中药有效成分的提取方法
中药有效成分的提取
(一)溶剂提取法:
1.溶剂提取法的原理:溶剂提取法是根据中草药中各种成分在溶剂中的溶解性质,选用对活性成分溶解度大,对不需要溶出成分溶解度小的溶剂,而将有效成分从药材组织内溶解出来的方法。当溶剂加到中草药原料(需适当粉碎)中时,溶剂由于扩散、渗透作用逐渐通过细胞壁透入到细胞内,溶解了可溶性物质,而造成细胞内外的浓度差,于是细胞内的浓溶液不断向外扩散,溶剂又不断进入药材组织细胞中,如此多次往返,直至细胞内外溶液浓度达到动态平衡时,将此饱和溶液滤出,继续多次加入新溶剂,就可以把所需要的成分近于完全溶出或大部溶出。
中草药成分在溶剂中的溶解度直接与溶剂性质有关。溶剂可分为水、亲水性有机溶剂及亲脂性有机溶剂,被溶解物质也有亲水性及亲脂性的不同。
有机化合物分子结构中亲水性基团多,其极性大而疏于油;有的亲水性基团少,其极性小而疏于水。这种亲水性、亲脂性及其程度的大小,是和化合物的分子结构直接相关。一般来说,两种基本母核相同的成分,其分子中功能基的极性越大,或极性功能基数量越多,则整个分子的极性大,亲水性强,而亲脂性就越弱,其分子非极性部分越大,或碳键越长,则极性小,亲脂性强,而亲水性就越弱。
各类溶剂的性质,同样也与其分子结构有关。例如甲醇、乙醇是亲水性比较强的溶剂,它们的分子比较小,有羟基存在,与水的结构很近似,所以能够和水任意混合。丁醇和戊醇分子中虽都有羟基,保持和水有相似处,但分子逐渐地加大,与水性质也就逐渐疏远。所以它们能彼此部分互溶,在它们互溶达到饱和状态之后,丁醇或戊醇都能与水分层。氯仿、苯和石油醚是烃类或氯烃衍生物,分子中没有氧,属于亲脂性强的溶剂。
这样,我们就可以通过时中草药成分结构分析,去估计它们的此类性质和选用的溶剂。例如葡萄糖、蔗糖等分子比较小的多羟基化合物,具有强亲水性,极易溶于水,就是在亲水性比较强的乙醇中也难于溶解。淀粉虽然羟基数目多,但分子大大,所以难溶解于水。蛋白质和氨基酸都是酸碱两性化合物,有一定程度的极性,所以能溶于水,不溶于或难溶子有机溶剂。甙类都比其甙元的亲水性强,特别是皂甙由于它们的分子中往往结合有多数糖分子,羟基数目多,能表现出较强的亲水性,而皂甙元则属于亲脂性强的化合物。多数游离的生物碱是亲脂性化合物,与酸结合成盐后,能够离子化,加强了极性,就变为亲水的注质,这些生物碱可称为半极性化合物。所以,生物碱的盐类易溶于水,不溶或难溶于有机溶剂;而多数游离的生物碱不溶或难溶于水,易溶于亲脂性溶剂,一般以在氯仿中溶解度最大。鞣质是多羟基的化台物,为亲水性的物质。油脂、挥发油、蜡、脂溶性色素都是强亲脂性的成分。
总的说来,只要中草药成分的亲水性和亲脂性与溶剂的此项性质相当,就会在其中有较大的溶解度,即所谓“相似相溶”的规律。这是选择适当溶剂自中草药中提取所需要成分的依据之一。
2.溶剂的选择:运用溶剂提取法的关键,是选择适当的溶剂。溶剂选择适当,就可以比较顺利地将需要的成分提取出来。选择溶剂要注意以下三点:①溶剂对有效成分溶解度大,对杂质溶解度小;②溶剂不能与中药的成分起化学变化;③溶剂要经济、易得、使用安全等。
常见的提取溶剂可分为以下三类:
1)水:水是一种强的极性溶剂。中草药中亲水性的成分,如无机盐、糖类、分子不太大的多糖类、鞣质、氨基酸、蛋白质、有机酸盐、生物碱盐及甙类等都能被水溶出。为了增加某些成分的溶解度,也常采用酸水及碱水作为提取溶剂。酸水提取,可使生物碱与酸生成盐类而溶出,碱水提取可使有机酸、黄酮、蒽醌、内酯、香豆素以及酚类成分溶出。但用水提取易酶解甙类成分,且易霉坏变质。某些含果胶、粘液质类成分的中草药,其水提取液常常很难过滤。沸水提取时,中草药中的淀粉可被糊化,而增加过滤的困难。故含淀粉量多的中草药,不宜磨成细粉后加水煎煮。中药传统用的汤剂,多用中药饮片直火煎煮,加温可以增大中药成分的溶解度外,还可能有与其他成分产生“助溶”现象,增加了一些水中溶解度小的、亲脂性强的成分的溶解度。但多数亲脂性成分在沸水中的溶解度是不大的,既使有助溶现象存在,也不容易提取完全。如果应用大量水煎煮,就会增加蒸发浓缩时的困难,且会溶出大量杂质,给进一步分离提纯带来麻烦。中草药水提取液中含有皂甙及粘液质类成分,在减压浓缩时,还会产生大量泡沫,造成浓缩的困难。通常可在蒸馏器上装置一个汽一液分离防溅球加以克服,工业上则常用薄膜浓缩装置。
2)亲水性的有机溶剂:也就是一般所说的与水能混溶的有机溶剂,如乙醇(酒精)、甲醇(木精)、丙酮等,以乙醇最常用。乙醇的溶解性能比较好,对中草药细胞的穿透能力较强。亲水性的成分除蛋白质、粘液质、果胶、淀粉和部分多糖等外,大多能在乙醇中溶解。难溶于水的亲脂性成分,在乙醇中的溶解度也较大。还可以根据被提取物质的性质,采用不同浓度的乙醇进行提取。用乙醇提取比用水量较少,提取时间短,溶解出的水溶性杂质也少。乙醇为有机溶剂,虽易燃,但毒性小,价格便宜,来源方便,有一定设备即可回收反复使用,而且乙醇的提取液不易发霉变质。由于这些原因,用乙醇提取的方法是历来最常用的方法之一。甲醇的性质和乙醇相似,沸点较低(64℃),但有毒性,使用时应注意。
3)亲脂性的有机溶剂:也就是一般所说的与水不能混溶的有机溶剂,如石油醚、苯、氯仿、乙醚、乙酸乙酯、二氯乙烷等。这些溶剂的选择性能强,不能或不容易提出亲水性杂质。但这类溶剂挥发性大,多易燃(氯仿除外),一般有毒,价格较贵,设备要求较高,且它们透入植物组织的能力较弱,往往需要长时间反复提取才能提取完全。如果药材中含有较多的水分,用这类溶剂就很难浸出其有效成分,因此,大量提取中草药原料时,直接应用这类溶剂有一定的局限性。
3.提取方法:用溶剂提取中草药成分,常用浸渍法、渗漉法、煎煮法、回流提取法及连续回流提取法等。同时,原料的粉碎度、提取时间、提取温度、设备条件等因素也都能影响提取效率,必须加以考虑。
1)浸渍法:浸渍法系将中草药粉末或碎块装入适当的容器中,加入适宜的溶剂(如乙醇、稀醇或水),浸渍药材以溶出其中成分的方法。本法比较简单易行,但浸出率较差,且如用水为溶剂,其提取液易于发霉变质)须注意加入适当的防腐剂。
2)渗漉法:渗漉法是将中草药粉末装在渗漉器中,不断添加新溶剂,使其渗透过药材,自上而下从渗漉器下部流出浸出液的一种浸出方法。当溶剂渗进药粉溶出成分比重加大而向下移动时,上层的溶液或稀浸液便置换其位置,造成良好的浓度差,使扩散能较好地进行,故浸出效果优于浸渍法。但应控制流速,在渗渡过程中随时自药面上补充新溶剂,使药材中有效成分充分浸出为止。或当渗滴液颜色极浅或渗涌液的体积相当于原药材重的10倍时,便可认为基本上已提取完全。在大量生产中常将收集的稀渗漉液作为另一批新原料的溶剂之用。
3)煎煮法:煎煮法是我国最早使用的传统的浸出方法。所用容器一般为陶器、砂罐或铜制、搪瓷器皿,不宜用铁锅,以免药液变色。直火加热时最好时常搅拌,以免局部药材受热太高,容易焦糊。有蒸汽加热设备的药厂,多采用大反应锅、大铜锅、大木桶,或水泥砌的池子中通入蒸汽加热。还可将数个煎煮器通过管道互相连接,进行连续煎浸。
4)回流提取法:应用有机溶剂加热提取,需采用回流加热装置,以免溶剂挥发损失。小量操作时,可在圆底烧瓶上连接回流冷凝器。瓶内装药材约为容量的%~%,溶剂浸过药材表面约1~2cm。在水浴中加热回流,一般保持沸腾约:小时小放冷过滤,再在药渣中加溶剂,作第二、三次加热回流分别约半小时,或至基本提尽有效成分为止。此法提取效率较冷浸法高,大量生产中多采用连续提取法。
5)动连续提取法:应用挥发性有机溶剂提取中草药有效成分,不论小型实验或大型生产,均以连续提取法为好,而且需用溶剂量较少,提取成分也较完全。实验室常用脂肪提取器或称索氏提取器。连续提取法,一般需数小时才能提取完全。提取成分受热时间较长,遇热不稳定易变化的成分不宜采用此法。
(二)水蒸气蒸馏法:水蒸气蒸馏法,适用于能随水蒸气蒸馏而不被破坏的中草药成分的提取。此类成分的沸点多在100℃以上,与水不相混溶或仅微溶,且在约100℃时存一定的蒸气压。当与水在一起加热时,其蒸气压和水的蒸气压总和为一个大气压时,液体就开始沸腾,水蒸气将挥发性物质一并带出。例如中草药中的挥发油,某些小分子生物碱一麻黄碱、萧碱、槟榔碱,以及某些小分子的酚性物质。牡丹酚(paeonol)等,都可应用本法提取。有些挥发性成分在水中的溶解度稍大些,常将蒸馏液重新蒸馏,在最先蒸馏出的部分,分出挥发油层,或在蒸馏液水层经盐析法并用低沸点溶剂将成分提取出来。例如玫瑰油、原白头翁素(protoanemonin)等的制备多采用此法。
(三)升华法:固体物质受热直接气化,遇冷后又凝固为固体化合物,称为升华。中草药中有一些成分具有升华的性质,故可利用升华法直接自中草药中提取出来。例如樟木中升华的樟脑(camphor),在《本草纲目》中已有详细的记载,为世界上最早应用升华法制取药材有效成分的记述。茶叶中的咖啡碱在178℃以上就能升华而不被分解。游离羟基蒽醌类成分,一些香豆素类,有机酸类成分,有些也具有升华的性质。例如七叶内酯及苯甲酸等。
升华法虽然简单易行,但中草药炭化后,往往产生挥发性的焦油状物,粘附在升华物上,不易精制除去,其次,升华不完全,产率低,有时还伴随有分解现象。
护肤品中的有害成分:
1、云母
云母、石英(水晶)、滑石、奈米二氧化钛这些成分如果被用于粉饼或者喷雾中可能会产生危害,因为其细小的颗粒状很容易被人体吸入,对肺部产生影响。
对皮肤的危害:长期下去,可能造成肺部疾病,如尘肺病等。
2、矿物油
很多人认为矿物油无害,但是矿物油也是石油化学工业的产物,成本低廉,容易大量制造。将矿物油添加到保养品中,是因为它的延展性好,同时可作为抗静电剂、柔润剂、溶媒、溶剂,矿物油虽然不能直接改善皮肤的干燥状况,但可以增加滋润感,并在皮肤表面上形成一层很薄的膜,有很好的封闭性保湿效果,加之矿物油不溶于水,有助于保养品防水防汗,增加持久性。
对皮肤的伤害:矿物油的一大罪状是会堵塞毛孔,油性或混合性偏油肌肤用后可能引发痘痘和炎症,长期使用能够沉淀到肌肤中,是细胞变性等。
3、合成香料
为了提升使用时的感官享受,吸引那些无知又喜欢香气味道的人们,越来越多的保养品努力向香水看齐,因而添加了很多种的化学香料。添加到保养品中的香料95%都是合成的,含有多种化学成分,虽然闻起来舒适怡人,但其中的化学物质受到光照、温度、空气及金属离子等影响时,肯定会发生反应,对皮肤形成刺激作用,长期使用不利于肌肤健康。
对皮肤的伤害:长期使用添加合成香料的护肤品,会人体皮肤产生刺激作用有些甚至引起皮肤水肿、瘙痒、斑疹等症状。
4 、二苯甲酮
许多防晒霜、唇膏和其他标有防晒系数(SPF)的化妆品均含有二苯甲酮和水杨酸辛酯,这些成分可能造成荷尔蒙分泌异常。越来越多的研究证明二苯甲酮可能与女性早熟、男性低精子活性不孕症等相关,二苯甲酮是一种常见的防晒成分,可以有效抵抗阳光中的有害紫外线。
对皮肤的危害:防晒霜以及其他含有二苯甲酮的美容产品可以被皮肤吸收,并且进入血液循环,在血液中,二苯甲酮会模仿雌激素的功能,从而导致女性患子宫内膜异位症的风险增加。
5、甲醛
甲醛由于亲水性好、杀菌效率高、价格低廉等因素,常被充当化妆品中的防腐剂,如洗发香波、沐浴露、头发定型剂、指甲油等。低浓度的甲醛主要会造成皮肤过敏、咳嗽、多痰、恶心等,同时,甲醛能够抑制汗腺分泌,使皮肤干燥。
对皮肤的伤害:甲醛对还可能使人体肝、肺功能以及免疫功能出现异常。
参考资料:人民网-10种化妆品成分最危险
māo xū cǎo
2 《全国中草药汇编》:猫须草2.1 拼音名
Māo Xū Cǎo
2.2 猫须草的别名肾茶、猫须公
2.3 来源唇形科猫须草属植物猫须草Clerodendranthus spicatus (Thunb.)C. Y. Wu[Clerodendron spicatus Thunb.Orthosiphon aristatus (Blume)Miq.]以茎、叶入药。全年可采,切碎晒干。
2.4 性味
甘、微苦,凉。
2.5 功能主治清热祛湿,排石利尿。用于急慢性肾炎,膀胱炎,尿路结石,胆结石。
2.6 猫须草的用法用量1~2两。
2.7 备注(1)海南猫须草Clerodendranthus rubicundus var. hainanensis [Orthosiphon rubicundus var. hainanensis Sun]与上种类似,亦同等入药。
2.8 摘录《全国中草药汇编》
3 《中华本草》:猫须草3.1 出处
出自广州部队《常用中草药手册》
3.2 拼音名Māo Xū Cǎo
3.3 英文名Herb of Spicate Clerodendranthus
3.4 猫须草的别名猫须公、肾茶
3.5 来源药材基源:为唇形科植物肾茶的全草。
拉丁植物动物矿物名:Clerodendranthus spicatus (Thunb.) C. Y. Wu ex H.Wi [Clerodendron spicatus Thunb.]
采收和储藏:在高温高湿地区,肾茶终年生长,尤以410月生长旺盛。一般每年可采收23次,管理得好,可收4次,每次在现蕾开花前采收为佳,宜选晴天,割下茎叶,晒至七成干后,于清晨捆扎成把(防止叶片脱落,再曝晒至全干即可)。一般每1hm2可收干的枝叶15002250kg,鲜干比为5.66.5:5。
3.6 原形态多年生草本,高11.5m。茎直立,四棱形,被倒向短柔毛。叶对生;叶柄长0.43cm,被短柔毛;叶片卵形、菱状卵形或卵状椭圆形,长28.5cm,宽15cm,先端渐尖,基部宽楔形或下延至叶柄,边缘在基部以上具粗牙齿工疏圆齿,齿端具小突尖,两面被短柔毛及腺点。轮伞花序具6朵花,在主茎和侧枝顶端组成间断的总状花序,长812cm;苞片圆卵形,长约3.5mm,先端柔尖,下面密被短柔毛,边缘具缘毛;花萼钟形,长56mm,外面被微柔毛及腺点,花后增大,上唇大,圆形,下唇具4齿,齿三角形,先端具芒尖,正中2齿比侧2齿长1倍,边缘均具短缘毛;花冠浅紫色或白色,外面被微柔毛,上唇具腺点,花冠筒极狭,长919mm,直径约1mm,上辰大,外反,3裂,中裂片较大,先端微缺,下唇直伸,长圆形,微凹;雄蕊4,极度超出花冠筒外24cm,前对略长,花药小;子房4裂,花柱长长地伸出,柱头2浅裂;花盘前方呈指状膨大。小坚果卵形,深褐色,具皱纹。花期511月,果期612月。
3.7 生境分布生态环境:生于海拔7001000m的林下潮湿处或草地上,更多的为栽培。
资源分布:分布于福建、台湾、海南、广西、云南西双版纳等地。
3.8 栽培生物学特性 喜高温多湿环境,怕寒,怕旱,忌积水,耐肥。年平均气温1824℃的地区,生长正常,平均气温2530℃的高温多雨月份生长迅速旺盛,月平均气温17℃以下时生长停止,气温低于4℃时,叶红、枯萎、死亡。宜选土层深厚、富含有机质的砂壤或壤土,且具有适当荫蔽的环境栽培为好。
栽培技术 多用扦插繁殖或分株繁残。扦插繁残:适宜的扦插时间,北方78月;南方四季均可,以34月份为好。插条长10cm,每截段保留23节,插穗宜随剪随插,行距1520cm,株距57cm,插后保持荫蔽,湿润,约2星期内生根,存活后15d左右可移栽,行株距30cm左右为宜。分株繁殖:在生长旺季到来之前时行,分株取苗(包括下垂触地生根的老枝)直接移栽。
田间管理 移栽后注意保湿,生长期适时除草、松土和追肥,肥料以腐熟厩肥或人畜粪尿等有机肥为好。
3.9 性状性状鉴别 全草长3070cm或更长。茎枝呈方柱形,节稍膨大;老茎表面灰棕色或灰褐色,有纵皱纹或纵沟,断面木质,周围黄白色,中央髓部白色;嫩枝对生,紫褐色或紫红色,被短小柔毛。叶对生,皱缩,易破碎,完整者展平后呈卵形或卵状披针形,长25cm,宽13cm,先端尖,基部楔形,中部以下的叶片边朋锯齿,叶脉紫褐色,两面呈黄绿色或暗绿色,均有小柔毛。叶对生,皱缩,易破碎,完整者展平后呈卵形或卵状披针形,长25cm,宽13cm,先端尖,基部楔形,中部以上的叶片边缘有锯齿,叶脉紫褐色,两面呈黄绿色或暗绿色,均有小柔毛;叶柄长约2cm。轮伞花序每轮有6花,多已脱落。气微,茎味淡,叶味微苦。
以茎枝幼嫩、色紫红、叶多者为佳。
显微鉴别 茎横切面:芭四棱形,表皮细胞1列,被有多种类型毛茸。皮层薄壁细胞510列,于棱角处有厚角细胞36列。中柱鞘纤维木化,310个一群,断续成环。韧皮部薄壁细胞小而略皱缩。形成层明显。木质部导管单个,少数23个相柔,径向散列,木薄壁细胞、木纤维均呈方殂或多角形,木射线宽12细胞。骨部薄壁细胞具壁孔。
叶横切面:上、下表皮均有毛茸,下表皮具气孔。栅栏组织细胞1列,海绵组织细胞46列,排列疏松。主脉处表皮内侧均有厚角组织,维管束外韧型。
粉末特征:棕色。①茎的韧皮纤维直径2642μm,长100μm以上,壁木化,具壁孔。②木纤维直径3146μm,长1000μm以上,壁微木化,具壁孔。③管胞直径3080μm,长5001000μm。④叶表皮细胞垂周壁稍弯曲,气孔直轴式。⑤腺鳞头部8细胞,直径8296μm,柄单细胞。⑥腺毛头部单位细胞,直径4163μm柄单细胞。⑦单细胞非腺毛基部直径3138μm,长81108μm;多细胞非腺毛,25细胞,基部直径6280μm,壁厚,具壁疣。⑧螺纹导管。此外,有茎表皮细胞长方形或类正方形;髓薄壁细胞类圆形,有纹孔;油滴。
3.10 化学成份全草含三萜类,甾醇类,黄酮类,按发油及其他成分。三萜类:α香树脂醇(αamyrin)熊果酸(ursolic acid)。甾醇类:β谷甾醇(βsitosterol),胡萝卜甙(daucosterol)。黄酮类:三裂鼠尾草素(salvigenin),6甲氧基芫花素(6methoxygenkwanin)[1],5,3′二羟基6,7,4′三甲氧基黄酮(3′hydroxy5,6,7,4′tetramethoxyflvone)[1,2],高山黄苓素四甲醚(scutellarein tetramethylether)[3],异甜橙素(isosinensetin),5羟基6,7,3′,4′四甲氧基黄酮醇(5hydroxy6,7,3′,4′tetramethoxyflavonol),5,6,7,4′四甲氧基黄酮(5,6,7,4′tetramethoxyflavone)[4]tffavone)[4]等。挥发油:柠檬烯(limonene),龙脑(borneol),廘香草酚(thymol)。此外还含酒石酸(tartaric acid),葡萄糖(glucose),果糖(fructose),戊糖(pentose),葡萄糖醛酸(glucoronic acid),羟基乙酸(glycolic acid),皂甙(saponin)和无机盐[2]等。
3.11 药理作用猫须草中的橙黄酮、高山黄苓素四甲醚在体外试验中对艾氏腹水癌细胞生长有剂量依赖性抑制作用,IC50分别为30μg/ml、5μg/ml[1]。高山黄苓素四甲醚在体外对鼻咽癌(KB)也有细胞毒作用,ED50为27μg/ml,但体内试验没有抗癌活性[2]。
3.12 性味味甘;淡;微苦;性凉
3.13 功能主治清热利湿;通淋排石。主急慢性肾炎;膀胱炎;尿路结石;胆结石;风湿性关节炎
3.14 猫须草的用法用量内服:煎汤,3060g。
3.15 摘录《中华本草》
用到中药猫须草的方剂 鼠化散
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