对硝基苯酚属于剧毒化学品吗
属于危险化学品,但不属于剧毒化学品。
风险术语
1.吸入、皮肤接触及吞食有害。
2.有累积效应的危险品。
R20吸入有害。
R21与皮肤接触有害。
R23吸入有毒。
R24与皮肤接触有毒。
1.急性毒性
LD50:30mg/kg(大鼠经口);72mg/kg(小鼠经口);700mg/kg(豚鼠经皮)
2.刺激性
家兔经皮:300mg(4周,间歇),轻度刺激。
3.致突变性
微生物致突变:大肠杆菌200ppm(3h)。DNA抑制:仓鼠肺脏7mmol/L。DNA损伤:大鼠肝100μmol/L。
4.其他
小鼠腹腔最低中毒剂量(TDLo):40800μg/kg(孕10~12d),有胚胎毒性。
在生产、使用和搬运过程中以皮肤、呼吸道和消化道为引起中毒的主要途径。其中毒机制主要是直接作用于能量代谢,刺激氧化过程,抑制磷酸化过程。急性中毒时,多表现为皮肤潮红、口渴、大汗、全身无力、高热(可达40 ℃以上)、烦躁不安、心跳和呼吸加快、抽搐、肌强直以至昏迷,最后可因血压下降、肺及脑水肿而死亡。
2,4-二硝基苯酚毒性大,一旦中毒后果相当严重。由于目前2,4-二硝基苯酚使用量相对少,故急性职业中毒比较罕见,国家尚未对2,4-二硝基苯酚制订专门的急性职业中毒标准,只是规定其诊治参照五氯酚(pentachlorophenol,PCPCAS:87-86-5)中毒诊断标准及处理原则(GB8792-88)(1)。但毕竟它们属于两种化学物,其毒理学完全不同,这给临床诊治带来很大困难。
2.3 2,4-二硝基苯酚属于原浆毒,毒性很大,人经口最低致死量LDLo为36 mg/kg,大鼠经口半数致死量(LD50)为30 mg/kg,狗吸入最小致死量(MLC)为300 mg·m-3·30 min-1,豚鼠经皮LDLo为700 mg/kg,其中毒机制主要是直接作用于能量代谢,刺激氧化过程,抑制磷酸化过程。急性中毒时,多表现为皮肤潮红、口渴、大汗、全身无力、高热(可达40 ℃以上)、烦躁不安、心跳和呼吸加快、抽搐、肌强直以至昏迷,最后可因血压下降、肺及脑水肿而死亡。本次中毒事故中4例患者中毒的临床表现非常典型,实验室等检查表明有不同程度的多器官损害,病情比较危急。�
2.4 2,4-二硝基苯酚毒性大,一旦中毒后果相当严重。由于目前2,4-二硝基苯酚使用量相对少,故急性职业中毒比较罕见,国家尚未对2,4-二硝基苯酚制订专门的急性职业中毒标准,只是规定其诊治参照五氯酚(pentachlorophenol,PCPCAS:87-86-5)中毒诊断标准及处理原则(GB8792-88)(1)。但毕竟它们属于两种化学物,其毒理学完全不同,这给临床诊治带来很大困难。
氯苯类:A:一氯代苯 1、对中枢神经系统有抑制和麻醉作用;对皮肤和粘膜有刺激性。急性中毒:接触高浓度可引起麻醉症状,甚至昏迷。脱离现场,积极救治后,可较快恢复,但数日内仍有头痛、头晕、无力、食欲减退等症状。液体对皮肤有轻度刺激性,但反复接触,则起红斑或有轻度表浅性坏死。慢性中毒:常有眼痛、流泪、结膜充血;早期有头痛、失眠、记忆力减退等神经衰弱症状;重者引起中毒性肝炎,个别可发生肾脏损害。2、对环境有严重危害,对水体、土壤和大气可造成污染。由于其密度较水为重,且不溶于水,因此是重非水相液体(Dense nonaqueous phase liquids,DNAPLs)中的一种,并对地下水系统造成严重的威胁。 B:二氯苯 1、邻二氯苯 具有高的刺激性,吞咽和吸入有中等毒性。2、间二氯苯 有刺激性气味,无毒性。 3、对二氯苯 具有中等毒性,刺激眼睛和粘膜 C:三氯苯:樟脑丸的主要成分,有毒,不可误食。D:六氯苯:主要用途: 用作防治麦类黑穗病, 种子和土壤消毒。 健康危害: 接触后引起眼刺激、烧灼感、口鼻发干、疲乏、头痛、恶心等。中毒时可影响肝脏、中枢神经系统和心血管系统。可致皮肤溃疡。 环境危害: 对环境有严重危害,对水体可造成污染。 燃爆危险: 本品可燃,为可疑致癌物,具刺激性。 危险特性: 受高热分解产生有毒的腐蚀性烟气。
苯胺类:苯胺类物质主要包括苯胺(俗称阿尼林油)、甲苯胺和联苯胺等。苯胺可通过口腔、呼吸道和皮肤进入人体。对人体的危害主要影响血液、肝及中枢神经系统。急性中毒时,可造成铁红蛋白缺氧、头痛眩晕、全身乏力、恶心呕吐、血压增高、脉跳加快,严重时神志不清,体温下降,瞳孔放大。阵发性痉挛抽搐而死亡,慢性中毒可引起各种神经官能症状、血尿、皮肤丘疹和过敏反应。
苯胺类物质主要用于染料工业、制药、人造树脂、橡胶硫化促进剂及彩色铅笔等方面。
苯酚类:苯酚有毒,有研究报告表明苯酚是苯中毒的直接原因。苯酚及其浓溶液对皮肤有强烈的刺激作用,若不慎将苯酚沾到皮肤上,应用酒精或聚乙二醇清洗;若量较大或者混有氯仿,则需要进行急救。沾到衣服上也需用大量水冲洗。
苯酚类化合物的毒性以苯酚为最大,通常含酚废水中又以苯酚和甲酚的含量最高。目前环境监测常以苯酚和甲酚等挥发性酚作为污染指标。
环境中的酚污染主要指酚类化合物对水体的污染,含酚废水是当今世界上危害大、污染范围广的工业废水之一,是环境中水污染的重要来源。在许多工业领域诸如煤气、焦化、炼油、冶金、机械制造、玻璃、石油化工、木材纤维、化学有机合成工业、朔料、医药、农药、油漆等工业排出的废水中均含有酚。这些废水若不经过处理,直接排放、灌溉农田则可污染大气、水、土壤和食品。
酚是一种中等强度的化学毒物,与细胞原浆中的蛋白质发生化学反应。低浓度时使细胞变性,高浓度时使蛋白质凝固。酚类化合物可经皮肤粘膜、呼吸道及消化道进入体内。低浓度可引起蓄积性慢性中毒,高浓度可引起急性中毒以致昏迷死亡。一般来讲,酚进入人体后机体通过自身的解毒功能使之转化为无毒物质而排出体外。只有当摄入量超过解毒功能时才有蓄积而导致慢性中毒,表现为头晕、头痛、精神不安、食欲不振、呕吐腹泻等症状。
由于酚的用途极为广泛,预防其污染的工作也很困难。在生产和使用酚的工厂必须建立严格的操作制度,谨防酚的外泻。同时要搞好废水的回收利用和生物氧化处理,严禁含酚废水排入渗井、渗坑,以免污染地下水。
【中文名称】对氨基苯酚;对羟基苯胺;4-氨基苯酚;对氨基酚
【英文名称】4-Aminophenol;4-amino-Phenol;4-Hydroxyaminobenzene;p-amino-pheno;1-amino-4-hydroxybenzene;4-amino-1-hydroxybenzene;4-hydroxyaniline;activol
【CAS号】123-30-8
【结构或分子式】C6H7NO ;NH2C6H4OH
【相对分子量或原子量】109.13
【熔点(℃)】186(分解)
【沸点(℃)】284(分解)
【毒性LD50(mg/kg)】大鼠经口1270
【性状】白色片状晶体。
【溶解情况】
稍溶于水和乙醇,几乎不溶于苯和氯仿,溶于碱液后很快变褐色。
【用途】
该品为医药;染料等精细化学品的中间体。用于生产药物扑热息痛;偶氮染料;硫化染料;酸性染料;毛皮染料(毛皮棕P)以及显影剂;抗氧剂和石油添加剂等。
【使用安全注意事项】
本品有毒,应防止口鼻及受伤皮肤感染。
【生产方法】
有铁粉还原法;苯酚亚硝化法;偶合还原法等。
1.铁粉还原法 由对硝基酚还原而得。原料消耗定额:硝基苯酚(工业品)1388kg/t、铁粉1778kg/t、30%盐酸200kg/t。
原料消耗定额:硝基苯酚(工业品)1388kg/t;铁粉1778kg/t;30%盐酸200kg/t。
2.苯酚亚硝化法 由苯酚经亚硝化;还原;酸析而得。
3.偶合还原法 以苯胺为原料,经重氮化;偶合;铁粉还原而得。
4.硝基苯催化氢化法 多以铂,钯或二者作催化剂,在10-20%硫酸水溶液中氢化还原为苯基羟胺,随即转位对氨基酚,收率70-80%。在反应系统中加入表面活性剂等对提高产率有一定效果。
5.硝基苯电解还原法 日本三井东压精细化学品公司采用在硫酸溶液中电解还原硝基苯,经苯基羟胺转位成对氨基酚。
【包装储运】
采用铁桶、纸桶或纤维板桶内衬塑料袋包装,每桶净重35kg、40kg或50kg。贮存时要避光,防止受热、受潮。按有毒危险品规定贮运。
⑵土壤污染的主要情况有各种高浓度废水(包括液体4-硝基(苯)酚)直接污染土壤,固体4-硝基(苯)酚由于事故倾洒在土壤中。 ①固体4-硝基(苯)酚污染土壤的处理方法较为简单,使用简单工具将其收集至容器中,视情况决定是否要将表层土剥离作焚烧处理。 ②液体4-硝基(苯)酚污染土壤时,应迅速设法制止其流动,包括筑堤、挖坑等措施,以防止污染面扩大或进一步污染水体。 ③最为广泛应用的方法是使用机械清除被污染土壤并在安全区进行处置,如焚烧。 ④如环境不允许大量挖掘和清除土壤时,可使用物理、化学和生物方法消除污染。如对地表乾封闭处理;地下水位高的地方采用注水法使水位上升,收集从地表溢出的水;让土壤保持休闲或通过翻耕以促进苯酚蒸发的自然降解法等等。
废弃物处置方法:用控制焚烧法。要保证充分燃烧,焚烧大量的废料时,焚烧炉排出的氮氧化物要通过洗涤器除去。从废水中回收硝基酚。 二、防护措施 呼吸系统防护:空气中浓度较低高时,佩带防毒面具。紧急事态抢救或逃生时,应该佩带自给式呼吸器。 眼睛防护:戴安全防护眼镜。 防护服:穿紧袖工作服,长统胶鞋。 手防护:戴橡皮手套。 其它:工作现场禁止吸烟、进食和饮水。及时换洗工作服。工作前后不饮酒,用温水洗澡,进行就业前和定期体检。
三、急救措施 皮肤接触:立即脱去污染的衣着,用肥皂水及清水彻底冲洗。 眼睛接触:立即提起眼睑,用大量流动清水或生理盐水冲洗。 吸入:迅速脱 离现场至空气新鲜处。必要时进行人工呼吸。就医。 食入:患者清醒时立即给饮植物油15~30ml。催吐,尽快彻底洗胃。就医。 灭火方法:雾状水、泡沫、二氧化碳、二粉、砂土。
如:P(红磷)、P4S3、P2S5、P4S7(硫化磷)、S(硫黄)、金属粉(Mg、Al等)、金属条(Mg)等。
这类物质燃点低,对热、撞击、摩擦敏感,易被外部火源点燃。例如红磷、五氧化二磷遇火种、高温热源、摩擦、撞击、高能辐射或强氧化剂时很容易燃烧。有些易燃固体在常温时为固体,燃烧时可熔化为液体的易燃物,由于起燃熔化后可以流动,故危险性增大。此外,不少易燃固体有毒(如二硝基苯,二硝基苯酚,二硝基间苯二酚,二硝基苯阱,H发孔剂,二氯苯),或燃烧产物有毒(如硫磺,三硫化四磷,氨基化钠,苊)。若为金属粉末,则生成相应氧化物的高温烟粒,可引起较严重的烧伤(如镁粉、铝粉、钛粉、锰粉、铪粉、钍粉、锆粉)。
2.遇湿易燃物品
如:金属钠、氢化钾、三氯硅烷、碳化钙等。
这类物质遇水或受潮时,发生剧烈化学反应,放出大量易燃气体和热量。有些物品即使没有明火的情况下也能燃烧或爆炸,燃烧或爆炸后产物多有毒害性。此类物品严禁露天存放。存放场所必须干燥,严防漏水或雨雪浸入。且必须远离火种、热源。附近不得存放盐酸、硝酸等散发酸雾的物品。此外,包装必须严密,不得破损,如有破损,应立即采取措施。钾、钠等活泼金属绝对不允许露置空气中,必须浸没在煤油中保存,容器不得渗漏。
3.易自燃物品
如:白磷、黄磷、三氯化钛等。
这类物质自燃点低,在空气中易发生物理、化学或生物反应,放出热量,而自行燃烧。自燃物品多具有容易氧化、分解的性质。在未发生自燃前,一般都经过缓慢的氧化过程,同时产生一定热量,当产生的热量越来越多,积热使温度达到该物质的自燃点时便会自发地着火燃烧。凡能促进氧化反应的一切因素均能促进自燃。空气、受热、受潮、氧化剂、强酸、金属粉末等能与自燃物品发生化学反应或对氧化反应有促进作用,这些都是促使自燃物品自燃的因素。
4易燃液体
如:乙醛、丙酮、苯、甲醇、环辛烷、氯苯、苯甲醚等,多为有机化合物。
这类物质在常温下以液体状态存在,遇火容易引起燃烧,其闪点在45°C以下。此外易燃液体的特性还有:蒸汽易燃易爆性,受热膨胀性,易聚集静电,高度的流动扩展性,与氧化性强酸及氧化剂作用,具有不同程度的毒性等。由于这类物质具有高度流动扩散性,所以扑救易燃液体引起的火灾时,首先应切断火势蔓延的途径,冷却和疏散受火势威胁的压力及密闭容器和可燃物,控制燃烧范围,并及时了解和掌握着火液体的品名、比重、水熔性、以及有无毒害、腐蚀、沸溢、喷溅等危险性,以便采取相应的灭火和防护措施。
5.爆炸性物质
如:高氯酸、二亚硝基苯等。
这类物质在外界作用下(如受热、摩擦、撞击等)能发生剧烈的化学反应,瞬间产生大量的气体和热量,使周围的压力急剧上升,发生爆炸,并对周围环境、设备、人员造成破坏和伤害。爆炸性物质中的危险化学品可分为三类:具有整体爆炸危险的物质和物品、具有燃烧危险和较小爆炸危险的物质和物品、无重大危险的爆炸物质和物品。
6.强氧化物质
如:三价钴盐、过硫酸盐、过氧化物、重铬酸钾、高锰酸钾、氯酸盐、浓硫酸等。
这类物质具有强氧化性,易引起燃烧、爆炸。可分为无机强氧化剂和有机过氧化物。无机强氧化剂易分解放出氧和热量,对热、震动和摩擦比较敏感。如氯酸铵、高锰酸钾。有机过氧化物是指分子结构中含有过氧键的有机物,其本身易燃易爆、极易分解,对热、震动和摩擦敏感。如过氧化苯甲酰、过氧化甲乙酮等。
7.压缩气体和液化气体
如:氢气、氮气等
这类物质通常被加压液化储存,当受到热、撞击或强烈震动时,容器内压力会在短时间内急剧增大,致使容器破裂,物质泄漏、爆炸等。可将其细分为三种:易燃气体,如氨气、一氧化碳、甲烷等。不燃气体(包括助燃气体),如:氮气、氧气等。有毒气体,如氯气、氨气等。
8.腐蚀性物质
如:硝酸、硫酸、氢氯酸、氢溴酸、氢碘酸、高氯酸、王水、氢氧化钠等。
这类物质能腐蚀人体、金属和其他物质,按腐蚀性的强弱,酸碱性及有机物、无机物可再细分为:
一级无机酸性腐蚀物质。这类物质具有强腐蚀性和酸性。主要是一些具有氧化性的强酸,如氢氟酸、硝酸、硫酸、氯磺酸等。还有遇水能生成强酸的物质,如二氧化氮、二氧化硫、三氧化硫、五氧化二磷等。
一级有机酸性腐蚀物质。具有强腐蚀性及酸性的有机物,如甲酸、氯乙酸、磺酸酰氯、乙酰氯、苯甲酰氯等。
二级无机酸性腐蚀物质。这类物质主要是氧化性较差的强酸,如烟酸、亚硫酸,亚硫酸氢铵,磷酸等,以及与水接触能部分生成酸的物质,如四氧化碲。
二级有机酸性腐蚀物质。主要是一些较弱的有机酸,如乙酸、乙酸酐、丙酸酐等。
无机碱性腐蚀物质。具有强碱性无机腐蚀物质,如氢氧化钠、氯氧化钾,以及与水作用能生成碱性的腐蚀物质,如氧化钙、硫化钠等。
有机碱性腐蚀物质。具有碱性的有机腐蚀物质,主要是有机碱金属化合物和胺类,如二乙醇胺、甲胺、甲醇钠。
其他无机腐蚀物质。这类物质有漂白粉、三氯化碘、溴化硼等。
其他有机腐蚀物质。如甲醛、苯酚、氯乙醛、苯酚钠等。
9.毒害品
如:氰化物、砷化物、化学农药等。
这种物质进入人体后,累积达一定的量,能与体液和器官组织发生生物化学作用或生物物理作用,扰乱或破坏机体的正常生理功能,引起某些器官和系统暂时性或持久性的病理改变,甚至危及生命的物品。如无机毒物(氰、砷、硒)及其化合物类(氰化钾、三氧化二砷、氧化硒),有机毒物类中的卤代烃及其卤代物(氯乙醇、二氯甲烷等),有机磷、硫、砷、腈、胺等化合物类,有机金属化合物,某些芳香烃,稠环及杂环化合物等。
以上就是九种在生化实验室中暗藏的“杀手”,请从事相关科研项目的人员一定将其危害和注意事项铭记于心。
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1、高毒性固体
很少量就能使人迅速中毒甚至致死。
名称 TLV(mg/m3) 名称 TLV(mg/m3)
三氧化锇 0.002 砷化合物 0.5(按As计)
汞化合物
(特别是烷基汞) 0.01 五氧化二钒 0.5
砣盐 0.1(按Tl计) 草酸和草酸盐 1
硒和硒化合物 0.2(se计) 无机氰化物 5(按CN计)
2、毒性危险气体
名称 TLV(ug /g) 名称 TLV(ug /g)
氟 0.1 氟化氢 3
光气 0.1 二氧化氮 5
臭氧 0.1 硝酰氯 5
重氮甲烷 0.2 氰 10
磷化氢 0.3 氰化氢 10
三氟化硼 1 硫化氢 10
氯 1 一氧化碳 50
3、毒性危险液体和刺激性物质
长期少量接触可能引起慢性中毒,其中许多物质的蒸气对眼睛和呼吸道有强刺激性。
名称 TLV(ug/g) 名称 TLV(ug /g)
羰基镍 0.001 硫酸二甲酯 1
异氰酸甲酯 0.02 硫酸二乙脂 1
丙烯醛 0.1 四溴乙烷 1
溴 0.1 烯丙醇 2
3-氯丙烯 1 2-丁烯醛 2
苯氯甲烷 1 氢氟酸 3
苯溴甲烷 1 四氯乙烷 5
三氯化硼 1 苯 10
三溴化硼 1 溴甲烷 15
2-氯乙醇 1 二硫化碳 20
4.其他有害物质
(1)许多溴代烷和氯代烷,以及甲烷和乙烷的多卤衍生物,特别是下列化合物:
名称 TLV(ug/g) 名称 TLV(ug /g)
溴仿 0.5 1,2-二溴乙烷 20
碘甲烷 5 1,2-二氯乙烷 50
四氯化碳 10 溴乙烷 200
氯仿 10 二氯甲烷 200
(2)芳胺和脂肪族胺类的低级脂肪族胺的蒸气有毒。全部芳胺,包括它们的烷氧基、卤素、硝基取代物都有毒性。下面是一些代表性例子:
名称 TLV 名称 TLV(ug /g)
对苯二胺(及其异构体) 0.1mg/m3 苯胺 5
甲氧基苯胺 0.5mg/m3 邻甲苯胺(及其异构体) 5
对硝基苯胺(及其异构体) 1ug /g 二甲胺 10
N-甲基苯胺 2 ug /g 乙胺 10
N,N-二甲基苯胺 5 ug /g 三乙胺 25
(3)酚和芳香族硝基化合物
名称 TLV(mg/m3) 名称 TLV(ug /g)
苦味酸 0.1 硝基苯 1
二硝基苯酚,二硝基甲苯酚 0.2 苯酚 5
对硝基氯苯(及其异构体) 1 甲苯酚 5
间二硝基苯 1 5、致癌物质
下面列举一些已知的危险致癌物质:
(1)芳胺及其衍生物
联苯胺(及某些衍生物) β-萘胺 二甲氨基偶氯苯 α-萘胺
(2)N-亚硝基化合物
N-甲基-N-亚硝基苯胺 N-亚硝基二甲胺 N-甲基-N-亚硝基脲 N-亚硝基氢化吡啶
(3)烷基化剂
双(氯甲基)醚 硫酸二甲脂 氯甲基甲醚 碘甲烷 重氮甲烷 β-羟基丙酸内酯
(4)稠环芳烃
苯并[a]芘 二苯并[c,g]咔唑 二苯并[a,h]蒽 7,12-二甲基苯并[a]蒽
(5)含硫化合物
硫代乙酸胺(thioacetamide) 硫脲
(6)石棉粉尘
6、具有长期积累效应的毒物
这些物质进入人体不易排出,在人体内累积,引起慢性中毒。这类物质主要有:
(1)苯。
(2)铅化合物,特别是有机铅化合物。
(3)汞和汞化合物,特别是二价汞盐和液态的有机汞化合物。
在使用以上各类有毒化学药品时,都应采取妥善的防护措施。避免吸入其蒸气和粉尘,不要使它们接触皮肤。有毒气体和挥发性的有毒液体必须在效率良好的通风橱中操作。汞的表面应该用水掩盖,不可直接暴露在空气中。装盛汞的仪器应放在一个搪瓷盘上以防溅出的汞流失。溅洒汞的地方迅速撒上硫磺石灰糊。