硫缩酮是什么,酮加什么反应可以合成硫缩酮

你的问题好像不大对呢？羰基才能还原成亚甲基呀，醛基还原就成了甲基了...

三种方法：

克莱门森还原：在锌－汞齐和浓盐酸作用下加热回流还原；

黄鸣龙还原：用水合肼、氢氧化钠在高沸点溶剂如一缩二乙二醇（HOCH2CH2OCH2CH2OH)中还原；

缩硫酮还原：先用醛和硫醇加成形成缩硫酮，然后再加氢还原。

硫醇是一类通式为R-SH的化合物，其中-SH称巯基。低级的硫醇有强烈且令人讨厌的气味，但臭味随碳数增多而减弱，高级硫醇具有令人愉快的气味。它们是醇的含硫对应化合物，但相比之下，硫醇的酸性和亲核性更强，更易被氧化。在空气、碘、氧化铁、二氧化锰等弱氧化剂作用下，硫醇氧化得到二硫化物：2R-SH -[O]→ R-S-S-R + H2O 。

金属锂在液氨中，以及氢化铝锂或锌加酸都可使二硫化物还原为硫醇/硫酚。硫醇与二硫化物互相转化的氧化还原反应是生物体内常见现象之一，半胱氨酸经氧化转化为胱氨酸即是一例。二硫化物中含有的二硫键（-S-S-）是维持蛋白质空间结构的重要化学键之一。

强氧化剂（如高锰酸钾、硝酸、高碘酸）作用下，硫醇氧化经过中间产物次磺酸、亚磺酸，最终得到磺酸。催化加氢条件下，硫醇失硫生成相应的烃。工业上，因为硫会使一般的催化剂（如雷尼镍）中毒，这一步脱硫常在二硫化钼或二硫化钨等含硫催化剂的作用下进行，一个例子是由噻吩催化加氢制取四氢噻吩。

硫醇与羧酸反应成硫醇酯，与醛生成缩硫醛，与酮生成缩硫酮。后两个反应一般用于羰基的保护，保护基缩硫醛/酮具有特殊有用的极性翻转性质。 硫醚是一类通式为R-S-R的化合物。相比醚，硫醚中的C-S键键能较低，容易断裂，有时可以形成稳定的含硫自由基。硫原子含有两对孤对电子，具亲核性和碱性，可与浓硫酸或卤代烷成锍盐。锍盐经氢氧化银和水作用转化为氢氧化三烷基锍，有强碱性，加热分解为硫醚和烯烃。

硫醚也可被多种氧化剂（如过氧化氢）氧化，中间产物是亚砜，最终产物是砜。高碘酸和间氯过氧苯甲酸可使氧化反应停留在亚砜的阶段。此外，催化加氢也可使硫醚中的C-S键断裂，生成烷烃。 亚砜和砜是通式分别为R-S(=O)-R和R-S(=O)2-R的化合物。硫原子为sp杂化态，S=O键为强极性键，硫带部分正电荷，氧带部分负电荷，具亲核性。α-氢具酸性。两个烃基不同的亚砜有手性，有些可以被拆分出来。

亚砜很容易被氧化剂（例如过氧乙酸、四氧化二氮、高碘酸钠、间氯过氧苯甲酸等）氧化为砜，被还原则得到硫醚。它也有弱碱性，可与强酸成盐。 磺酸和亚磺酸是通式分别为R-S(=O)2-OH和R-S(=O)-OH的化合物。磺酸为强酸，可以和金属氢氧化物反应生成稳定的盐，烃基芳香磺酸盐常用作洗涤剂。其衍生物包括磺酰氯、磺酸酯和磺酰胺，都是很重要的产物：磺酰氯如对甲苯磺酰氯，是有机合成中常用的试剂；磺酸酯中的磺酰氧基是很好的离去基团；磺酰胺衍生物中有很多则是重要的消炎药物，如磺胺类的磺胺嘧啶、磺胺胍等等。

亚磺酸具有中等的酸性，可被空气氧化为磺酸，被锌和盐酸还原为硫醇，与卤代烷生成砜。它们由格氏试剂与二氧化硫反应制备。 硫烷和高价硫烷通式为SR4及SR6，母体SH4、SH6在理论上是存在的，但极为不稳定。1990年时制得了同族的碲的六甲基化合物（Te(Me)6），用的是二氟化氙与Te(Me)2F2反应，再用二乙基锌处理。类似的SMe6据计算是稳定的，但尚未制得。

硫烷类型的四价有机硫化合物稳定性不高，最常用的是二乙基氨基三氟化硫（DASF）。它是常用的氟化试剂，可作四氟化硫的替代品，与醇、醛和酮反应时，氧原子变为氟，得到有机氟化合物。

首个不含其他杂原子的高价硫烷于2006年制得，其中的硫原子与两个联苯配体及两个顺式甲基相连。它是由二联苯硫(IV)作原料，使其与二氟化氙/三氟化硼在乙腈中反应，而后用丁基锂在四氢呋喃中处理得到。C-S键长在189-193pm之间，硫为变形八面体结构。 有机硫化合物中的硫原子可以通过多种方法引入，常见的途径包括：

①以硫氢化钠中的硫氢根离子（HS）作亲核试剂，通过双分子亲核取代反应合成硫醇。硫醇可作其他有机硫化合物的合成原料，比如它在碱性条件下转化为硫醇负离子，与卤代烃反应，便可引入另一个烷基，得到硫醚；

②劳氏试剂与羰基化合物反应，将其转化为硫羰基化合物。用此方法，醛酮转化为硫醛/硫酮，酰胺转化为硫代酰胺，1,4-二羰基化合物环合生成噻吩环，等等；

③用十硫化四磷、硫化氢或其他硫化物将原料中的氧转化为硫，依此，酰胺/腈和酮可分别被转化为硫代酰胺和硫酮。用十硫化四磷在加温下与1,4-二羰基化合物反应，环化制得噻吩类化合物，称为帕尔-诺尔合成（Paal-Knorr合成）。

④六甲基二硅硫烷与含氧或氯的有机物反应，借助硅元素对这两种元素的亲合力，将原料转化为相应的含硫有机化合物。六甲基二硅硫烷由硫化钠与三甲基氯硅烷反应制备；

⑤通过二硫化碳引入硫原子，同时增加一个碳，例如用醇和二硫化碳制备黄原酸酯；

⑥用硫氰酸钾或硫氰酸铵与RX（X为较好的离去基团）反应，制得硫氰酸酯及异硫氰酸酯。

缩醛在酸性条件下不稳定，在酸的催化下易水解成原来的醛和醇

克来门森还原法是在浓盐酸溶液中加热回流（该反应必须在强酸性条件下进行）。

可考虑采用沃尔夫-凯惜纳-黄鸣龙法，或者先生成缩硫醛或缩硫酮，再用兰尼镍还原。

参考资料：1、http://zh.wikipedia.org/wiki/%E5%85%8B%E8%8E%B1%E9%97%A8%E6%A3%AE%E8%BF%98%E5%8E%9F%E5%8F%8D%E5%BA%94

2、http://baike.baidu.com/view/1010593.htm

醛和酮具有相似的化学性质。一般醛、酮的化学性质主要表现在两个方面：一是羰基碳原子带部分正电荷，容易受到亲核试剂的进攻而发生亲核加成反应；二是a-H受羰基的影响比其他碳原子上的氢活泼。

醛与酮在结构上也有不同之处，其化学性质也有差异，一般反应中，醛比酮活泼。另外，由于-CHO有氢，某些反应只有醛才可发生。

一、亲核加成反应

1. 加氢氰酸

氢氰酸（HCN）与醛、脂肪族甲基酮和8个碳原子以下的环酮作用生成相应的加成产物氰醇，也称a－羟基腈。产物比原料增加了一个碳原子。氰醇具有醇羟基和氰基，可制备a,b-不饱和腈、b-羟基胺、a-羟基酸等化合物。

2. 加醇和水

在干燥氯化氢存在下，醇与醛的羰基加成生成半缩醛，半缩醛还可以与另一分子醇反应，失水生成缩醛，半缩醛中与醚键连在同一个碳原子上的羟基称为半缩醛羟基。

酮与醇反应生成缩酮反应较困难。但酮容易与乙二醇作用，生成具有五员环状结构的缩酮。

缩醛和缩酮对碱及氧化剂都比较稳定，遇稀酸则分解成原来的羰基化合物。在有机合成中，用来保护醛基。另外，可用乙二醇保护分子中的酮基，或者用丙酮保护邻二醇结构。

g-或d-羟基醛（酮）易自发地发生分子内的亲核加成，且主要以稳定的环状半缩醛（酮）的形式存在。

硫醇比相应的醇活泼，加成能力更强。乙二硫醇和酮在室温下就可反应，生成缩硫酮。缩硫酮被催化氢化还原，可转变为亚甲基。

水可以与醛、酮的羰基加成形成水合物。由于水是弱亲核试剂，生成的偕二醇不稳定，容易失水，反应平衡主要偏向反应物一方。

3. 加 Grignard试剂

Grignard试剂容易与羰基化合物发生亲核加成。所得的加成物经水解后即生成醇。Grignard试剂与甲醛反应可得伯醇，与其他醛反应可得仲醇，与酮反应则得叔醇。

4. 与氨衍生物的加成

醛或酮的羰基可以与许多种氨的衍生物（如羟胺、肼、苯肼、2,4-二硝基苯肼等）加成，并进一步失水，产物是含有>C＝N-结构的N-取代亚胺类化合物。这些氨的衍生物称为羰基试剂，可用于鉴别羰基化合物,也用于醛、酮的分离及精制。

二、 a-碳及a-氢的反应

醛、酮分子中与羰基直接相连的碳原子称a-碳，a-碳上的氢比较活泼。

1. 醇醛缩合

在稀碱溶液中，一分子含a-H的醛的a-碳可以与另一分子醛的羰基碳加成生成b-羟基醛类化合物，称为醇醛缩合。是有机合成中增长碳链的重要方法。

2. 酮式和烯醇式的互变异构

2,4-戊二酮分子中的亚甲基氢受两个吸电子羰基的影响（常称双重α-H），比较活泼，可以重排成烯醇型。

两种或两种以上的异构体能相互转变，并共存于一体的动态平衡中，这种现象称为互变异构现象，各异构体称为互变异构体。

互变异构现象不限于含氧化合物。含氮化合物中，特别是酰亚胺类化合物中也普遍存在。

3． 卤代反应

碱催化下，卤素（Cl2、Br2、I2）与含有a-H的醛或酮迅速反应，生成a-C完全卤代的卤代物。

a-碳含有3个活泼氢的醛或酮与卤素的氢氧化钠溶液作用，生成三卤甲烷和羧酸盐，称为卤仿反应。进行卤仿反应常用碘的碱溶液，产物之一是碘仿，称为碘仿反应。可用来鉴别乙醛和甲基酮等。含有CH3CH(OH)-R(H)结构的醇也能发生碘仿反应。

三、 氧化反应和还原反应

1. 氧化反应

醛容易被氧化成羧酸，酮难被氧化。用弱氧化剂Tollens试剂鉴别醛与酮。

芳香醛不与Fehling试剂反应，可用它们来鉴别脂肪醛与芳香醛。

2. 还原反应

在金属催化剂铂、镍等存在下，氢气使醛和酮还原成相应的伯醇和仲醇。

LiAlH4、NaBH4等将醛、酮的羰基还原为伯醇和仲醇。

醛和酮与锌汞齐和浓盐酸回流，羰基将被还原成亚甲基，称为Clemmensen还原法。

一般地，具有能稳定负电荷的基团的碳负离子具有较高的稳定性。这些基团可以是苯基、电负性较强的杂原子（如O,N，基团如-NO2、-C（=O）-、-CO2R、-SO2-、-CN和-CONR2等）或末端炔烃（也可看作电负性的缘故），例如，三苯甲烷、三氰基甲烷、硝基甲烷和1,3-二羰基化合物具有较强的酸性。

除此之外，不同于缩酮，缩硫酮的α氢也具有较强的酸性。这可以用硫的3d轨道与C-S键σ*轨道的超共轭效应来解释。硫代硝基苯基甲烷的去质子化表明，硫的可极化性起主要作用。

用过量50%的丙酮,用催化剂量的对甲苯磺酸做催化剂,加热回流至GC显示完成反应.浓缩出丙酮.继续减压蒸馏即可.

如果纯度不够高,再分馏一次就行了.

酸性条件：克莱门森还原法——锌汞齐和浓盐酸

碱性条件：黄鸣龙还原法

中性条件：缩硫酮氢解法

用第一个方法不能直接用锌粉和稀盐酸作用，这样反应太快主要生成氢气，要将锌先溶于汞中形成锌汞齐再和浓盐酸作用。

1、Zn-Hg/HCl，酸性条件下还原羰基为亚甲基（克莱门森还原 Clemmensen）

2、H2NNH2、KOH、(HOCH2CH2)2O（基斯内尔-沃尔夫-黄鸣龙还原反应 Kishner-Wolff-Huang）

3、二元硫醇形成缩硫酮，然后用兰尼镍还原（Raney Ni）