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人工合成麝香。

诚心的书本
想人陪的蜗牛
2022-12-30 08:30:41

人工合成麝香。

最佳答案
淡淡的时光
小巧的小丸子
2026-04-24 16:38:59

为了生物多样性。

随着对麝香需求的增大,麝科动物日益减少、濒临灭绝。所以现在禁止捕杀麝科动物、提倡人工合成麝香,而且合成的麝香成本更低,大众接受度更高。

人工麝香

麝(shè)

香为雄麝的肚脐和生殖器之间的腺囊的分泌物,干燥后呈颗粒状或块状,有特殊的香气,有苦味,可以制成香料,也可以入药。是中枢神经兴奋剂,外用能镇痛、消肿。简称“麝”。

二期临床通过953例,10个病种,4个复方,4个单方制剂的对照试验,结果证实了人工麝香具有开窍醒神,活血通经,消肿止痛功效,人工麝香配制的中成药,与天然麝香配制的中成药有相同的作用,说明人工麝香具有天然麝香相似的功能,主治和使用范围。

二期临床使用复方制剂或单味药,特别是单独使用人工麝香,包括蜜丸,水蜜丸,散剂等多种剂型,内服(包括口嚼服)或外用等给药途径,均未发现不良反应。说明两者的安全性也是一致的。

三期临床通过865例, 5个病种, 4种制剂的对照试验,进一步证实了人工麝香的疗效及安全性与天然麝香近似。

其研究结论为:人工麝香的主要药理作用与天然麝香基本相同,物理性状相似,临床疗效确切,可与天然麝香等同配方使用。

因此,1994年卫生部卫药发(1994)第17号文件中明确规定:人工麝香属一类新药,国家保密品种[6];与天然麝香等同配方使用。2004年国家食品药品监督管理局正式生产批准文号,由北京联馨药业有限公司生产人工麝香。许多国宝级的传统中成药均以人工麝香为原料,例如六神丸、麝香保心丸等。

由此可见,人工麝香是一个中国独有的法定可以替代天然麝香的一种药品和药品成分,是一个专用名称,任何其它合成麝香(其介绍见下)都不应被冠以“人工麝香”的名称。有些媒体报道将二者之间的差异混淆了,犯了知识上的错误。

其它麝香

其它合成麝香有时也称“人造麝香”(不同于前述“人工麝香”),是指通过合成产生的具有类似麝香气味的各种单一化学物质香料,即有些媒体报道所说的化学成分。其用途通常作为香精的定香剂来使用。这些合成麝香按合成的化学结构可分为:硝基麝香、多环麝香、大环麝香。其安全性与其化学结构相关。

在化妆品行业,《化妆品卫生规范》(2007版)明文规定:

1.禁止添加的合成麝香为:

① 1,1,3,3,5-五甲基-4,6-二硝基茚满(伞花麝香) [1,1,3,3,5-Pentamethyl-4,6-dinitroindane (moskene)];

② 4-叔丁基-3-甲氧基-2,6-二硝基甲苯(葵子麝香) [4-tert-Butyl-3-methoxy-2,6-dinitrotoluene (musk ambrette)];

③ 5-叔丁基-1,2,3-三甲基-4,6-二硝基苯(西藏麝香) [5-tert-Butyl-1, 2, 3-trimethyl-4, 6 –dinitrobenzene (musk tibetene)]。

2.限量使用的合成麝香为:酮麝香(Musk ketone)(2007版《化妆品卫生规范》错将酮麝香翻译为麝香酮Muscone),二甲苯麝香Musk xylene,

3.未禁、限用的合成麝香为:麝香酮Muscone。

有些媒体报道用“人造麝香”来指代上述合成麝香本无可厚非,但是将这种合成麝香与人工麝香(即上述国家法定的、与其它合成麝香有本质区别的药用成分)混淆起来,却是莫大的错误。

制作过程

就是把林麝雄兽麻醉了或者绑住,人工往麝囊里添加飞虫,然后在把林麝雄兽放走,等过几个月在把它抓住,取出固化了的麝香,这就是麝香的制作过程。

药品参数

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性状

片剂,气雾剂。

功能主治

本品具有芳香开窍、通经络、消肿止痛等作用,能扩张冠状动脉,抗心绞痛作用与硝酸甘油近似。一般用药后在2~5分钟内见效。

用法及用量

舌下含服:每次0.5~1片。气雾吸入:每次按阀门1~3次。

适用症状

用于闭证神昏

麝香辛温,气极香,走窜之性甚烈,有极强的开窍通闭醒神作用,为醒神回苏之要药,最宜闭证神昏,无论寒闭、热闭,用之皆效。治疗温病热陷心包,痰热蒙蔽心窍,小儿惊风及中风痰厥等热闭神昏,常配伍牛黄、冰片、朱砂等药,组成凉开之剂,如安宫牛黄丸、至宝丹、牛黄抱龙丸等;用治中风卒昏,中恶胸腹满痛等寒浊或痰湿阻闭气机,蒙蔽神明之寒闭神昏,常配伍苏合香、檀香、安息香等药,组成温开之剂,如苏合香丸。

用于疮疡肿毒

咽喉肿痛,本品辛香行散,有良好的活血散结,消肿止痛作用,内服,外用均有良效。用治疮疡肿毒,常与雄黄、乳香、没药同用,即醒消丸,或与牛黄、乳香、没药同用;用治咽喉肿痛,可与牛黄、蟾酥、珍珠等配伍,如六神丸。

3.用于血瘀经闭,徵瘕,心腹暴痛,跌打损伤,风寒湿痹等证。本品辛香,开通走窜,可行血中之瘀滞,开经络之壅遏,以通经散结止痛每周一次,2周一疗程,疗效满意;用治痹证疼痛,顽固不愈者,可与独活、威灵仙、桑寄生等祛风湿药同用。

4.用于难产,死胎,胞衣不下。本品活血通经,有催生下胎之效。常与肉桂为散,如《张氏医通》香桂散;亦有以麝香与猪牙皂、天花粉同用,葱汁为丸.外用取效,如《河北医药集锦》堕胎丸。

此外,近代临床报导用人工麝香片口服或用人工麝香气雾剂治疗心绞痛,均取得良好效果:由麝香、猪牙皂、白芷等制成麝香心绞痛膏,分别敷于心前区痛处及心俞穴,24小时更换一次,治疗冠心病、心绞痛,用麝香注射液皮下注射,治疗白癜风,均有显效;用麝香埋藏或麝香注射液治疗肝癌及食道、胃、直肠等消化道肿瘤,可改善症状、增进饮食;对小儿麻痹症的瘫痪,亦有一定疗效。

【用法用量】 入丸散,每次0.06~0.1克。外用适量。不宜入煎剂。

获得荣誉

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2016年1月8日,“人工麝香研制及其产业化”项目获得国家科技进步一等奖。 [1]

麝香,一种传奇的珍稀药材,在433种中成药中广泛应用,却险些随着麝的濒危而面临消失。2016年1月8日获得2015年度国家科技进步奖一等奖的“人工麝香研制及其产业化”课题面对天然麝资源骤减殃及国药的困境,寻找到了“无麝也香”的解决办法。

保护资源

“麝是国家一级保护动物。由于杀麝取香的传统方式,我国雄麝仅存5万余头,属濒危状态。每头雄麝可取香10克,即使全部捕杀仅产麝香0.5吨。”课题组第一完成人、中国医学科学院药物研究所天然药物化学研究室于德泉院士告诉记者,目前我国麝香的年需求量超过15吨,供需矛盾十分突出。

“百姓用药需求满足不了,动物资源无法保护,这样下去不行!”于德泉回忆说,为此,1975年,卫生部、中国药材公司组建了由中国医学科学院药物研究所牵头、山东济南中药厂和上海市中药研究所参加的课题组,要解决麝香代用品问题,以“绝密”项目开展人工麝香研制。

这是一项从零开始的研究。最难得的是原料:仅有的1公斤天然麝香。要用这1公斤天然麝香完成对其化学成分、有效物质、药理作用、配方原则等全面分析研究,其中的困难可想而知。

于德泉说:“我们结合化学实验和动物实验一起做。70年代设备也不先进,量又特别少,我们必须精打细算,用微量方法做研究。”

尽管原料短缺、设备有限,在课题组的合力攻关下,新成果不断涌现:发现天然麝香中关键药效物质—抗炎多肽蛋白质类成分,确定天然麝香中各类成分的相对含量及比例;制备了多种来源的样品,进行跟踪筛选,发现并研制出天然麝香中关键药效物质的替代品-芳活素,合成了重要原料麝香酮、海可素……

课题组还设计出独特的人工麝香配制处方,成功研制出人工麝香,经临床证实了人工麝香的可替代性,终于在1993年获得中药一类新药证书。

“要知道,人工麝香的成功研制和推广使用,相当于少猎杀900万头雄麝。”课题组完成人之一,中国医学科学院药物研究所副所长庾石山说。

传承瑰宝

在《神农本草经》中,麝香被列为上品,在古书《医学入门》《名医别录》以及李时珍著《本草纲目》等医学著作中也均有记载。其具有开窍、辟秽、通络、散淤等诸多功效,主治中风、痰厥、惊痫、中恶烦闷、心腹暴痛、跌打损伤、痈疽肿毒。且麝香的香味浓郁,经久不散,对人的心理和生理系统都有极其显著的影响。

在北京联馨药业有限公司,记者看到了这种传奇的药物——一种棕黑色粉末状的物质。对于非专业人士而言,几乎看不出人工麝香和天然麝香的差别。

除了外观相似,经临床研究表明,人工麝香主要药理作用与天然麝香基本相同,临床药效确切,可与天然麝香等同使用。

除了影视剧中常被夸张化的活血通络之用,麝香还有开窍醒神、消肿止痛等功效。据统计,麝香配伍的中成药处方占《全国中成药处方集》11%以上。其中,不乏急救良药安宫牛黄丸、局方至宝散等国宝级中成药。

于德泉告诉记者,人工麝香自1994年上市以来,已在全国760家企业应用。目前含麝香成分的433种中成药中,有431种完全用人工麝香替代了天然麝香,替代率达99%以上。

“天然麝香每公斤50万元左右,价高量少,质量也参差不齐。而人工麝香每公斤不到6万元,据估算,至少能降低药价30%-50%。”庾石山说,目前,人工麝香累计销售超过90吨,年用药病患者超1亿人次,不仅满足了群众用药需求,还保证了国宝级中成药品种的传承。

创新科研

“人工麝香的广泛应用,既离不开前期的科学研究,也离不开后期的产业化和质量标准的不断提高。”中国医学科学院药物研究所所长蒋建东说。

在庾石山看来,人工麝香项目成功的“法宝”之一,就是始终将产学研融为一体,在研制的阶段,已考虑生产使用;而在投入市场后,仍不忘进一步的研究提高,在研究中不断发现、解决问题,完善、提高质量和标准。

“这是历时40年,三代科技工作者跨部门、多行业,联合协同攻关的成果。这样产品才会有生命力。”庾石山说,通过创新建立人工麝香产业化核心技术及生产管理规范和质量控制体系,通过制订首个人工麝香国家标准,实现人工麝香规模化生产,通过对每批产品的每个生产过程进行严格操作、实时监测,人工麝香才能完成从实验室到市场,从小规模到大规模的发展之路。

事实上,麝香并不是唯一告急的名贵中药材,熊胆、虎骨和部分植物药材也面临同样的窘境,也同样需要人工替代品。

对此,中国医学科学院院长曹雪涛认为,人工麝香项目的成功,为以科技手段助力传统医药学的传承和发展探出了一条可借鉴的成功之路。

“人工麝香是传统医药科学化、创新化、国际化发展的典范。”曹雪涛说,在人工麝香项目取得成功的基础上,中国医学科学发展在如何形成合力,运用优势资源破解重大关键性难题上,有了更多经验和动力。

其他信息

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不良反应和注意:不良反应少见,但阴虚体弱者及孕妇不能用。

规格:舌下含片:30mg;气雾剂:0.18g/瓶。

是否医保用药:非医保

是否非处方药:处方

人造麝香

由于天然麝香由于来源有限,人工麝香代替天然麝香是大势所趋,人工麝香价格500万一吨。

以催化重整C9芳烃分离装置分离出均三甲苯、偏三甲苯后的副产品重组分溶剂(169~178℃馏分)—混合C9芳烃为原料,其中含连三甲苯40%~50%,以三氯化铝为催化剂与异丁烯进行烷基化反应,合成出5-叔丁基-1,2,3-三甲基苯中间体,经蒸馏后,用混酸进行硝化反应得到西藏麝香。本方法不但具有工艺路线简单,生产成本低的特点,同时也解决了富集连三甲苯的利用问题。

这个方法实际上利用连三甲苯 二步合成的,比传统的合成方法路线短,费用省,连三甲苯价格是5万一吨,1.2吨连三甲苯可合成一吨三甲苯麝香。

麝和麝香

麝视觉发达、听觉灵敏、行动轻捷,但性胆怯,常于晨昏单独活动。栖居在海拔较高的灌木林或针、阔叶混交林地方的麝一般毛色较深;生活在青山有小块草地环境中的毛色较浅,但毛的下部均呈灰白色,向上颜色逐渐转深并有光泽。麝毛微呈波浪状,十分轻软,可制高级藏式垫子或枕芯。

麝自1988年定为国家二级野生保护动物后[3],又在2003年将麝科的所有种类调整为一级野生保护动物[4]。麝主要分布于东北、华北及陕西、甘肃、青海、四川、西藏、云南、贵州、广西、湖北、河南、安徽、河北等地。

西藏主要产马麝,体形较形林麝大,吻较长,全身呈棕色,通常仅颈部有少量模糊黄点,颌颈下和腹部呈黄白色。雄麝上颌犬齿发达,露出唇外,向下微曲,俗称“獠牙”;脐部有香腺囊,囊内包含 香。雌麝上颌犬齿小不外露,也无香腺囊。

麝(shè)香为雄麝的肚脐和生殖器之间的腺囊的分泌物,干燥后呈颗粒状或块状,有特殊的香气,有苦味,可以制成香料,也可以入药,是中枢神经兴奋剂,外用能镇痛、消肿。

麝香是天然香料,属动物性香料之一,又名:当门子、脐香、麝脐香、四味臭、臭子、腊子、香脐子。 麝香也是十分名贵的药材,含有丰富的营养成份。含水22.66%、灰分8.62%(其中含钾、钠、钙、镁、氯、硫酸根、磷酸根等)、含氯化合物(中含碳酸铵1.1%、铵盐中的氨1.89%。尿素0.4%、氨基酸氮1.077%,总氮量6.16%)、胆甾醇2.19%、粗纤维0.59%、脂肪酸5.15%、麝香酮1.2%。麝香性辛、温、无毒、味苦。入心、脾、肝经,有开窍、辟秽、通络、散淤之功能。主治中风、痰厥、惊痫、中恶烦闷、心腹暴痛、跌打损伤、痈疽肿毒。许多临床材料表明,冠心病患者心绞痛发作时,或处于昏厥休克时,服用以麝香为主要成分的苏合丸,病情可以得到缓解。古书《医学入门》中谈:“麝香,通关透窍,上达肌肉。内入骨髓……。”《本草纲目》云:“……盖麝香走窜,能通诸窍之不利,开经络之壅遏。”其意是说麝香可很快进入肌肉及骨髓,能充分发挥药性。治疗疮毒时,药中适量加点麝香,药效特别明显。西药用麝香作强心剂兴奋剂等急救药。

最新回答
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2026-04-24 16:38:59

采用多种分析测试技术和研究方法对珠三坳陷古近系烃源岩进行了详细的研究。结合沉积有机质形成时的气候和沉积环境等因素,从有机相分析的角度,对各地层组段有机质丰度、类型及其生源构成、生烃能力等进行了分析评价。

(一)有机相分类

根据有机质母质类型可将珠江口盆地西部古近系有机相分为三大类,再根据沉积相细分出九种有机相基本类型:

中国近海新生代含油气盆地古湖泊学与烃源条件

(二)有机相特征

1.有机质丰度

表11-1列出的分析结果表明,文昌组二、三段的四种有机相的泥岩中有机碳含量均大于2.58%,其中文三段上部的三角洲混源母质相中有机碳含量达7.61%,氯仿沥青“A”和烃含量都很高(图11-1),表现出有机质极为富集的特征。神狐组有机相的有机质比较丰富。文昌组一段的三种有机相中有机质都很贫乏,氯仿沥青“A”和烃含量也都很低(图11-1)。

恩平组三段浅湖混源母质相的有机质含量较高,恩平组二段湖沼、河沼陆源母质相煤系泥岩的有机质含量比湖相泥岩丰富,有机碳含量达2.53%,烃含量却比较低(图11-2)。恩平组的两种有机相中煤岩均很发育,有机质含量很高,氯仿沥青“A”和烃含量都相当高。

珠海组各种有机相烃源岩有机质含量比较低,相比之下,珠海组一段海湾混源母质相在SH9-2-1井和SH10-1-1井地区,有机质含量较高,部分层段的有机碳大于1.0%。

沥青“A”族组成资料表明,恩平组煤系烃源岩芳烃含量较高,饱和烃与芳烃之比小于1,而湖相烃源岩的饱和烃含量高,饱和烃与芳烃比值大。

2.有机质类型

将各有机相带烃源岩的有机质显微组分资料汇总于表11-2。文昌组二段、三段的四种有机相烃源岩中,有机质显微组分以腐泥组含量高为突出特征,其含量介于全显微组分的75.5%~85.4%之间,有机质类型为Ⅰ~Ⅱ1型,以Ⅱ1型为主,神狐组有机相烃源岩有机质显微组分中腐泥组分低于文昌组二段、三段,有机质类型为Ⅱ1~Ⅱ2型。文昌组一段的三种有机相中,浅湖混源母质相烃源岩有机质显微组分的腐泥组约占一半,类型为Ⅱ2~Ⅱ1型。其余两种有机相烃源岩中有机质均为Ⅲ型。恩平组的两种有机相烃源岩中,镜质组含量较高,含量介于30.6%~37.8%之间,腐泥组分含量介于50.1%~51.1%之间,有机质类型为Ⅲ~Ⅱ型。珠海组的四种有机相中,烃源岩有机质镜质组含量均较高,母质类型偏差,珠海组三段下部和珠海组一段烃源岩有机质类型相对略好,为Ⅲ~Ⅱ2型。

表11-1 珠三坳陷烃源岩有机质丰度及沥青“A”族组成统计表

图11-1 珠三坳陷神狐组—文昌组烃源岩有机质丰度直方图

图11-2 珠三坳陷恩平组—珠海组烃源岩有机质丰度直方图

表11-2 珠三坳陷烃源岩干酪根显微组分统计表

图11-3 文昌B、C凹陷神狐-文昌组烃源岩干酪根元素类型图

干酪根元素分析结果表明,文昌组二段、三段烃源岩有机质类型以Ⅱ1型为主,神狐组为Ⅱ1~Ⅱ2型,文昌组一段以Ⅱ2型为主(图11-3)。恩平组三段以有机质类型Ⅱ2型为主,恩平组二段和一段为Ⅱ2~Ⅲ型(图11-4)。珠海组烃源岩有机质类型为Ⅱ2~Ⅲ型,以Ⅱ2型者居多,珠海组三段烃源岩个别样品有机质类型为Ⅱ1型(图11-5)。

热解气相色谱分析中,甲苯/nC17/和nC7+8/甲苯×2两个参数是判别生油岩类型的有效指标。用这两个指标对珠三坳陷各烃源层系各有机相带中各类有机质的性质和分布作了细致研究,其结果显示于图11-6中。文昌组二段和三段有机质类型为Ⅱ1~Ⅱ2型,但见有Ⅲ型者;神狐组烃源岩有机质类型为Ⅱ型;恩平组三段以有机质类型Ⅱ型为主;恩平组二段和一段为Ⅱ2~Ⅲ型;珠海组一段烃源岩的有机质类型为Ⅱ2型。

全岩有机质显微组分分析表明,文昌组二段烃源岩有机质类型为Ⅰ~Ⅱ型,三段深湖混源母质相烃源岩的有机质类型多数为Ⅱ1~Ⅱ2型,少见有属于Ⅲ型有机质的样品。神狐组烃源岩有机质类型为Ⅱ型。恩平组三段烃源岩的有机质类型多为Ⅱ2型,部分为Ⅲ型。珠海组的有机质类型为Ⅱ型~Ⅲ型(表11-3)。

图11-4 文昌凹陷恩平组烃源岩干酪根元素类型图

图11-5 文昌凹陷珠海组烃源岩干酪根元素类型图

图11-6 珠三坳陷烃源岩热解气相色谱nC7+8/甲苯与甲苯/nC7关系图

3.有机质的生源构成

(1)碳同位素

大量的研究表明,干酪根的碳同位素组成与地质体中许多有机化合物一样,也是一种重要的生物标志物(黄第藩,1993)。影响干酪根碳同位素组成的因素有沉积环境、原始有机母质的碳同位素组成等。应用干酪根的碳同位素组成资料,重点研究各有机相带烃源岩原始有机质的生源构成,为各烃源层有机相划分提供依据。

表11-3 神狐文昌组全岩有机质显微组分

应用有机质的碳同位素组成研究有机相问题已有成功的范例。图11-7是Rogers(1980)利用饱和烃和芳烃的碳同位素组成,划分出了湖生淡水藻生油岩分布区、陆棚或半咸海、陆地植物、少量藻类生油岩区和海盆海藻生油岩区。图11-8是黄第藩(1993)研究了巴彦浩特盆地后绘制的不同有机质的δ13C值随深度的变化。由图11-8可见,氯仿沥青“A”δ13C值随埋深增加而减小,就是说有机质可溶组分的δ13C值受成熟作用影响很明显。而干酪根δ13C值受成熟作用的影响不大。因此可以选用烃源岩干酪根δ13C资料来研究珠江口盆地西部的有机相问题。

图11-7 有机相的碳同位素特征

图11-8 巴彦浩特盆地巴参2井不同有机质的δ13C值随深度的变化图

图11-9是珠三坳陷各有机相烃源岩干酪根δ13C值与H/C原子比关系图。文昌组二段两类有机相和文昌组三段滨浅湖—半深湖混源母质相烃源岩干酪根δ13C值大部分分布在-21‰~-25‰范围。恩平组三段浅湖混源母质相和二段河湖沼泽陆源母质相数据点分布在-27‰~-29‰范围,恩平组一段浅湖混源母质相和文昌组一段滨浅湖陆源母质相数据点分布在上述范围。珠海组海湾砂泥岩混源母质相数据点分布在-25‰~-27‰范围。

图11-9 珠三坳陷烃源岩干酪根H/C原子比与δ13C值关系图

依据不同生长环境各类生物碳同位素分布的研究(图11-10),文昌组和神狐组各有机相烃源岩干酪根的生源母质应以淡水生物为主。文昌组一段和恩平组各类有机相干酪根的生源母质应以热带陆生植物为主。珠海组有机相烃源岩干酪根的生源母质亦应以陆生植物为主。

(2)有机质显微组分

全岩有机质显微组分鉴定对有机质的生源构成有着直观的描述,从而对各有机相带的有机质类型作了划分。

图11-10 不同生长环境各类生物碳同位素分布

神狐组烃源岩中树脂体发育,层状表皮体也较多见。文昌组二段、三段上部的各有机相母质类型为Ⅰ~Ⅱ1型,腐泥类含量在60%以上,壳质类含量在0~4%左右,镜质+惰性类含量少,低于10%。在镜下蓝绿色、黄绿色、黄色矿物沥青基质含量很高,藻类体极为发育,含大量的盘星藻和轮藻,以及大量降解藻类体、层状密集分布的藻类体、结构藻类体、线状体。这些丰富的藻类体是Ⅰ、Ⅱ型有机质的原始物质,是形成富烃源岩的物质基础。

文昌组一段浅湖混源母质相有机质有一定含量的角质体、小孢子体、壳屑体、也可见到零星藻类体。文昌组一段冲积扇陆源母质有机质,也见有具强荧光的树脂体和壳屑体。恩平组烃源岩陆源植物残体十分突出,如强荧光壳质体、角质体、小孢子体、荧光镜质体,尤其是镜质体中分布的强荧光渗出沥青体,这是恩平组烃源岩中镜质体生油的强有力证据。在恩平组三段浅湖混源母质相带烃源岩全岩有机质显微组分中矿物沥青基质含量高,在矿物沥青基质中富含有机质。在此相带中煤岩也很发育,在煤的有机质显微组分中褐—棕褐色荧光基质镜质体、亮黄色树脂体和小孢子体、角质体都很发育。此外,在煤岩中还见有藻类体。这些丰富的有机质是烃类形成的雄厚物质基础。

恩平组二段湖沼、河沼陆源母质相有机质中富氢镜质体及沥青质体发育。沥青质体是烃类形成的中间产物,也是有机质向烃类转化的直接证据。

珠海组一、二段海湾混源母质相有机质中主要是矿物沥青基质、无荧光有机质、黄色小孢子体、壳屑体、弱褐及棕褐色镜质体,还有藻类体。在珠海组三段海湾混源母质相有机质中存在黄色沥青质体。在珠海组三段下部三角洲混源母质相底部有数层薄煤层,煤岩全岩有机质显微组分中见有强荧光树皮体。珠海组烃源岩有机质中存在藻类等水生生物和陆源有机质两种生源构成的有机质,但以后者为主。

(3)生物标志化合物

生物标志化合物分析是将有机质研究提到分子级水平的有机地球化学研究。饱和烃GC、GC/MS分析和芳烃CG/MS分析从不同的方面反映了可溶有机质的生源构成。

饱和烃GC分析为研究可溶有机质中的无环链烷烃(包括正构烷烃、支链烷烃和类异戊二烯烃)提供了宝贵资料。饱和烃GC/MS分析为研究环状萜类和甾类化合物提供了丰富的信息。饱和烃组分中常见的生物标志物及生源意义见表11-4。

芳烃GC/MS分析除获得萘系列、菲系列、系列、芘系列、硫芴系列,氧芴系列、苯并萘噻吩系列、三芳甾烷系列、蒽系列、苯并[A]蒽、苯并荧蒽、苯并芘、苝、荧蒽等一系列化合物外,还鉴定出苯并藿烷系列及一系列芳构化程度不同的萜类化合物。将珠三坳陷部分芳烃生物标志化合物定性结果列于表11-5。

表11-4 烃源岩饱和烃组分中常见的生物标志物

续表

表11-5 珠三坳陷芳烃生物标志化合物定性表

在对分析资料详细鉴定的基础上(表11-6,表11-7),借鉴表11-4的研究成果,选取了一些与有机质生源及沉积环境有关的分子参数(表11-8),用来研究珠三坳陷各有机相带烃源岩有机质的生源构成。芳烃部分化合物与菲的面积比值列于表11-9,各有机相带烃源岩芳烃生标宏观组成见表11-10。

表11-6 甾烷鉴定表(m/z217,m/z231)

表11-7 萜烷鉴定表(m/z191)

表11-8 生物标志物参数选取及地质应用范围

续表

在规则甾烷中C27甾烷和C28甾烷也反映藻类生源,二者含量均高。在萜烷中以藿烷系列为主,除常见的17β,21α型与17α21β型的藿烷与莫烷系列外,还检测出包括17β22、29、30三降藿烷(C27)和17β,21β-C29-C32生物藿烷系列(见图11-11),还有C29和C30藿烯,表明细菌生源有机质丰富。另一特征是还检测出少量的二环倍半萜和较丰富的二萜类和四环萜烷(图11-14),这些化合物与三环萜烷相伴存在,初步鉴定出了3个C19~C20二萜化合物(松香烷类),7个C23~C25四环萜烷化合物。

此外,反映植物色素生源的β-胡萝卜烷在文昌组烃源岩中有一定含量(图11-15)。

图11-11 SH19-1-3井深湖菌藻腐泥母质相、浅湖、深湖混源母质相烃源岩甾烷、萜烷特征

表11-9 珠三坳陷芳烃主要生物标志物与菲的面积比

续表

表11-10 珠三坳陷各有机相烃源岩芳烃生物标记化合物宏观组成一览表

图11-12 文昌—神狐组浅湖、三角洲混源母质相烃源岩甾、萜烷特征

在文昌组二段深湖菌藻腐泥母质相、浅湖菌藻混源母质相、文昌组三段三角洲混源母质相、深湖混源母质相和神狐组三角洲混源母质相烃源岩甾萜烷分析资料表明,反映浮游植物生源的4-甲基甾烷异常丰富,多数样品4-甲基甾烷/规则甾烷值大于3,且4-甲基甾烷的碳数分布含C28~C30一个完整系列,且有C28>C30>C29的特征(图11-11,图11-12),每个碳数都存在4β-甲基与4α-甲基两种构型,且生物构型的4β-甲基甾烷甚高,反映出成熟度低的特征。对于4-甲基甾烷的研究被国内外研究者所关注。美国蒙大拿州(Montana)西北部Kishenehn 组的冲积相和近海淡水湖相沉积物检测出高丰度的C28-C304β-甲基和4α甲基甾烷系列(Joseph,1987),与珠三坳陷SH19-1-3井文昌组的甾烷分布模式颇有相似之处(图11-13)。

芳烃GC/MS分析资料表明,反映菌藻微生物的四芳降藿烷、三芳甾烷、苯并藿烷系列含量较高,反映植物生源及还原环境的苝含量很高,同时陆源标志物惹烯,卡达烯,1,2,5,6-四甲基萘有一定含量(表11-8,图11-16,图11-17,图11-18,图11-19)。

饱和烃GC分析,文昌组二、三段烃源岩Pr/Ph比值普遍小于2,碳数分布有前峰型,也存在主峰碳为高碳数的后峰型(图11-20)。主峰碳为低碳数的前峰型者生源物为菌藻类,主峰碳为高碳数的后峰型者反映其生源物为陆生植物(图11-21)。

据上述可见,神狐组—文昌组二、三段各有机相烃源岩有机质的生源构成为细菌微生物、水生生物与陆源有机质并存,以前者为主。神狐组烃源岩陆源有机质含量相对较高。

文昌组一段烃源岩C29甾烷含量高,有机质输入以陆源植物为主(图11-22)。神狐组—文昌组剖面各生物标志物参数的纵向变化见图11-23。

图11-13 美国蒙大拿州海相泥岩甾烷、萜烷特征(据Joseph,1987)

恩平组浅湖混源母质相烃源岩饱和烃GC/MS分析表明,甾烷系列中以C29甾烷为主,C27、C28甾烷也有一定含量(图11-24),不含4-甲基甾烷。芳烃GC/MS分析,恩平组三段浅湖混源母质相泥岩、甲基、苯并[b]荧蒽、苯并芘等化合物含量高。煤中菲系列占优势(图11-24、图11-16,表11-8)。有关研究认为,、荧蒽、芘等化合物与燃烧有关(姜乃煌等,1994),G2-中有两个强峰1、2,5-三甲基萘和海松烯有着相似的增长规律,似有高等植物来源标志的可能(王培荣等,1993)。

可见,系列可能指示陆源植物。恩平组二段湖沼、河沼陆源母质相烃源岩饱和烃GC/MS分析,甾烷系列中以C29甾烷含量最高,萜烷系列中Tm、C29藿烷含量很高(图11-25),这是珠江口盆地煤系烃源岩的突出特征。同时,检测到W.T双杜烷等陆源有机质标志物。芳烃CG/MS分析,泥岩样品系列为高含量、菲系列有较高含量、荧蒽、苯并[b]荧蒽、苯并[e]芘都有较高含量(图11-26;图11-16,表11-8)。煤中菲系列含量高(图11-26)。恩平组烃源岩饱和GC分析,Pr/Ph普遍大于2,最高者达6.73,正烷烃碳数分布既有主峰为高碳数的后峰型,也有主峰碳为低碳数的前峰型者(图11-20)。

可见,恩平组浅湖混源母质相烃源岩有机质生源构成为陆源有机质与水生生物并存。湖沼、河沼陆源母质相烃源岩有机质以陆源有机质为主。本剖面各生物标志物参数的纵向变化见图11-27。

珠海组各类有机相烃源岩甾烷系列中,C29甾烷含量高,不含4-甲基甾烷,有一定含量反映藻类生源的C27+C28甾烷。部分样品萜烷系列中有较高含量的Tm、C29藿烷和奥利烷,珠海组三段有少量树脂化合物R(图11-28)。芳烃GC/Ms分析,泥岩和煤样都表现菲系列高的特征,也有一定含量惹烯、卡达烯等陆源标志物(图11-29,图11-16,表11-8)。饱和烃GC分析,正烷烃碳数分布,既存在主峰碳为低碳数的前峰型者,又存在主峰碳为高碳数的后峰型者(图11-20)。

由此可知,珠海组烃源岩有机质的生源构成为水生生物与陆源有机质并存,但后者占优势。各生物标志参数纵向变化见图11-30。

4.有机质保存环境

(1)二价硫含量的变化

采用表11-11的标准分别研究海相地层和淡水湖相地层的氧化—还原条件。

神狐组—文昌组地层二价硫含量偏低。文昌组三段为弱还原—还原相,文昌组一段和神狐组为氧化相。文昌组二段二价硫含量低,其原因还需要研究(图11-31)。恩平组湖相地层SH10-1-1井恩平组一段与SH2-1-1井恩平组三段属弱还原相。恩平河流、湖泊沼泽煤系地层为弱还原相—还原相(图11-31)。珠海组地层S值普遍高,多数层段为还原相,部分层段为弱还原相(图11-31)。

图11-14 SH19-1-3井文昌组烃源岩二萜类、三环萜与四环萜烷

图11-15 β-胡萝卜烷质量色谱及质谱图

表11-11 还原硫划相界限

图11-16 珠三坳陷部分样品总离子流图

图11-17 文昌组二段浅湖菌藻混源、深湖菌藻腐泥母质相源岩芳烃生物标记物分布图

(2)生物标志物

类胡萝卜素是生物体常见的色素组分,β-胡萝卜烷是其最常见的成员之一。在强还原环境下有利于类胡萝卜素的保存及其向β-胡萝卜烷转化,在弱还原-弱氧化环境中类胡萝卜素易遭到降解破坏,不利于β-胡萝卜烷的形成(包建平等,1990)。因此,β-胡萝卜烷的存在被认为是强还原的湖相环境的标志。芳烃化合物及硫芴也常在缺氧的还原环境中富集。SH19-1-3井文昌组二、三段普遍检测出这些生物标志物,且含量较高(图11-32,图11-33)。

综合上述生物标志物资料,文昌组二、三段应属于还原环境。孢粉分析和全岩光片分析见含有大量盘星藻,藻体保存完好,也证明是较有利于藻类遗骸保存的还原环境。

(3)微量元素

通过SH19-1-3和SH2-1-1井微量元素研究,包括钙(Ca)、镁(Mg)、锶(Sr)、钾(K)、钠(Na)、铷(Rb)、铁(Fe)、锰(Mn)等元素,并计算了Ca/Mg、Sr/Ca、Mn/Fe、K+Na/Ca+Mg等项比值研究其纵向变化。在海相地层中钙含量很高,深湖相层段也存在钙的较高值段(图11-32,图11-33)。

图11-18 文昌组三段浅湖、深湖混源母质相及三角洲混源母质相源岩芳烃生物标记物分布图

图11-19 神狐组浅湖、三角洲混源母质相及文昌组三段浅湖、深湖混源母质相源岩芳烃生物标记物分布图

(4)指相矿物

黄铁矿是还原环境的指相矿物。在文昌组二段深湖菌藻腐泥母质相、浅湖菌藻混源母质相、文昌组三段深湖混源母质相和神狐组三角洲混源母质相烃源岩全岩光片中均存在富集的黄铁矿,说明文昌组二段、三段均为有利于机质保存的还原环境。

在恩平组三段浅湖混源母质相烃源岩全岩光片中也富集黄铁矿,尤其是黄铁矿富集体与煤共生,说明恩平组三段处于还原环境;珠海组三段、一段烃源岩全岩光片揭示也富集黄铁矿,说明珠海组形成环境也属于还原环境。

综上所述,神狐组为氧化一弱还原相,文昌组二、三段为弱还原—还原相,恩平组湖相沉积为弱还原—还原相,河流沼泽相沉积为氧化—弱还原相,珠海组一、二段为还原相,三段为弱还原—还原相。各烃源岩层有机质均具备有利于保存的还原条件。

图11-20 珠海组、恩平组、文昌组正烷烃碳数分布图

图11-21 正构烷烃不同碳数分布与母源关系图

图11-22 文昌组一段,浅湖混源母质相烃源岩的甾烷、萜烷特征

图11-23 珠三坳陷神狐组—文昌组烃源岩生物标志物参数组合特征

图11-24 恩平组浅湖混源母质相烃源岩甾烷、萜烷特征

图11-25 YJ36-1-1井恩平组二段湖沼、河沼陆源母质相(含煤系)烃源岩的甾烷、萜烷特征

图11-26 恩平组湖沼、河沼陆源母质相源岩芳烃生物标记物分布图

图11-27 珠三坳陷恩平组烃源岩生物标志物参数组合特征

(三)有机相分布

1.神狐组—文昌组剖面

该剖面被SH19-1-3 井和SH19-1-2 井两井揭露。SH19-1-3 井揭露文昌组二段以下地层,SH19-1-2井保存有较全的文昌组一段地层。两井钻探揭示,神狐组—文昌组生油剖面为一粗—细—粗的完整旋回。下半旋回的有机相地化特征参数汇总于表11-12,有机相综合描述列于表11-13。上半旋回有机相地化特征参数汇总于表表11-14,有机相综合描述列于表11-15。

该剖面有八种有机相(图11-34)。其中文昌组二段深湖菌藻腐泥母质相、浅湖菌藻混源母质相和文昌组三段三角洲混源母质相的有机质母质类型为Ⅱ1~Ⅱ2型;文昌组三段深湖混源母质相母质类型为Ⅱ1~Ⅱ2型。这四种有机相母质类型好,有机质丰度高(有机碳含量2.58~7.61),有机质生源以水生生物为主,并有较高含量的陆源有机质,经模拟产烃实验,累积产烃量9.21~21.73 kg(烃)/t(岩石)(表11-16),成烃规律为生烃早(高峰期Ro为0.6%~0.9%),以生油为主,是珠三坳陷的富油源岩,是寻找石油的重点有机相。神狐组三角洲混源母质相,母质类型为Ⅱ型,有机质丰度较高,有机质生源为水生生物与陆源植物并存,累积产烃量较高,达18.16 kg/t(表11-16),是不可忽视的较富烃源有机相。文昌组一段3种有机相为次要有机相。文昌组主要发育在神狐B凹陷,有机质生源构成以水生生物为主,但陆源有机质仍不可忽视。文昌组生成的烃类产物以液态烃为主。其在文昌B凹陷埋藏适中,在文昌A凹陷已过成熟。

图11-28 珠海组海湾混源母质相烃源岩甾烷、萜烷特征

图11-29 珠海组三段海湾、三角洲混源母质相源岩芳烃生物标记物分布图

图11-30 珠三坳陷珠海组烃源岩生物标志物参数组合特征

图11-31 珠三坳陷古近系烃源岩还原硫含量分布图

表11-12 SH19-1-3井神狐组—文昌组有机相地化特征

表11-13 SH19-1-3井神狐组—文昌组有机相综述

续表

表11-14 SH19-1-2井文昌组有机相地球化学特征

图11-32 SH19-1-3井微量元素与芳烃生物标志物参数图

图11-33 SH2-1-1井微量元素与芳烃生物标志物参数图

2.恩平组剖面

恩平组烃源岩由煤系沼泽沉积和湖相沉积两类岩系组成,已由多口探井钻遇,其中YJ35-1-1井是煤系沼泽沉积剖面的代表,SH2-1-1井和SH10-1-1井是湖相沉积剖面的代表。SH10-1-1井地球化学分析资料少。恩平组烃源岩的重点有机相有两种,其一是以SH2-1-1井恩平组三段为代表的浅湖混源母质相,其二是以YJ35-1-1井恩平组二段为代表的湖沼、河沼陆源母质相,二者的地球化学参数汇总于表11-17,图11-35,二者的有机相综合描述列于表11-18、表11-19。恩平组三段浅湖混母质相母质类型以Ⅱ型为主,有机质含量较丰富,其生源母质为陆生植物与水生生物共存,但以陆源有机质输入居多。恩平组二段湖沼、河沼陆源母质相母质类型为Ⅱ2~Ⅲ型,有机质丰富,其生源母质以陆生高等植物为主。这两种有机相泥岩产烃能力0.92~3.43 kg/t。此外,这两种有机相的煤岩发育,煤是有机质的富集体,热模拟产烃实验具有很强的产烃能力,累积产烃量达43.07~157.66 kg/t,是泥质烃源岩的数倍(表11-15)。泥岩和煤具有类似的产烃规律,即成烃晚,生烃高峰期在Ro值为1.2%~1.9%;以气态烃为主。因此,恩平组的两种有机相烃源是珠三坳陷的主要气源岩,是寻找天然气的重点的有机相。其主要发育在神狐A凹陷,有机质生源构成以陆源有机质占优势,烃类形成以气态烃为主。

表11-15 SH 19-1-2井文昌组有机相综述

图11-34 珠三坳陷神狐组—文昌组烃源岩有机相地球化学特征

图11-35 珠三坳陷恩平组烃源岩有机相地球化学特征

表11-16 珠三坳陷烃源岩热模拟产烃实验数据表

认真的星星
美好的冬瓜
2026-04-24 16:38:59
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