硫醇是什么?
中文名称 乙硫醇
英文名称 ethyl mercaptan;ethanethiol
别名 硫氢乙烷;巯基乙烷
分子式 C2H6S;CH3CH2SH 外观与性状 无色液体,有强烈 的蒜气味
分子量 62.13 蒸汽压 53.32kPa/17.7℃ 闪点:-45℃
熔点 -147℃ 沸点:36.2℃ 溶解性 微溶于水,深于乙醇、乙醚等多数有机溶剂
密度 相对密度(水=1)0.84;相对密度(空气=1)2.14 稳定性 稳定
危险标记 7(低闪点易燃液体) 主要用途 用作粘合剂的稳定剂和化学合成的中间体
2.对环境的影响:
一、健康危害
侵入途径:吸入、食入、经皮吸收。
健康危害:本品主要作用于中枢神经系统。吸入低浓度蒸气时可引起头痛、恶心;较高浓度出现麻醉作用。高浓度可引起呼吸麻痹致死。中毒者可发生呕吐、腹泻,尿中出现蛋白、管型及血尿。
二、毒理学资料及环境行为
急性毒性:LD50682mg/kg(大鼠经口);LC5011227mg/m3,4小时(大鼠吸入)
危险特性:其蒸气与空气可形成爆炸性混合物。遇明火、高热极易燃烧爆炸。与氧化剂接触会猛烈反应。接触酸和酸雾产生有毒气体。与水、水蒸气反应放出有毒的或易燃的气体。与次氯酸钙、氢氧化钙发生剧烈反应。其蒸气比空气重,能在较低处扩散到相当远的地方,遇明火会引着回燃。若遇高热,容器内压增大,有开裂和爆炸的危险。
燃烧(分解)产物:一氧化碳、二氧化碳、氧化硫。
3.现场应急监测方法:
便携式气相色谱法
4.实验室监测方法:
气相色谱法《空气中有害物质的测定方法》(第二版),杭士平编
对二甲胺基苯胺比色法《空气中有害物质的测定方法》(第二版),杭士平编
5.环境标准:
前苏联 车间空气中有害物质的最高容许浓度 1mg/m3
6.应急处理处置方法:
一、泄漏应急处理
迅速撤离泄漏污染区人员至安全区,并进行隔离,严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿消防防护服。尽可能切断泄漏源。防止进入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏:用活性炭或其它惰性材料吸收。也可以用大量水冲洗,洗水稀释后放入废水系统。大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容;用泡沫覆盖,降低蒸气灾害。用防爆泵转移至槽车或专用收集器内,回收或运至废物处理场所处置。
废弃物处置方法:用焚烧法。焚烧炉排出的气体要经过碱溶液洗涤处理。
二、防护措施
呼吸系统防护:空气中浓度超标时,应该佩戴自吸过滤式防毒面具(半面罩)。必要时,建议佩戴空气呼吸器。
眼睛防护:戴化学安全防护眼镜。
身体防护:穿防静电工作服。
手防护:戴橡胶手套。
其它:工作现场严禁吸烟。工作毕,淋浴更衣。注意个人清洁卫生。
三、急救措施
皮肤接触:脱去被污染的衣着,用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。
眼睛接触:提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗。就医。
吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。
食入:饮足量温水,催吐,就医。
灭火方法:尽可能将容器从火场移至空旷处。喷水保持火场容器冷却,直至灭火结束。处在火场中的容器若已变色或从安全泄压装置中产生声音,必须马上撤离。灭火剂:抗溶性泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。用水灭火无效。
液体燃料在储存运输过程中对容器和管道的腐蚀,以及燃料在发动机中蒸发前对燃料系统的腐蚀均属液相腐蚀。
液体燃料中的各种烃类对储运设备和发动机中的金属材料均无腐蚀作用。燃料引起金属腐蚀的原因是由于燃料中常含有不同数量的非烃物质,它们主要是硫和硫化合物、有机酸(环烷酸)、水分、添加剂(如乙液中的引出剂)以及细菌等。
一般精制良好的液体燃料均不含无机酸碱和水分,有机酸的含量也很低。但是,各种液体燃料中都含有少量的硫化合物,它们无论在液体状态或燃烧后呈气体状态都能给许多金属带来严重危害。燃料在长期储存过程中会逐渐氧化而生成有机酸,它们也能对一些金属引起腐蚀。
一、硫和硫化合物
液体燃料中的含硫物质主要包括硫(即游离硫)、硫化氢、硫醇、硫醚、二硫化物。(二硫醚)、环硫醚(氢化噻吩)和噻吩等。它们在燃料中的数量和种类是由原油的性质和加工工艺决定的,一般馏分愈重的燃料含硫量也愈多。
各种含硫物质中以硫、硫化氢和硫醇的腐蚀作用zui强,在常温下能直接腐蚀金属,称为活性硫。其他硫化合物在常温下不直接腐蚀金属 ,称为非活性硫。所有含硫物质燃烧后均生成二氧化硫和三氧化硫,它们对一些金属有腐蚀作用,特别在遇水冷凝条件下,生成亚硫酸和硫酸,能导致金属的强烈腐蚀。例如,发动机在起动时或低温下熄火再发动,燃烧室温度很低,燃气中的水分即很容易凝结而引起汽缸和活塞的腐蚀。各型发动机的排气系统同样在低温下也很容易遭受腐蚀。
硫能溶于液体燃料中,在常温下对银、铜及其合金有强烈的直接腐蚀作用。在较高温度下,元素硫也可以直接和铁作用而产生化学腐蚀,生成的产物为FeS,当温度超过150℃时,元素硫还可以和烷烃或环烷烃作用,生成硫化氢而腐蚀金属。在有水的情况下,硫与金属作用的腐蚀产物还可以与金属形成微电池而进行电化腐蚀,当元素硫含量超过0.02%时,硫能与镍作用,破坏其表面晶体结构。
随着温度的升高和硫含量的增大,硫对金属的腐蚀作用也增强。当燃料中无其他活性硫化物存在时,只要元素硫含量达到0.005%,就能引起铜片的腐蚀。当燃料中含有0.001%的硫醇,只要有0.001%的元素硫,就会在铜片上出现腐蚀。
硫与铜作用后生成黑色硫化铜薄胶,覆盖在金属表面。但硫化铜薄膜很不坚固,经过一段时间后便易从表面脱落,在燃料中形成不溶解的沉淀,同时使铜或铜合金进一步进受腐蚀。元素硫与银也能生成黑色硫化银,腐蚀机理与铜相似。
我国的原油大部分属于低硫原油,生产的液体燃料一般含元素硫极微,不致引起铜和铜合金的腐蚀,1962年曾发生大庆2号喷气燃料铜片试验不合格的情况。经检查,系因33号添加剂质量控制不严,将少量硫带进燃料所致。
将添加剂中硫充分脱除后,在100℃下经过3h铜片也未出现腐蚀。近年来,我国部分炼厂开始加工进口高硫原油,对脱硫技术提出了更高的要求。
硫化氢是各种硫化合物中腐蚀性zui强的物质。它能直接腐蚀锌、铜、黄铜、铁、铝等金属,生成这些金属的硫化物。燃料中只要有0.0005%的硫化氢,铜片试验即发现有腐蚀现象,因此各种燃料中均不允许含有。硫化氢易溶于水,且易和碱作用,在加工过程中通过碱洗很容易脱除。此外,燃料中的硫化氢与空气接触后易被氧化而生成硫。
硫醇主要腐蚀锡和青铜,在常温下不腐蚀钢、铝等合金。有硫化氢存在时,硫醇的腐蚀作用加剧。硫醇腐蚀金属后,生成难溶于燃料的粘稠胶状沉淀物,聚集在燃料系统的金属表面,堵塞喷嘴、过滤器和喷气发动机油泵的调节机构,破坏发动机的正常工作。硫醇还会与某些人造橡胶起作用,破坏橡胶油箱的缝合胶,引起漏油。
硫醇的腐蚀性与本身的结构有关。存在于汽油和宽馏分喷气燃料中的低分子硫醇具有较大的腐蚀性,存在于煤油型喷气燃料中的较高沸点的硫醇次之,而存在于柴油型喷气燃料中的硫醇则一般可认为是不会引起液相腐蚀的中性硫化合物。根据研究,60-130℃馏分中的硫醇,其腐蚀性比130-240℃馏分中的硫醇腐蚀性大5-7倍。200-300℃馏分中的硫醇在120℃时还不会腐蚀青铜。
烷基硫醇多存在于直馏产品中,其腐蚀性较大,而芳基硫醇多存在于热裂解产品中.其腐蚀性较小。芳基硫醇中的巯基(-SH)直接连在环上的腐蚀性比巯基连在侧链上的还要小。
为了防止硫醇产生的腐蚀,国内外喷气燃料规格一般将硫醇性硫含量限制在0.001%-0.005%以下。
所有活性含硫物质在有水分存在时,它们的腐蚀性增强。温度升高后,腐蚀性也增大,如俄罗斯TC-1喷气燃料在与青铜接触的情况下,温度从95℃提高到120℃后,腐蚀性增大为原来的1.5-2倍。
由于铜对活性含硫物质的腐蚀比较敏感,所以经常使用铜片试验来检查汽油、煤油或柴油中的活性含硫物质,通常采用的检测仪器为上海羽通仪器仪表厂生产的YT-5096铜片腐蚀测定仪。我国因喷气发动机的油泵有镀银的部件,虽然燃料的铜片试验合格,但仍出现镀银表面腐蚀现象,故在喷气燃料规格中增添了银片腐蚀试验,采用羽通公司生产的YT-0023银片腐蚀测定仪,以检测和防止燃料对油泵镀银部件产生腐蚀。 液体燃料中的硫化物,除了活性硫常温液相条件下对金属产生腐蚀外,无论活性硫还是非活性硫燃烧后都会转化成so2和so3,它们也会对发动机产生腐蚀,这些内容将在以后介绍。
由于以上原因,各种液体燃料的规格中都对含硫量作出严格的限制。国家成品油新标准的出台,更是对硫含量的要求有了进一步的提高,原来采用的燃灯法硫含量已经不能满足现在的需要,也促使生产和使用成品油的单位逐渐在采用YT-0253Z库仑硫含量测定仪,YT-0689Z紫外荧光硫含量测定仪和KL-3120X荧光硫含量测定仪。
二、有机酸
液体燃料中的有机酸主要指从原油加工时带来的环烷酸,但也包括少量燃料在储存过程中氧化生成的有机酸(羧酸)。
环烷酸一般以环戊烷和环己烷的衍生物出现,主要存在于柴油馏分中,煤油中含zui较少,汽油中更少。在精制过程中,燃料中的环烷酸和其他有机酸用碱洗后再用水洗,可以大部分被除去。但由于环烷酸钠盐仍有部分溶于燃料,出厂后遇到水分再水解而生成少量环烷酸,溶于燃料。
如果在燃料碱洗过程中控制不良,残存于燃料中的环烷酸皂,将呈棕色粘稠物质从燃料中析出,严重时会堵塞喷气发动机过滤器,影响操作。环烷酸皂很容易与普通胶质区别开,因为环烷酸皂用热水溶解后,会分解而呈碱性反应,而胶质则不能。
环烷酸对铅、锌等有色金属腐蚀性较大,也会腐蚀喷气发动机燃料系统中零件的镀镉层,生成不溶性的腐蚀产物,严重时将破坏燃料系统的正常工作。环烷酸对钢铁的腐蚀性较小,对铝则几乎不腐蚀。
汽油对金属的酸性腐蚀主要是由于氧化生成的有机酸造成的。随着汽油中胶质的生成而出现的有机酸比环烷酸的腐蚀性强得多,特别是能溶于水的低分子有机酸,其腐蚀性很大。如果容器中有水垫或燃料中混入水分时,水层中聚集的酸可以达到一定的浓度,对金属产生强烈的电化学腐蚀。煤油也有类似情况。因此,在储存液体燃料时,应尽量避免水分混入燃料。此外,储油容器或燃料系统中使用不同金属,亦将促进电极电位代数值较小的金属(较活泼的金属)的迅速腐蚀。
随着有机酸相对分子质量的增大,它们与金属作用后生成的盐类在燃料中的溶解度愈来愈小。这些盐类常粘附在容器及燃料系统的金属表面,部分悬浮于燃料中,使用中将会堵塞滤油器、喷嘴或燃油导管,影响燃油的正常流通。车辆长期存放中有时就会出现上述现象。因此,各种液体燃料均对有机酸含量作出严格的限制。相关检测仪器是羽通公司生产的YT-264系列酸值测定仪。
三、水溶性酸或碱
石油产品中的水溶性酸包括硫酸、磺酸、酸性硫酸酯,以及因氧化而生成的低分子有机酸。石油产品中的水溶性碱一般是氢氧化钠。经过正常精制的各种液体燃料都不含有水溶性酸或碱。但是,如果生产中控制不严,或在储存运愉过程中容器不清洁(例如容器用碱洗去油或用硫酸除锈后清洗不够),均有可能混入少量水溶性酸或碱。低分子有机酸则是燃料长期储存中氧化变质后生成的产物。
水溶性酸不仅对钢铁,而且对其他金属都有强烈的腐蚀作用,它们与金属作用后生成相应的盐类。水溶性碱主要对铝及铝合金有强烈的腐蚀。当燃料中有少量水溶性碱时,它能与铝及铝合金表面的氧化铝薄膜作用生成NaAlO2,新暴露的金属铝则容易与溶液中的水分作用,生成胶状的Al(OH)3沉淀。这种沉淀能堵塞滤清器的滤网、喷油嘴或导管。由于水溶性酸或碱的严重危害,一般燃料中均严格规定不许含有。检测仪器为YT-259石油产品水溶性酸和碱测定仪。
四、水分
燃料中混入的水分对金属的腐蚀表现在两个方面:一是水分能直接引起金属的化学和电化学腐蚀二是燃料中的某些含硫及酸性腐蚀性物质能溶解在水中,加速金属的腐蚀过程。
燃料中的游离水对金属的危害很大,它能腐蚀各种钢制零件,例如钢油罐、油桶、管道、阀门以及其他零件等。水分对低合金钢有较强烈的腐蚀作用,也腐蚀铜和锌等有色金属,对青铜不产生腐蚀。溶解在燃料中的微量水分只引起低合金钢的腐蚀。
在车辆和飞机发动机的燃料中,腐蚀一般容易发生于间歇和慢速运动的滑动部件上,特别是当发动机停放时间过久而又未按规定时间起动试车时,zui容易使各种钢制零件发生腐蚀。腐蚀表面往往出现斑点,生成褐色的絮状沉淀(含有氢氧化铁),堵塞过滤器,有时甚至卡住活门、套筒、活塞等精密机件,从而破坏燃料系统的正常工作。水分的检测主要采用YT-260蒸馏法水分测定仪和YT-11133系列卡尔费休微量水分测定仪。
五、微生物
*微生物研究所曾对液体燃料中的微生物进行了研究,在国产汽油、喷气燃料、灯用煤油及柴油中分离出细菌82株,真菌约41株。分离出的细菌有假单孢菌属、棒状杆菌属、节杆菌属和产碱杆菌属等,真菌有树脂芽枝霉、茄病镰刀霉、瓦克青霉、杂色曲霉和构巢曲霉等。有的菌种可在喷气燃料中存活300天以上。
喷气燃料中的细菌和真菌约有100多种,zui常见的是树脂芽枝霉。在有水的环境中,细菌能在一较宽的温度范围内生长,zui有利的繁殖温度是25-35度。如有铁锈及污渣等存在,繁殖特别迅速。它们主要以直链烃为食物,然后产生出二氧化碳、醇、酯、有机酸等物质。当储油容器、飞机油箱等长期未清洗,底部积水,在湿热的情况下,细菌极易繁殖。在油水界面上繁殖出的细菌,有的能产生有机酸,有的能将燃料的硫化物转化为硫及硫化氢等活性含硫物质,使容器遭受腐蚀。
为了防止细菌的腐蚀,可以在燃料中加入杀菌剂。这类物质如甲基紫,在每毫升燃料中加入万分之四克即能阻止细菌引起的腐蚀。有的用硼砂、乙二醇硼酸盐或有机硼(加人量0.05%)。因为硼基杀菌剂对祸轮有影响,不能连续使用,只能周期性地加入。此外,还有脂肪族伯胺的醋酸盐及氯霉素等亦可用作杀菌剂。烃类中的细菌缺乏游离水时,便不会繁殖,所以在储运及使用过程中,防止水分进人燃料和及时排出油箱中的水分,消灭细菌繁殖的条件,也可以防止细菌引起的腐蚀。
六、乙液
含有乙液的航空汽油燃烧后的产物也能对金属引起腐蚀。腐蚀有两种情况:
1)乙液中含有的引出剂如溴乙烷等在高温下产生热分解,生成卤化氢,生成的卤化氢在高温下能和金属作用,发生气相腐蚀,也称热腐蚀。乙液中的引出剂愈多,腐蚀也愈严重。例如发动机中的排气阀等零件就很容易遭受热腐蚀。
2)乙液汽油燃烧后,在发动机燃烧室壁和活塞顶等零件上常聚积有少量溴化铅沉淀。当发动机停放冷却时,溴化铅与凝结水作用,进行水解而生成氢溴酸HBr,对金属产生电化学腐蚀。这种腐蚀又称冷腐蚀。为此,使用过乙液汽油的发动机在长期封存时,燃烧室内需注入滑油或滑脂以防止腐蚀。此外,在储存乙液汽油的容器中有水分存在时,也能使乙液中的引出剂发生水解而生成HBr。它对锌铁(油桶)和镁合金(飞机油箱)等均有强烈的腐蚀作用。因此,在储存和运输乙液汽油时应注意采取措施,防止水分进入燃料。
表示为 2R-SH+[O](或者其他氧化剂也可如卤素) = RS-SR+H2O
举例说弱氧化剂如I2 O2 H2O2 强氧化剂如酸性高锰酸钾等
此外,强氧化剂作用下硫醇会生成磺酸
补充硫醚的去除:通过亲核反应、形成锍盐(如甲硫醇和甲基碘形成锍盐)或者氧化生成亚砜和砜
三楼提到的碱液去除:硫醇的酸性比相应的醇强,如醇不与NaOH反应而硫醇可以与NaOH反应,并与重金属形成硫醇盐
把液体转换成燃烧气体还是建议以小液滴方式达到类似效果,类比于汽车发动机燃着的方式。真正气化的成本高,而且有机燃料可能会收到不希望的结果。
(2)硫醇具有酸性,可与氢氧化钠发生中和反应,反应的方程式为C2H5SH+NaOH→C2H5SNa+H2O,故答案为:C2H5SH+NaOH→C2H5SNa+H2O;
(3)由于酸性比碳酸弱,则C2H5SNa可发生水解,溶液呈碱性,滴加酚酞,溶液呈红色,水解的离子方程式为C2H5S-+H2O?C2H5SH+OH-,
故答案为:红;C2H5S-+H2O?C2H5SH+OH-;
(4)乙硫醇在空气中完全燃烧,可生成二氧化碳、二氧化硫和水,方程式为2C2H5SH+9O2
| 点燃 |
故答案为:2C2H5SH+9O2
| 点燃 |
(5)乙硫醇与甲酸一定条件下发生酯化反应,类似于乙醇与甲酸的酯化反应,方程式为C2H5SH+HCOOH
| 浓硫酸 |
故答案为:C2H5SH+HCOOH
| 浓硫酸 |
十四醇用于生产十四烷基聚氧乙烯醚琥珀酸单磺酸钠和十四烷基基聚氧丙烯醚琥珀酸单脂磺酸钠的主要原料。可作有机合成和表面活性剂的原料。常温下为无色固体。易溶於乙醇、乙醚、丙酮、苯和氯仿,不溶于水。有 *** 性气味。
基本介绍中文名 :十四醇 外文名 :Myristyl Alcohol 性状 :无色至白色蜡状固体片 中文别名 :肉豆蔻醇;十四碳醇 分子式 :C14H30O CAS登记号 :【112-72-1】基本介绍,编号系统,物性数据,毒理学数据,生态学数据,分子结构数据,计算化学数据,性质与稳定性,贮存方法,合成方法,用途,安全信息, 基本介绍 英文名称: Myristyl Alcohol 中文别名:肉豆蔻醇;十四碳醇 分子式: 分子量:214.39 Beilstein:1742652 性状:熔点38℃,常温下为无色固体。易溶於乙醇、乙醚、丙酮、苯和氯仿,不溶于水。有 *** 性气味。 编号系统 CAS号: 112-72-1 MDL号: MFCD00004757 EINECS号: 204-000-3 RTECS号: XB8655000 BRN号: 1742652 PubChem号: 24888721 物性数据 1. 性状:无色至白色蜡状固体片,呈蜡质气味。 2. 相对密度(g/mL,38/4ºC):0.8346 3. 相对蒸汽密度(g/mL,空气=1):7.4 4. 熔点(ºC):37.8 5. 沸点(ºC,常压):287 6. 沸点(ºC,2.0Kpa):167 7. 闪点(ºC):145 8. 自燃点或引燃温度(ºC):240 9. 溶解性:溶於乙醚,易溶於乙醇,不溶于水。20℃时在水中溶解0.02%。 10.常温折射率(n25):1.432560 11.相对密度(25℃,4℃):0.822740 12.相对密度(20℃,4℃):0.836d 13.van der Waals面积(cm2·mol-1):2.113×1010 14.van der Waals体积(cm3·mol-1):154.700 15.气相标准燃烧热(焓)(kJ·mol-1):-9269.2 16.气相标准声称热(焓)( kJ·mol-1) :-527.4 17.液相标准燃烧热(焓)(kJ·mol-1):-9216.0 18.液相标准声称热(焓)( kJ·mol-1):-580.6 19.晶相相标准燃烧热(焓)(kJ·mol-1):-9167.0 20.晶相标准声称热(焓)( kJ·mol-1):-629.6 毒理学数据 急性毒性:大鼠经口LD50:>5000mg/kg;兔经皮LD50:>5000mg/kg 生态学数据 对水有轻微的危害。 分子结构数据 1、 摩尔折射率:68.44 2、 摩尔体积(cm3/mol):257.1 3、 等张比容(90.2K):605.8 4、 表面张力(dyne/cm):30.8 5、 极化率(10-24cm3):27.13 计算化学数据 1.疏水参数计算参考值(XlogP):无 2.氢键供体数量:1 3.氢键受体数量:1 4.可旋转化学键数量:12 5.互变异构体数量:无 6.拓扑分子极性表面积20.2 7.重原子数量:15 8.表面电荷:0 9.复杂度:102 10.同位素原子数量:0 11.确定原子立构中心数量:0 12.不确定原子立构中心数量:0 13.确定化学键立构中心数量:0 14.不确定化学键立构中心数量:0 15.共价键单元数量:1 性质与稳定性 1. 避免与氧化剂、酸性氯化物、酸酐接触。具高级伯醇的化学反应性。 2. 存在于烟气中。 贮存方法 储存于阴凉、干燥、通风良好的库房。远离火种、热源。防止阳光直射。包装必须密封,切勿受潮。应与氧化剂、酸性氯化物、酸酐分开存放,切忌混储。配备相应品种和数量的消防器材。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。 合成方法 1、高压加氢法 椰子油在铜铬催化剂中连续加氢,得到C8-C18的混合醇。油脂中的甘油则氢解为异丙醇和水。混合脂肪醇经常压蒸去水及异丙醇后,减压蒸馏切割C8-C10醇、C10-C12醇和C16-C18醇。 2、酯化加氢法 椰子油在硫酸存在下与甲醇发生酯交换反应,生成月桂酸甲酯和甘油,经催化加氢、蒸馏,得肉豆蔻醇。 用途 肉豆蔻醇是一日化香精特殊香型中的修饰剂增添蜡香气息除此外它也是一种乳化剂,表面活性剂和增稠剂,因此该化合实际是香料工业与日化工业相关原料。用于制造十四烷基硫醇和洗涤剂等。可作有机合成和表面活性剂的原料。还可做奶油软化剂。 安全信息 危险运输编码:暂无 危险品标志: *** 安全标识:S24/25 危险标识:R38
yǐ liú chún
2 英文参考ethyl mercaptan
ethahiol
3 国标编号31034
4 CAS号75081
5 中文名称
乙硫醇
6 英文名称ethyl mercaptan;ethahiol
7 乙硫醇的别名硫氢乙烷;巯基乙烷
8 分子式C2H6S;CH3CH2SH
9 外观与性状无色液体,有强烈 的蒜气味
10 分子量62.13
11 蒸汽压53.32kPa/17.7℃
12 闪点45℃
13 熔点147℃
14 沸点36.2℃
15 溶解性微溶于水,深于乙醇、乙醚等多数有机溶剂
16 密度相对密度(水1)0.84;相对密度(空气1)2.14
17 稳定性稳定
18 危险标记7(低闪点易燃液体)
19 主要用途用作粘合剂的稳定剂和化学合成的中间体
20 健康危害侵入途径:吸入、食入、经皮吸收。
健康危害:本品主要作用于中枢神经系统。吸入低浓度蒸气时可引起头痛、恶心;较高浓度出现麻醉作用。高浓度可引起呼吸麻痹致死。中毒者可发生呕吐、腹泻,尿中出现蛋白、管型及血尿。
21 毒理学资料及环境行为急性毒性:LD50682mg/kg(大鼠经口);LC5011227mg/m3,4小时(大鼠吸入)
危险特性:其蒸气与空气可形成爆炸性混合物。遇明火、高热极易燃烧爆炸。与氧化剂接触会猛烈反应。接触酸和酸雾产生有毒气体。与水、水蒸气反应放出有毒的或易燃的气体。与次氯酸钙、氢氧化钙发生剧烈反应。其蒸气比空气重,能在较低处扩散到相当远的地方,遇明火会引著回燃。若遇高热,容器内压增大,有开裂和爆炸的危险。
燃烧(分解)产物:一氧化碳、二氧化碳、氧化硫。
22 现场应急监测方法便携式气相色谱法
23 实验室监测方法气相色谱法《空气中有害物质的测定方法》(第二版),杭士平编
对二甲胺基苯胺比色法《空气中有害物质的测定方法》(第二版),杭士平编
24 环境标准前苏联 车间空气中有害物质的最高容许浓度 1mg/m3
25 泄漏应急处理迅速撤离泄漏污染区人员至安全区,并进行隔离,严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿消防防护服。尽可能切断泄漏源。防止进入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏:用活性炭或其它惰性材料吸收。也可以用大量水冲洗,洗水稀释后放入废水系统。大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容;用泡沫覆盖,降低蒸气灾害。用防爆泵转移至槽车或专用收集器内,回收或运至废物处理场所处置。
废弃物处置方法:用焚烧法。焚烧炉排出的气体要经过堿溶液洗涤处理。
26 防护措施呼吸系统防护:空气中浓度超标时,应该佩戴自吸过滤式防毒面具(半面罩)。必要时,建议佩戴空气呼吸器。
眼睛防护:戴化学安全防护眼镜。
身体防护:穿防静电工作服。
手防护:戴橡胶手套。
其它:工作现场严禁吸烟。工作毕,淋浴更衣。注意个人清洁卫生。
27 急救措施皮肤接触:脱去被污染的衣着,用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。
眼睛接触:提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗。就医。
吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。
食入:饮足量温水,催吐,就医。
硫醇是指包含巯基官能团(-SH)的一类非芳香化合物。从结构上来说,可以看成醇中的氧被硫替换之后形成的。除甲硫醇在室温下为气体外,其他硫醇均为液体或固体。低级硫醇一般有难闻的气味,有毒。可应用于在光固化体系能够明显改善低能量固化条件的氧阻聚现象。氧的阻聚主要是由于体系中的自由基和氧气形成了过氧自由基,过氧自由基相对稳定导致链增长反应变缓慢,硫醇中的巯基氢可以和过氧自由基反应,硫醇被夺氢后形成新的自由基,继续参与加成反应。
硫醇中,硫原子为不等性 sp3 杂化态,两个单电子占据的 sp3 杂化轨道分别与烃基碳和氢形成 σ 键,还有两对孤对电子占据另外的两个 sp3 杂化轨道。由于硫的 3s 和 3p 轨道形成的杂化轨道比氧的 2s 和 2p 轨道形成的杂化轨道大,故 C-S 和 S-H 键分别比 C-O 和 O-H 键长。
在甲硫醇中 C-S 和 S-H 键键长分别为 0.182 nm 和 0.134 nm,都比甲醇中的 C-O 和 O-H 键长大。∠CSH 则为 96°,小于 ∠COH。
硫的电负性比氧小,所以硫醇的偶极矩也比相应的醇小。
巯基是硫醇化学性质的主要体现。其中 S-H 键涉及硫较大的 3s/3p 组成的杂化轨道与氢较小的 1s 轨道成键,所以 S-H 键较弱,硫醇具有酸性。硫上还有孤对电子,所以巯基也可被氧化。
酸性
硫醇的酸性比相应的醇强,可溶于氢氧化钠的乙醇溶液中生成比较稳定的盐,通入二氧化碳又变回硫醇。硫醇可与一些重金属盐生成不溶于水的硫醇盐,两者软软相吸。许多重金属离子在体内的毒性即是因为其可与生物分子的巯基结合。另一方面,也可利用硫醇(如二巯基丙酸)通过形成不溶沉淀的方法将重金属离子从尿液排出,起到解毒作用。
强还原性
硫醇很容易被氧化。弱氧化剂(如空气、碘、氧化铁、二氧化锰等)即可将硫醇氧化为二硫化物。硫醇与二硫化物形成的氧还共轭对是生物体内的常见机制,如半胱氨酸-胱氨酸还氧对。生成的二硫化物中的二硫键在维持蛋白质空间结构方面有重要作用。
硫醇用强氧化剂(如高锰酸钾、硝酸、高碘酸)氧化,经过中间物次磺酸、亚磺酸,最终生成磺酸。此法可用于脂肪磺酸的制备。
对硫醇催化加氢,可实现脱硫,产生相应的烃。石油炼制中的加氢脱硫即是基于此反应。石油中有少量硫醇,硫醇的存在不仅会使汽油具有令人讨厌的气味,还会在燃烧时转变为有毒、腐蚀性的二氧化硫和三氧化硫。
与醇的相似性
此外,硫醇还可发生一些与醇相似的反应,例如与羧酸生成硫醇酯,与醛、酮生成缩硫醛酮。后一反应用于在有机合成中保护羰基或除去羰基,或实现羰基的极性转换。
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