二苯羟乙酸重排的反应机理，哪位大侠知道请赐教

一般叫二苯基乙醇酸重排，反应历程是:氢氧化钠氢氧根进攻联苯甲酰其中的一个羰基碳原子，发生羰基加成，形成活性中间体。此时另一个羰基则是亲电中心，苯基带着一对电子进行转移到该羰基上，发生亲核加成，原先加成的羟基恢复。反应的动力是生成的羧基负离子的稳定性。接着分子内酸碱中和即完成整个反应。在苯妥英锌合成中，联苯甲酰先重排成二苯乙醇酸，再与尿素发生亲核取代，合成苯妥英钠。

2、原理是维生素B1分子右边噻唑环上的硫和氮之间的氢原子有较大的酸性，在碱的作用下形成碳负离子，进攻苯甲醛的醛基，使羰基碳极性反转，催化二苯羟乙酮的形成。

二苯乙二酮在碱作用下重排生成二苯羟乙酸，反应历程是，第一步是氢氧根进攻其中的一个羰基碳原子，然后芳基带电子迁移并对邻位羰基碳原子进行亲核加成，接着分子内酸碱中和即完成整个反应。在较高温度下熔融呈深红色。其钾盐极易溶于水，溶液呈红色，在硫酸中呈紫红色，其铅盐为无定形沉淀，加热时变成深红色溶液。

一,实验目的

1. 学习二苯羟乙酸重排反应机理.

2. 掌握用三氯化铁氧化的实验方法.

二,实验原理

苯妥英锌可作为抗癫痫药,用于治疗癫痫大发作,也可用于三叉神经痛.苯妥英锌化学名为5,5-二苯基乙内酰脲锌,化学结构式为:

苯妥英锌为白色粉末,mp.222~227℃(分解),微溶于水,不溶于乙醇,氯仿,乙醚.

合成路线如下:

三,实验步骤

(一)联苯甲酰的制备

在装有球形冷凝器的250 mL圆底烧瓶中,依次加入FeCl3.6H2O

14 g,冰醋酸15 mL,水6 mL及沸石一粒,在石棉网上直火加热沸腾

5 min.稍冷,加入安息香2.5 g及沸石一粒,加热回流50 min.稍冷,加水50 mL及沸石一粒,再加热至沸腾后,将反应液倾入250 mL烧杯中,搅拌,放冷,析出黄色固体,抽滤.结晶用少量水洗,干燥,得粗品,测熔点,mp.88~90℃,计算收率.

(二)苯妥英的制备

在装有球形冷凝器的100 mL圆底烧瓶中,依次加入联苯甲酰2 g,尿素0.7 g,20% 氢氧化钠6 mL,50% 乙醇10 mL及沸石一粒,直火加热,回流反应30 min,然后加入沸水60 mL,活性碳0.3 g,煮沸脱色10 min,放冷过滤.滤液用10 % 盐酸调pH 6,析出结晶,抽滤.结晶用少量水洗,干燥,得粗品,计算收率.

(三)苯妥英锌的制备

将苯妥英0.5 g置于50 mL烧杯中,加入氨水(15 mL NH3.H2O + 10mL H2O), 尽量使苯妥英溶解,如有不溶物抽滤除去.另取0.3 g ZnSO4.7H2O加3 mL水溶解,然后加到苯妥英铵水溶液中,析出白色沉淀,抽滤,结晶用少量水洗,干燥,得苯妥英锌,称重,测分解点,计算收率.

(四)确定结构

1. 红外吸收光谱法,标准物TLC对照法.

2. 核磁共振光谱法.

注意:

1. 制备联苯甲酰时,直火加热至中沸,通过测其熔点控制质量.

2. 苯妥英锌的分解点较高,测时应注意观察.

思考题:

1. 试述二苯羟乙酸重排的反应机理.

2. 为何不利用第二步反应中已生成的苯妥英钠,直接同硫酸锌反应制备苯妥英锌,而是把已生成的苯妥英钠制成苯妥英后,再与氨水和硫酸锌作用制备苯妥英锌

二苯乙二酮在碱作用下重排生成二苯羟乙酸，反应历程是:第一步是氢氧根进攻其中的一个羰基碳原子（快步骤），然后芳基带电子迁移并对邻位羰基碳原子进行亲核加成（慢步骤），接着分子内酸碱中和即完成整个反应。

在较高温度下熔融呈深红色。其钾盐极易溶于水，溶液呈红色；在硫酸中呈紫红色；其铅盐为无定形沉淀，加热时变成深红色溶液。

扩展资料：

苯偶姻经硝酸氧化得到联苯酰，将其加入氢氧化钠溶液中，在100-110℃反应6h，加水稀释，然后用稀硫酸调节pH至3.5-4.0。捞出浮油，加活性炭脱色0.5h，过滤，滤液加硫酸至pH值为2，甩滤；水洗；干燥即得成品。

使苯偶姻与溴酸钾反应将苯偶姻；水；氢氧化钠和溴酸钾在80-90℃搅拌反应3h，再将反应混合物用2倍水稀释，加稀硫酸中和至pH值为8，滤去不溶物，滤液用盐酸酸化至pH为2.5，析出结晶，过滤；水洗；70-80℃干燥，即得二苯乙醇酸。两种操作方式的收率在80%左右。

碳原子（快步骤），然后芳基带电子迁移并对邻

位羰基碳原子进行亲核加成（慢步骤），接着分

子内酸碱中和即完成整个反应。

在较高温度下熔融呈深红色。其钾盐极易溶于水，溶液呈红色；在硫酸中呈紫红色；其铅盐为

无定形沉淀，加热时变成深红色溶液。