操作要点 6.1 温度控制 合成预聚体时, 温度控制在 75-82℃之间, 高了会使合成的预聚物性能下降, 低了会延长聚合时间。与 MOCA 混合时的预聚体温度控制在 90-110℃之间,高 了会降低产品硬度和强度,低了会增大聚合物的黏度,不利于浇注操作。硫化时 间控制在 130℃,高了会使 MOCA 分解,不利于交联反应,同时会增加其他副 反应;低了会延长模压成型时间。MOCA 的熔化温度,控制在刚融化为液体即 可,不能继续加热,否则液体 MOCA 的颜色变深、分解,影响制品性能。 6.2 时间控制 合成反应 2h,间歇式抽真空 2h 即可。然后密封后置于常温下保存,预聚体 合成在 75℃下不能超过 4h,更不能在高温 100℃下超过 2h,否则会降低产品的 性能。浇注要在 1-2min 内完成,因为预聚体和 MOCA 混合后稳定期很短,一般 只有 4-5min,否则混合物凝固就无法进行浇注。模压硫化时间针对产品的形状 和大小而定,一般在 15-30min 之间,要保证制品模压成型。遇到大件产品,时 间要更长,需要 2-3h。 6.3 预聚体的脱气 脱气的好坏是浇注聚氨酯弹性体制造成败的关键。一般需要控制 2 个环节, 预聚体合成后在静置时,75℃真空脱气,将预聚体中大部分气体除去;预聚体与 MOCA 混合之前,需要加热到 100-110℃,高温脱气;同时抽真空(-0.095mpa) 脱气 10min,而后取出搅拌一下将底部气泡翻到上边,再抽真空脱气 10min,将 预聚体中的气体排出干净才能与硫化剂混合浇注产品。

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按用途分类

固化剂按用途可分为常温固化剂和加热固化剂。环氧树脂高温固化时一般性能优良,但是在土木建筑中使用的涂料和粘接剂等由于加热困难,需要常温固化;所以大都使用脂肪胺、脂环映以及聚酰胺等,尤其是冬季使用的涂料和粘接剂不得不与多异氰酸酯并用,或使用具有恶臭气味的聚琉醇类。

至于中温固化剂和高温固化剂,则要以被着体的耐热性以及固化物的耐热性、粘接性和耐药品性等为基准来选择。选择重点为多胺和酸酐。由于酸酐固化物具有优良的电性能,所以广泛用于电子、电器方面。

脂肪族多胺固化物粘接性以及耐碱、耐水性均优良。芳香族多胺在耐药品性方面也是优良的。由于氨基的氮元素与金属形成氢键,因而具有优良的防锈效果。胺质量浓度愈高,防锈效果愈好。酸酐固化剂和环氧树脂形成酯键,对有机酸和无机酸显示了高的抵抗力,电性能一般也超过了多胺。

按化学成分分类

1.脂肪族胺类

不同范围的产品具有不同的性能;反应活性高,室温或低温下可以快速固化;对湿度相对不敏感。具有一定的颜色稳定性;良好的耐化学腐蚀性,尤其是耐溶剂;用于热固化时,具有良好的高温表现;很好的耐化学腐蚀性并具有良好的电性能和机械性能。

乙烯基三胺 DETA

氨乙基哌嗪AE

潮湿条件下进行低温下固化;良好的薄膜性能(如表面光泽优异);能够防止胺的喷霜及水斑现象;良好的颜色稳定性;具有很好的粘接性能和耐化学腐蚀性能;固化时间及贮放时间可选范围较宽;用于热固化时,具有良好的高温表现;具有很好的耐化学腐蚀性并具有良好的电性能和机械性能。

二氨基环己烷DACH

异佛尔酮二胺IPDA

亚甲基双环己烷胺 4,4'-PACM

乙二胺EDA

H2NCH2CH2NH2分子量60 ,活泼氢当量15 ,无色液体, 每100份标准树脂用6-8份。性能:有毒、有刺激臭味,挥发性大、粘度低、可室温快速固化。用于粘接、浇注、涂料。该类胺随分子量增大,粘度增加,挥发性减小,毒性减小,性能提高。但它们放热量大、适用期短。一般而言它们分子量越大受配合量影响越小。长期接触脂肪多元胺会引起皮炎,它们的蒸汽毒性很强,操作时须十分注意。

二乙烯三胺 DETA

H2NC2H4NHC2H4NH2 ,分子量103 ,活泼氢当量20.6 ,无色液体,每100份标准树脂用8-11份。固化:20℃2小时+100℃30分钟或20℃4天。性能:适用期50克25℃45分钟,热变形温度95-124℃,抗弯强度1000-1160kg/cm2,抗压强度1120kg/cm2,抗拉强度780kg/cm2,伸长率5.5%,冲击强度

0.4尺-磅/寸洛氏硬度99-108。介电常数(50赫、23℃)4.1 功率因数(50赫、23℃)0.009 体积电阻2x1016 Ω-cm 常温固化、毒性大、放热量大、适用期短。

三乙烯四胺

TETA H2NC2H4NHC2H4NHC2H4NH2 ,分子量146 ,活泼氢当量24.3 ,无色粘稠液体, 每100份标准树脂用10-13份。固化:20℃2小时+100℃30分钟或20℃7天。性能:适用期50克25℃45分钟,热变形温度98-124℃,抗弯强度950-1200kg/cm2,抗压强度1100kg/cm2,抗拉强度780kg/cm2,伸长率4.4%,冲击强度

0.4尺-磅/寸, 洛氏硬度99-106。常温固化、毒性比二乙烯三胺稍低、放热量大、适用期短。

四乙烯五胺 TEPA

H2NC2H4(NHC2H4)3NH2 ,分子量189 ,活泼氢当量27 ,棕色液体, 每100份标准树脂用11-15份。性能同上。

多乙烯多胺PEPA

H2NC2H4(NHC2H4)nNH2 ,浅黄色液体, 每100份标准树脂用14-15份。性能:毒性较小,挥发性低、适用期较长、价廉。

二丙烯三胺DPTA

H2N(CH2)3 NH(CH2)3NH2 ,分子量131 ,活泼氢当量26 ,浅黄色液体, 每100份标准树脂用12-15份。性能 同TETA。

二甲胺基丙胺DMAPA

(CH3)2N (CH2)3NH2 ,低粘度透明液体, 每100份标准树脂用4-7份。

毒性较大,具有固化和催化两个反应,粘附性能良好,柔性也好,适用期长。

二乙胺基丙胺 DEAPA

(C2H5)2N (CH2)3NH2 分子量130 活泼氢当量65 低粘度透明液体 每100份标准树脂用4-8份。固化:60-70℃4小时。性能:适用期50克25℃4小时,热变形温78-94℃,抗压强度920-1050kg/cm2,抗拉强度480-640kg/cm2,冲击强度 0.2尺-磅/寸, 洛氏硬度90-98。介电常数(50赫、23℃)3.75, 功率因数(50赫、23℃)0.007。

中温固化、低温性能好。

三甲基六亚甲基二胺TMD

( H2N)2(C6H9)(CH3)3无色液体, 冷固化,适用期长,毒性小。每100份标准树脂用21份。固化:80℃1小时+150℃2小时。性能:适用期400克25℃50分钟或50℃10分钟,马丁耐热92℃,抗弯强度1150kg/cm2,冲击强度 20Kg-cm/cm2 tg δ 0.0009(23℃,100C/S)。

表面电阻5.4x1011Ω(300V)体积电阻9x1015Ω.cm(300V)中温固化、低温性能好。

二已基三胺

H2N(CH2)6 NH(CH2)6NH2

已二胺改性物 AMINE248

分子式不详, 透明液体, 粘度25℃1000-3000cps ,每100份标准树脂用4-8份。常温-100℃固化。毒性较小、柔性好。

已二胺加合物

CH-2、L2505 ,分子式不详, 胺值160-210, 低粘度透明液体, 每100份标准树脂用65份。

CH3 胺值400-500 ,低粘度透明液体, 每100份标准树脂用60份。

已二胺 HDA

H2N(CH2)6NH2, 分子量116 ,活泼氢当量29 ,无色片状结晶, 熔点42℃ ,每100份标准树脂用12-15份。毒性大,能常温固化但不好。适用期较短。

三甲基已二胺

分子量158 ,每100份标准树脂用20-25份。固化:20℃2小时+100℃30分钟或20℃7天。性能:在适用期50克25℃45分钟,热变形温度105℃,抗弯强度1150kg/cm2,抗拉强度650kg/cm2,伸长率4.4%,冲击强度 0.4尺-磅/寸。介电常数(50赫、23℃)4.0 功率因数(50赫、23℃)0.001 体积电阻9x1015 Ω-cm。

二乙胺 DEA

HN(C2H5)2, 分子量73, 活泼氢当量73 ,无色液体, 每100份标准树脂用12份。具有固化和催化两个反应。

聚醚二胺H2N(CH2)nO(CH2CH2O)mNH2

2.芳族胺类

间苯二胺m-PDA MPD

(NH2)2C6H4 ,分子量107 ,活泼氢当量26.7 ,白色结晶(黑色固体?), 熔点62℃ ,每100份标准树脂用14-16份。固化60℃2小时 +150℃2小时。适用期500克50℃2.5小时, 热变形温度150℃ ,抗弯强度1050kg/cm2,抗压强度710kg/cm2,抗拉强度540kg/cm2,伸长率3.0%,冲击强度 0.2-0.3尺-磅/寸, 洛氏硬度108。介电常数(50赫23℃)3.3 ,功率因数(50赫23℃)0.007 ,耐热、耐腐蚀性优,电性能好,毒性小。因是固体,使用不方便,与树脂加热混合时需注意防止凝胶。

间苯二甲胺MXDA

(NH2CH2)C6H4 ,分子量135 ,活泼氢当量33.2 ,无色液体, 每100份标准树脂用16-18份。固化常温24小时+70℃ 1小时或常温4天。适用期100克25℃50分钟, 热变形温度130-150℃ ,抗弯强度1200kg/cm2,抗压强度1030kg/cm2,抗拉强度720kg/cm2,伸长率6.7%,介电常数(50赫23℃)4.0 ,功率因数(50赫23℃)0.005, 体积电阻大於2x1016Ω.cm ,可常温固化 耐热、耐腐蚀性优,电性能好,毒性小。固化温度低、粘度低、毒性小,适用期长、耐溶剂性好。它易吸收空气中的二氧化碳是造成制品气泡的原因。

二氨基二苯基甲烷DDM HT-972 DEH-50

[(NH2)(CH3)C6H4 ]2CH2 ,分子量196 ,活泼氢当量49 ,白色结晶, 长期暴露在日光下呈褐色, 熔点89℃, 每100份标准树脂用25-30份。固化60℃2小时 +150℃2小时。适用期500克50℃3小时, 热变形温度145-150℃ ,抗弯强度1190kg/cm2,抗压强度710kg/cm2,抗拉强度550kg/cm2, 伸长率4.4%,冲击强度 0.3-0.5尺-磅/寸 洛氏硬度106。介电常数(50赫23℃)4.4 ,功率因数(50赫23℃)0.004 ,体积电阻大於1015Ω.cm, 耐热、耐腐蚀性优,电性能好,毒性小。耐热、机械强度高。因是固体,使用不方便,与树脂加热混合时需注意防止凝胶。

二氨基二苯基砜DDS HT-976

[(NH2)C6H4 ]2SO2 ,分子量248 ,活泼氢当量62 ,熔点175℃ ,每100份标准树脂用35-40份。固化130-150℃ 3天-2小时。适用期500克130℃1.5小时 ,通常以BF3-胺络合物为促进剂(用量为0.5-2%) ,热变形温度175-190℃ ,抗弯强度1220kg/cm2,抗压强度710kg/cm2,抗拉强度580kg/cm2, 伸长率3.3%,冲击强度 0.3-0.5尺-磅/寸 ,洛氏硬度110。耐热、耐腐蚀性优,电性能好,毒性小。反应慢。耐热175℃。

间氨基甲胺MAMA (NH2)

(CH2NH2)C6H4 ,分子量123 ,活泼氢当量30.7 ,熔点38℃ ,每100份标准树脂用14-18份 ,固化130-150℃ 3天-2小时。断裂伸长率高。

联苯胺

(NH2)C6H4 C6H4 (NH2)

氯邻苯二胺CPDA

(NH2)2C6H3 CL

苯二甲胺三聚体GY-51 CH-2

粘度60℃2000-6000cps ,每100份标准树脂用30-60份,固化常温-60℃ 7天-1小时。毒性低。

WA-060 CH-3 粘度60℃6000-10000cps ,每100份标准树脂用30-60份, 固化常温-60℃ 7天-1小时。

苯二甲胺三聚体衍生物

粘度25℃5cps 、40cps 、100cps ,每100份标准树脂用25-30份, 固化常温-60℃ 7天-1小时。粘度低。毒性低。

双苄胺基醚

(H2NCH2C6H4)2O ,每100份标准树脂用30-60份, 可室温固化,适用期长,放热低,热变形温度68℃。

间苯二胺与二氨基二苯基甲烷混合物

60-75%MPDA与40-25%DDM混合熔融,在常温下呈液态。40:60的二氨基二苯基甲烷与间苯二胺混合物熔点为25℃,每100份标准树脂用20份,在40℃经5小时便使环氧树脂固化。如加磷酸三苯酯和苯酚混合物则在20℃9小时即固化。热变形温度150℃, 抗弯强度1150kg/cm2,冲击强度 17Kg-cm/cm2 ,抗张强度560 kg/cm2, 断裂伸长4.8, 洛氏硬度105-110 ,介电常数(50赫23℃)4.5 ,功率因数(50赫23℃)0.006,间苯二胺和二氨基二苯基甲烷及甲苯二胺混合物, 间苯二胺:二氨基二苯基甲烷:甲苯二胺=30-70:10-50:5-35的混合物是种稳定的液体。例50份 间苯二胺,30份二氨基二苯基甲烷,20份甲苯二胺(间位:对位=80:20)100℃混合得到的液体,稳定期达9个月。每100份标准树脂用18.5份 固化80℃2小时+140℃2小时。冲击强度115Kg-cm/cm2,洛氏硬度105。邻甲苯二胺、间甲苯二胺和二氨基二苯基甲烷混合物, 它们比例为26:14:60时,在23℃48小时不析出,与环氧树脂在23℃时45分钟凝胶。二氨基二苯基甲烷及异佛尔酮二胺混合物 40-30%DDM与60-70%IPDA混合熔融,在常温下呈液态。当40%DDM与60%IPDA混合时每100份标准树脂用25份混合物, 热变形温度130-155℃ 理学 抗弯强度1160kg/cm2,介电常数(50赫23℃)3.4 ,功率因数(50赫23℃)0.012。

偏苯二胺(MPDA)

亚甲基双苯二胺(MDA)

3.酰胺基胺类

不同的酰胺据欧不同的反应活性。低粘度;呈现良好的粘接性能;在潮湿条件下具有良好的固化性;酰胺改性后能得到更快的固化速度及化学稳定性。

4.潜伏固化胺类

双氰胺(DICY)是一种潜在的固化剂,具有六个月以上的稳定性;产品由多种形态及颗粒尺寸。咪唑是环氧体系的潜伏催化剂,贮存时间可以从几个小时到6个月。它们可以用作其他固化剂的良好的促进剂,比如双氰胺和酐类。

5.尿素替代物

在双氰胺促进剂中,可用作Monuron 和 Diuron的低毒性替代品。