氯化苦的性质和危害！

新一代土壤消毒杀菌杀虫剂：氯苦烯

主要成分：氯化苦-氯丙烯-苦参碱

氯苦烯土壤消毒特点

1、氯苦烯是一种新代高效合成、广谱、具有警戒性的土壤熏蒸剂，对土壤中的真菌、细菌、线虫、害虫等均有杀灭作用。

2、作物种植3-5年后，由于土传病害，产量大幅度下降，氯苦烯土壤消毒可恢复产量；

3、土壤消毒后可大幅度提高产量，经氯苦烯土壤消毒后可增产20%-30%；

4、减少氮肥用量，氯苦烯在土壤中可促进矿质态氮向铵态氮转化；

5、减少地上部病虫害，氯苦烯对土壤中的害虫具有杀灭作用，间接的减少地上部病虫害发生；

6、减少田间杂草，氯苦烯对土壤中的杂草有杀灭作用，可减少田间杂草生长；

7、提高作物的品质，经氯苦烯土壤消毒后，可间接的减少定植后农药的使用，据相关数据统计可达50%；

8、可以连续使用，不会产生抗药性，同时经权威部门检定分析，氯苦烯经盖地膜土壤高温，游离子穿透性更强，药效更持久，20天活跃挥发后，农作物中无残留，对作物无不良影响，对地下水无污染，能很好的保护农业生态环境，保证农业的可持续发展。

氯苦烯土壤消毒操作规范

流程

1、前期准备

1.1 浇水

在土壤消毒前3～6天将待消毒的土壤浇透。粘性土壤提前4～6天浇水，沙性土壤提前2～4天浇水。如已下雨，土壤耕层基本湿透，可省去该步骤。

1.2 旋耕

浇水后，当土壤相对湿度为65%左右时，进行旋耕。旋耕时充分碎土，清除田间土壤中的植物残根、秸秆和大的土块、石块等。旋耕深度达到30cm左右，并整细、耙平，如施用农家肥，将充分腐熟的农家肥提前施入。（旋耕后土壤湿度保持在60%左右，衡量标准为手握成团、松开落地即散为准）

2、施药作业

2.1准备好药剂、施药器械、塑料薄膜、防毒面具（针对氯苦烯）等劳保用具，落实好施药人员以及覆膜人员；

一般推荐用量为25～35千克/亩,视当地具体情况而定；根据作物连作时间的长短和土传病害发生的轻重程度选择施药剂量，连作种植时间短，轻度发病的地块可推荐采用低剂量；连作时间长，重度发病的地块推荐采用高剂量。

2.2作业条件

氯苦烯土壤消毒的适宜土壤深度是土表15cm以下，适宜温度为15～20℃。春、冬季施药，土壤温度至少在12℃以上，避免在极端气温（低于10℃或高于30℃）下操作，夏季尽量避开中午天气暴热时段施药。避免连雨天施药。

2.3注药

施药方式

2.3.1手动注药

将药剂注入地表下15～30cm深度的土壤中，注入点间距为30cm将药剂均匀注入土壤内，每孔用药量2～3ml,边注入边用脚将注药穴孔踩实，操作人员须逆风向行进操作。

2.3.2 机动注药

将药桶置于专用的施药机械上，该机械需配置具有相应马力的动力装置，如拖拉机 等，将施药机械与相适应的动力设备连接后，将药剂均匀地施用于处理区的土壤内,注射通常是每隔30cm注射药液2～3ml，注射深度通常是15～30cm。

2.3 覆盖塑料薄膜

为了防止药剂挥发逃逸，施药后迅速覆盖塑料薄膜，覆盖周围用土压好进行密封。在塑料薄膜上面适当加压部分袋装、封好扣的土壤或沙子（0.25-0.5kg）,以防止刮风时将塑料薄膜刮起、刮破，发现塑料薄膜破损后需及时修补。塑料薄膜应采用0.03～0.04mm的原生膜，不得使用再生膜。

2.4 揭膜敞气

在夏季，通常覆膜时间为7～14天，温度较低时，覆膜时间需要适当延长。

具体覆膜时间可参照下表：

土壤15cm处温度（℃）

密封时间（d）

通气时间（d）

＞25

7～10

5～7

15～25

10～15

7～10

12～15

20～30

10～15

揭膜后翻耕土壤，使气体散掉，排气（参照上表通气时间），确认没有残余气体，通过安全性测试，方可定植。

《潍坊互联网农业科技购销服务社》

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化学品中文名称： 硝基三氯甲烷

化学品英文名称： nitrotrichloromethane

中文名称2： 氯化苦

英文名称2： chloropicrin

技术说明书编码： 866

CAS No.： 76-06-2

分子式： CCl3NO2

分子量： 164.39

第二部分：成分/组成信息

有害物成分 含量 CAS No.

硝基三氯甲烷 76-06-2

第三部分：危险性概述

危险性类别：

侵入途径：

健康危害： 蒸气强烈刺激眼和肺，具有全身毒作用。损害中、小支气管，导致中毒性肺炎和肺水肿。急性中毒：出现眼与咽喉部刺激症状、头痛、恶心、呕吐、腹痛、呼吸困难、心悸、气促、胸部紧束感等。严重者发生肺水肿，往往由于肺水肿而致死。可引起角膜炎和虹膜炎。皮肤接触可致灼伤。

环境危害：

燃爆危险： 本品不燃，高毒，具强刺激性。

第四部分：急救措施

皮肤接触： 立即脱去污染的衣着，用大量流动清水冲洗至少15分钟。就医。

眼睛接触： 立即提起眼睑，用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。

吸入： 迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。

食入： 饮足量温水，催吐。就医。

第五部分：消防措施

危险特性： 其蒸气沿地面扩散，有毒。遇发烟硫酸可分解产生光气。

有害燃烧产物： 氯化氢、氧化氮、一氧化碳、二氧化碳。

灭火方法： 消防人员须佩戴防毒面具、穿全身消防服，在上风向灭火。灭火剂：雾状水、泡沫、二氧化碳、砂土。

第六部分：泄漏应急处理

应急处理： 迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，并立即隔离150m，严格限制出入。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿防毒服。不要直接接触泄漏物。尽可能切断泄漏源。小量泄漏：用砂土或其它不燃材料吸附或吸收。大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容。用泡沫覆盖，降低蒸气灾害。用泵转移至槽车或专用收集器内，回收或运至废物处理场所处置。

第七部分：操作处置与储存

操作注意事项： 严加密闭，提供充分的局部排风和全面通风。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具（全面罩），穿防毒服，戴橡胶手套。防止蒸气泄漏到工作场所空气中。避免与氧化剂、还原剂、酸类接触。搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。配备泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。

储存注意事项： 储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不超过30℃，相对湿度不超过80％。保持容器密封。应与氧化剂、还原剂、酸类、食用化学品分开存放，切忌混储。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。应严格执行极毒物品“五双”管理制度。

第八部分：接触控制/个体防护

职业接触限值

中国MAC(mg/m3)： 1

前苏联MAC(mg/m3)： 未制定标准

TLVTN： ACGIH 0.1ppm,0.67mg/m3

TLVWN： ACGIH (0.3ppm),(2mg/m3)

监测方法： 盐酸萘乙二胺比色法

工程控制： 严加密闭，提供充分的局部排风和全面通风。提供安全淋浴和洗眼设备。

呼吸系统防护： 可能接触其蒸气时，必须佩戴自吸过滤式防毒面具（全面罩）。紧急事态抢救或撤离时，建议佩戴自给式呼吸器。

眼睛防护： 呼吸系统防护中已作防护。

身体防护： 穿防毒服。

手防护： 戴橡胶手套。

其他防护： 工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作完毕，彻底清洗。工作服不准带至非作业场所。单独存放被毒物污染的衣服，洗后备用。

第九部分：理化特性

主要成分： 纯品

外观与性状： 无色或微黄色油状液体，有催泪性。

pH：

熔点(℃)： -64

沸点(℃)： 112

相对密度(水=1)： 1.69

相对蒸气密度(空气=1)： 无资料

饱和蒸气压(kPa)： 5.33(33.8℃)

燃烧热(kJ/mol)： 无意义

临界温度(℃)： 无资料

临界压力(MPa)： 无资料

辛醇/水分配系数的对数值： 无资料

闪点(℃)： 无意义

引燃温度(℃)： 无意义

爆炸上限%(V/V)： 无意义

爆炸下限%(V/V)： 无意义

溶解性： 不溶于水，溶于乙醇、苯等多数有机溶剂。

主要用途： 用于有机合成，用作杀虫剂。

其它理化性质：

第十部分：稳定性和反应活性 稳定性：

禁配物： 硫酸、强还原剂、强氧化剂。

避免接触的条件：

聚合危害：

分解产物：

第十一部分：毒理学资料

急性毒性： LD50：126～271 mg/kg(小鼠经口)

LC50：无资料

亚急性和慢性毒性：

刺激性：

致敏性：

致突变性：

致畸性：

致癌性：

第十二部分：生态学资料

生态毒理毒性：

生物降解性：

非生物降解性：

生物富集或生物积累性：

其它有害作用： 无资料。

第十三部分：废弃处置

废弃物性质：

废弃处置方法： 根据国家和地方有关法规的要求处置。或与厂商或制造商联系，确定处置方法。

废弃注意事项：

第十四部分：运输信息

危险货物编号： 61051

UN编号： 1580

包装标志：

包装类别： O51

包装方法： 装入1 毫米厚镀锌铁桶，严封后再装入透笼木箱内，每箱净重不超过50公斤；螺纹口玻璃瓶、铁盖压口玻璃瓶、塑料瓶或金属桶（罐）外普通木箱（玻璃瓶外套塑料袋，袋口扎紧）。

运输注意事项： 铁路运输时应严格按照铁道部《危险货物运输规则》中的危险货物配装表进行配装。运输前应先检查包装容器是否完整、密封，运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。严禁与酸类、氧化剂、食品及食品添加剂混运。运输时运输车辆应配备泄漏应急处理设备。运输途中应防曝晒、雨淋，防高温。公路运输时要按规定路线行驶，勿在居民区和人口稠密区停留。

第十五部分：法规信息

法规信息 化学危险物品安全管理条例 (1987年2月17日国务院发布)，化学危险物品安全管理条例实施细则 (化劳发[1992] 677号)，工作场所安全使用化学品规定 ([1996]劳部发423号)等法规，针对化学危险品的安全使用、生产、储存、运输、装卸等方面均作了相应规定；常用危险化学品的分类及标志 (GB 13690-92)将该物质划为第6.1 类毒害品；剧毒物品分级、分类与品名编号(GA 57-93)中，该物质属第四类 B级有机剧毒品。

呵,差不多了吧

中文名称：氯化苦

中文别名：三氯硝基甲烷硝基三氯甲烷

英文名称：nitrotrichloromethane；chloropicrin

国标编号：61051

结构

CAS号：76-06-2

EINECS号：200-930-9[1] 

成分

分子式：CCl3NO2

分子量：164.39

外观与性状 无色或微黄色油状液体，有催泪性

熔 点：-64℃

沸点：112℃

溶解性：不溶于水，溶于乙醇、苯等多数有机溶剂

密 度：相对密度（水=1）1.69

稳定性：稳定

蒸汽压：5.33kPa（33.8℃）

危险标记：13（剧毒品）

主要用途：用于有机合成用作杀虫剂

制备

[2-3]   氯化苦的经典生产方法是苦味酸法。将苦味酸加入白灰乳浊液中，使之形成黄色透明的苦味酸钙盐溶液，再在白灰浆中通入氯气或加入漂白粉溶液氯化，生成氯化苦，再用水蒸气直接蒸馏法蒸出。苦味酸法生产氯化苦，根据上述反应方程式，苦味酸中碳元素的利用率只有50%，而氯元素的利用率仅40%，再加上苦味酸生产过程中，产生大量的废酸及污水，难以治理，中国和日本一直用此法生产，现该法正逐渐被其它工艺所取代。

新开发的氯化苦清洁生产工艺是硝基甲烷法。硝基甲烷法制氯化苦，无论在理论上讲还是以反应方程式可以看出，是一条比较简捷的工艺路线。其反应方程式如下：

CH3NO2+ 3Cl2+ 3NaOH→CCl3NO2+ 3NaCl+ 3H2O

硝基甲烷在氢氧化钠存在下，通入氯气，生成氯化苦、氯化钠和水，工艺简单、产品质量纯度高、无污染物产生；对于氯碱企业来说，氯气和烧碱又是其产品，是一条最合适氯碱企业的合成氯化苦的最新工艺路线。

也可由次氯酸钠与硝基甲烷直接制得

应用

氯化苦主要作为熏蒸剂，用于粮食和土壤熏蒸。它被确认为啮齿动物、昆虫和仓库害虫的熏蒸剂，在土壤处理中能防治真菌、线虫等土传病害。试验证实：氯化苦对花生、姜、茄子、青椒、草莓、西红柿等经济作物土壤熏蒸后有优异的杀菌除虫作用，对蔬菜保护地的土壤熏蒸效果也很明显，达到种植物增产、稳产和改善品质的目的，起到其它农药无可替代的作用。氯化苦对人体有强烈的刺激和催泪作用，能警示人而不至于中毒，并由于无残留，因而安全可靠。

氯化苦主要用于粮食熏蒸及土壤消毒，防治土传病害、线虫、地下害虫；也可用于木材防腐，房屋，船舶消毒以及合成染料和药物等。

实际应用：根据联合国蒙特利尔多边基金执委会（MFMP）、联合国工业发展组织（UNIDO）批准的《中国消费行业甲基溴整体淘汰计划（Ⅰ期）》中“农业行业甲基溴淘汰工作”及国家环境保护部和农业部签署的《关于淘汰甲基溴行业计划（农业）执行和管理备忘录》的要求，中国到2015年1月1日全面禁止甲基溴生产和施用。山东省计划2013年全部淘汰完（2009年计划淘汰134吨）。

甲基溴又名溴甲烷，氯化苦是联合国推荐的臭氧物质溴甲烷（甲基溴）替代品之一。1992年，国际社会《关于消耗臭氧层物质的蒙特利尔议定书》哥本哈根修正案已明确将甲基溴列入受控物质。中国于1991年加入议定书，2003年加入哥本哈根修正案，明确了淘汰甲基溴的计划和目标，即从2002年1月1日至2015年1月1日，完成对甲基溴的淘汰。主要用于作物栽植前的土壤处理，它在有效杀死病虫害的同时，能够消耗空气中的臭氧层，为此联合国专门召开会议组织各国签订《蒙特利尔议定书》，要求在发展中国家和发达国家逐步淘汰甲基溴，以保护空气中的臭氧层。

2009年2月 25 日上午，山东省安丘市凌河镇大儒林村臧玉升的大棚姜地里，臧玉升在中国农科院植保所曹坳程教授的指导下，和专业人员一起利用滴灌机械进行土壤氯化苦消毒。臧玉升告诉记者，“用氯化苦替代甲基溴给土壤消毒可保护大气中的臭氧层，我作为一名土生土长的农民这是响应政府号召，履行联合国公约。”

按《议定书》，中国政府 2015年前必须淘汰甲基溴。 安丘市农业局从 2008 年开始，通过集中办培训班、田间地头现场培训等形式，邀请曹坳程教授和山东省环保总站、山东农业大学的农业专家授课，向农民宣传甲基溴对大气的危害及其替代技术，筛选符合国际食品安全标准的氯化苦、威百亩、棉隆、石灰氮等化学品替代甲基溴进行土壤消毒，推荐使用蒸汽、太阳曝晒等方法进行土壤物理消毒，在生产出安全食品的同时保护好大气环境，履行好国际公约。 安丘市新安、 兴安、 凌河、石埠子镇街的 2000 户农民种植的大姜、大葱、草莓2000亩蔬菜水果，采用了甲基溴替代技术，减少甲基溴使用排放 50吨。[4] 

2注意事项编辑

健康危害

侵入途径：吸入、食入、经皮吸收。

健康危害：蒸气强烈刺激眼和肺，具有全身毒作用。损害中、小支气管，导致中毒性肺炎和肺水肿。

急性中毒：出现眼与咽喉部刺激症状、头痛、恶心、呕吐、腹痛、呼吸困难、心悸、气促、胸部紧束感等。严重者发生肺水肿，往往由于肺水肿而致死。可引起角膜炎和虹膜炎。皮肤接触可致灼伤。

毒理学

毒性：剧毒

急性毒性：LD50 126～271mg/kg（小鼠经口）；LC119ppm，30分钟（人吸入）；猫吸入510mg/m3×25分钟，通常1天内死亡；人吸入5mg/m3，眼刺激症状；人吸入7.5ppm×10分钟，可耐受。

刺激性：家兔经眼：500mg（24小时），轻度刺激。家兔经皮：500mg（24小时），轻度刺激。

危险特性：其蒸气沿地面扩散，有毒。遇发烟硫酸可分解产生光气。

燃烧（分解）产物：氯化氢、氧化氮、一氧化碳、二氧化碳。

禁止公约

氯化苦为《禁止化学武器公约》附表化学品清单及化学品举例之附表3化学品清单A类有毒化学品。

环境标准

中国（TJ36-79） 车间空气中有害物质的最高容许浓度 1mg/m3 ；

前苏联（1978） 环境空气中最高容许浓度0.01mg/m3 ；

嗅觉阈浓度 1.1ppm

3主要用途编辑

监测

实验室监测

盐酸萘乙二胺比色法《空气中有害物质的测定方法》（第二版）杭士平主编

气相色谱法（粮食）《农药残留量气相色谱法》国家商检局编

应急监测

氯化苦泄漏可使用气体检测管进行检测

应急处理

泄漏应急处理

迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，并立即隔离150米，严格限制出入。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿防毒服。不要直接接触泄漏物。尽可能切断泄漏源。防止进入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏：用砂土或其它不燃材料吸附或吸收。大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容；用泡沫覆盖，降低蒸气灾害。用泵转移至槽车或专用收集器内，回收或运至废物处理场所处置。

防护措施

呼吸系统防护：可能接触其蒸气时，必须佩戴自吸过滤式防毒面具（全面罩）。紧急事态抢救或撤离时，建议佩戴自给式呼吸器。

眼睛防护：呼吸系统防护中已作防护。

氯化苦防护面具

身体防护：穿防毒服。

手防护：戴橡胶手套。

其它：工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作毕，彻底清洗。工作服不准带至非作业场所。单独存放被毒物污染的衣服，洗后备用。

急救措施

皮肤接触：立即脱去被污染的衣着，用大量流动清水冲洗，至少15分钟。就医。

眼睛接触：立即提起眼睑，用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。

吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。

食入：饮足量温水，催吐，就医。

灭火方法：消防人员须佩戴防毒面具、穿全身消防服。灭火剂：雾状水、泡沫、二氧化碳、砂土。

推广应用

在MBTOC和山东省农业厅推荐的溴甲烷替代品中，氯化苦是重要的替代化学品。山东省农业厅在推广溴甲烷替代品的文件中说：

保障甲基溴替代品的安全、合理、有效施用是淘汰甲基溴工作的基础。

在生姜上可以重点推广施用氯化苦、1.3-二氯丙烯、氯化苦/1.3-二氯丙烯、威百亩、氰胺化钙等替代品；

在黄瓜上重点推广嫁接技术和施用生物制剂、阿维菌素、噻唑磷、氰胺化钙等替代品；

在番茄上重点推广嫁接技术和施用氰胺化钙、威百亩、噻唑磷、阿维菌素、氯化苦等替代品。文件要求各地要着力净化农资市场，不断规范替代品的价格，确保替代品的质量和供给。各地要广泛利用各种宣传教育形式，如明白纸、横幅、标语、海报、报纸、挂历、广告和广播、电视、网站等媒体，认真搞好淘汰甲基溴的宣传教育活动，注重宣教效果，做到蔬菜种植区家喻户晓，提高广大菜农保护环境、改善大气层的环保意识。同时，要积极组织蔬菜种植区农技人员培训示范指导农民科学使用各类甲基溴替代品。[4]