羟基乙酸(CH2OHCOOH)分别和Na,NAON
2CH2OHCOOH+2Na==2CH2OHCOONa+H2↑
CH2OHCOOH+NaOH==CH2OHCOONa+H2O
2CH2OHCOOH+Na2CO3==2CH2OHCOONa+H2O+CO2↑
2CH2OHCOOH+CuO==(CH2OHCOO)2Cu+H2O
CH2OHCOOH+CH3CH2OH==CH2HCOOCH2CH3+H2O(申明:H2O中;OH-来自羟基
乙酸,H+来自乙醇)
HOOC—CH=CH—CH2OH+CH3COOH→HOOC—CH=CH—CH2OOCCH3+H2O
这是加成反应所以给你详细写出!
所述式(ⅰ)所示的羟基乙酸二价盐可以为一般市售,也可以按照以下方法制备:
a)羟基乙酸与碱反应生成羟基乙酸盐;
b)羟基乙酸盐与醇的金属盐反应生成羟基乙酸二价盐。
反应式如下:
hoch2cooh+mx→hoch2coom;
hoch2coom+rom'→m'och2coom+roh;
其中,mx为碱,所述碱可以为本领域技术人员熟知的碱性化合物,本发明优选为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠或碳酸氢钾,更优选为氢氧化钠、碳酸钠或碳酸氢钠,最优选为氢氧化钠。
rom'为醇的金属盐,所述醇的金属盐优选为c1~8的醇的钾盐或钠盐,更优选为甲醇钠、甲醇钾、乙醇钠、乙醇钾、叔丁醇钠、叔丁醇钾、异辛醇钠或异辛醇钾。
步骤a)中,当碱为一元碱时,羟基乙酸与碱的摩尔比优选为1:(0.98~1.02),更优选为1:1;当碱为二元碱时,羟基乙酸与碱的摩尔比优选为1:(0.49~0.51),更优选为1:0.5。
羟基乙酸与碱的反应温度优选为20~60℃,更优选为20~40℃。所述反应的时间优选为0.2~1h,更优选为0.4~0.6h。
羟基乙酸与碱反应完毕,优选减压蒸出其中的水。本发明优选的,将反应液减压蒸干至水分≤0.3%。
步骤b)中,羟基乙酸盐与醇的金属盐的摩尔比优选为1:(1~1.2),更优选为1:(1~1.1),最优选为1:(1.02~1.04);羟基乙酸盐与醇的金属盐中的金属阳离子,即m和m',可以相同也可以不同,为便于生产处理通常选用相同的金属阳离子。
所述羟基乙酸盐与醇的金属盐的反应温度优选为20~60℃,更优选为20~40℃。所述反应的时间优选为0.5~1.5h。
然后将所述羟基乙酸二价盐与1,2,4-三氯苯在催化剂的作用下,进行反应,制备2,4-二氯苯氧乙酸盐,反应方程式如下:
所述催化剂优选为四丁基溴化铵、三辛基氯化铵、十六烷基三甲基溴化铵和三乙基苄基氯化铵中的一种或多种,更优选为三乙基苄基氯化铵。
所述1,2,4-三氯苯与羟基乙酸二价盐的摩尔比优选为1:(1~1.4),更优选为1:(1~1.1),最优选为1:(1.02~1.06)。
所述催化剂的用量优选为1,2,4-三氯苯重量的0.1%~1%。
所述1,2,4-三氯苯与羟基乙酸二价盐的反应温度优选为40~160℃,更优选为60~120℃。所述反应的时间优选为2~4h。
制备得到2,4-二氯苯氧乙酸盐后,对其进行酸化,即可得到2,4-二氯苯氧乙酸。
具体的,将2,4-二氯苯氧乙酸盐与酸反应即可。
所述酸可以为盐酸、硫酸、硝酸、甲酸等本领域常规酸性化合物,优选为盐酸或硫酸,最优选为硫酸。
所述酸化的温度优选为40~100℃,更优选60~80℃。
所述酸化中,反应液的ph值优选为0~2。
即加入酸至反应液ph值为0~2。
与现有技术相比,本发明提供了一种2,4-二氯苯氧乙酸的制备方法,包括以下步骤:a)式(ⅰ)所示的羟基乙酸二价盐与1,2,4-三氯苯在催化剂的作用下,反应生成式(ⅱ)所示的2,4-二氯苯氧乙酸盐;b)2,4-二氯苯氧乙酸盐酸化,得到2,4-二氯苯氧乙酸。本发明创造性的使用1,2,4-三氯苯代替苯酚和氯代苯酚,与羟基乙酸盐经过缩合反应,制得2,4-二氯苯氧乙酸盐,然后水解制得2,4-二氯苯氧乙酸,该方案有效避免了苯酚或氯代苯酚的使用,解决了操作场所和产出的三废存在的异味问题,大幅改善了生产场所的操作环境,具有良好的环保效益,同时反应具有较高的收率和纯度。
图1为本发明实施例1制备的2,4-二氯苯氧乙酸的核磁共振氢谱图。
具体实施方式
为了进一步说明本发明,下面结合实施例对本发明提供的2,4-二氯苯氧乙酸的制备方法进行详细描述。
实施例1:
称取130.4g70%的羟基乙酸(1.2mol)水溶液,于20℃下缓慢滴加入97.9g50%的氢氧化钠(1.224mol),滴加完毕于此温度下保温反应0.5h,反应完毕将反应液减压蒸干至水分≤0.3%,得羟基乙酸钠待用。向制得的羟基乙酸钠中加入98.2g99.8%的乙醇钠(1.44mol),然后加入300g无水乙醇,搅拌下于40℃保温反应1h,得羟基乙酸二钠盐的乙醇溶液。向其中加入1.8g四丁基溴化铵,加入183.8g99%的1,2,4-三氯苯(1mol),升温至60℃反应3h。反应完毕,减压蒸馏回收乙醇,加入300g水,升温至60℃,加入50%的稀硫酸至ph为0.7,降温至室温过滤、烘干得2,4-二氯苯氧乙酸217.7g,含量98.2%,以1,2,4-三氯苯计反应总收率97.6%。
对制备的2,4-二氯苯氧乙酸结构进行表征,其核磁共振谱图如图1所示,由图1可知,本发明制备得到2,4-二氯苯氧乙酸。
实施例2:
称取113.0g70%的羟基乙酸(1.04mol)水溶液,于40℃下缓慢滴加入116.7g50%的氢氧化钾(1.04mol),滴加完毕于此温度下保温反应0.5h,反应完毕将反应液减压蒸干至水分≤0.3%,得羟基乙酸钾待用。向制得的羟基乙酸钾中加入252.5g30%的甲醇钾(1.08mol)的甲醇溶液,搅拌下于20℃保温反应1h,得羟基乙酸二钾盐的甲醇溶液。向其中加入0.72g十六烷基三甲基溴化铵,加入183.8g99%的1,2,4-三氯苯(1mol),升温至40℃反应3h。反应完毕,减压蒸馏回收甲醇,加入300g水,升温至40℃,加入30%的盐酸至ph为0.2,降温至室温过滤、烘干得2,4-二氯苯氧乙酸217.9g,含量98.4%,以1,2,4-三氯苯计反应总收率97.9%。
实施例3:
称取152.1g70%的羟基乙酸(1.4mol)水溶液,于60℃下缓慢滴加入190.7g50%的碳酸钾(0.69mol),滴加完毕于此温度下保温反应0.5h,反应完毕将反应液减压蒸干至水分≤0.3%,得羟基乙酸钾待用。向制得的羟基乙酸钾中加入576.0g30%的叔丁醇钾(1.54mol)的叔丁醇溶液,搅拌下于40℃保温反应1h,得羟基乙酸二钾盐的叔丁醇溶液。向其中加入1.3g三乙基苄基氯化铵,加入183.8g99%的1,2,4-三氯苯(1mol),升温至90℃反应3h。反应完毕,减压蒸馏回收叔丁醇,加入300g水,升温至80℃,加入30%的盐酸至ph为1.3,降温至室温过滤、烘干得2,4-二氯苯氧乙酸216.5g,含量98.1%,以1,2,4-三氯苯计反应总收率97.3%。
实施例4:
称取141.2g70%的羟基乙酸(1.3mol)水溶液,于60℃下缓慢滴加入344.5g20%的碳酸钠(0.65mol),滴加完毕于此温度下保温反应0.5h,反应完毕将反应液减压蒸干至水分≤0.3%,得羟基乙酸钠待用。向制得的羟基乙酸钠中加入659.7g30%的异辛醇钠(1.3mol)的异辛醇溶液,搅拌下于60℃保温反应1h,得羟基乙酸二钠盐的异辛醇溶液。向其中加入0.2g三辛基氯化铵,加入183.8g99%的1,2,4-三氯苯(1mol),升温至120℃反应3h。反应完毕,减压蒸馏回收异辛醇,加入300g水,升温至100℃,加入30%的盐酸至ph为1.9,降温至室温过滤、烘干得2,4-二氯苯氧乙酸218.8g,含量98.5%,以1,2,4-三氯苯计反应总收率98.5%。
由上述实施例可知,本发明以1,2,4-三氯苯为原料,成功制备得到2,4-二氯苯氧乙酸,且反应具有较高的收率,产物具有较高的纯度。
以上实施例的说明只是用于帮助理解本发明的方法及其核心思想。应当指出,对于本技术领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明原理的前提下,还可以对本发明进行若干改进和修饰,这些改进和修饰也落入本发明权利要求的保护范围内。
CH₂OHCOOH+NaOH→CH₂OHCOONa+H₂O
7640 98
x 45kg y
x=85.5kg,y=110.25kg,
V=85.5÷1.49=57.4 L,
57.4升羟基乙酸和45公斤氢氧化钠能产生110.25公斤羟基醋酸钠
一、凝汽器—给水系统的清洗
1、冲洗
凝汽器---给水系统在冲洗之前,凝汽器,热井和除氧器、给水箱应用百分之二的磷酸三钠(Na31PO4.12H20)溶液进行手工清洗,然后用普通水冲洗这些系统。
系统正式冲洗最好使用除盐水,冲洗的循环动力由冷凝水泵提供,凝汽器热井作为存水容器。为了防止悬浮物质对冷凝水泵造成损坏,在泵的入口处应安装过滤器。冲洗应从冷凝器井开始,逐步通过冷凝水和给水系统直到锅炉人口,各部分的冲洗要进行至看到废水变清为止,一般在某些排放口收集水样以确认冲洗终点。对所有含有分叉的回路(如有疏水排放口、放气口、仪表接头等),或有并行路径(如旁通管线)的回路,在作业期间应考虑这些分叉、支线的隔离,确保系统充分清洗。建议在开始清洗作业之前准备一份检查单,表明各支管和旁通管道的作业顺序,和对应的阀门状态。
2、碱洗
凝汽器---给水系统的碱洗使用含有2000ppm磷酸三钠(2000ppm Na3P04或4600ppm
Na3PO4.12H20)和1000ppm磷酸二钠(Na2PO4)及相容湿润剂的溶液。碱化学品通常呈干燥粉状形态,因此使用前需把它们混合成浓溶液形式,然后注人循环系统。完成碱冼后,需要用冷凝水或除盐水替换清洗溶液,并冲洗系统。
凝汽器---给水系统在运行寿命期间通常只需要一次碱洗。对于给水加热器,通常只需要碱冼其管侧。如果给水加热器壳体和管侧已使用了石油基防腐剂且用热冷凝水无法去除时,系统应分两阶段进行碱洗。
在碱洗开始时,凝汽器---给水系统内应保持充满除盐水。碱洗循环通常用化学清洗泵形成,碱洗溶液在化学清洗联箱处注人,并在200F温度下至少连续循环24小时。碱洗一般选用较高的流量,因为高流量对管道弯头处不溶解颗粒的去除效果较好。。除氧器一般放在本系统内清洗,也可将之旁通。碱洗期间一样,有可能遭到碱溶液损坏或洗下的悬浮物磨蚀的泵和其它设备,应旁通或将内件拆下。
当清洗完成后时,要用除盐水更换替换系统内流体以排出废弃碱溶液。给水加热器水侧和壳侧还要分别进行冲洗
3、酸洗
酸洗作业开始时,凝汽器---给水系统内应保持充满除盐水。然后用化学清洗泵以相应于设备满负荷流量的建立循环,包括低压加热器,除氧器,以及高压加热器,而给水泵应旁通。在建立酸洗循环,且系统内流体达到200F后,将羟基乙酸、甲酸和二氯化铵抑制剂的混合溶液注入系统。为确保浓度均匀,酸溶液应以恒定的速率注人,即注入时间等于一次完整循环通过系统所需要的时间。酸洗完成后,可用除盐水充注系统以排出废弃的酸洗溶液,并冲洗系统。在酸洗结束后应向系统充注含有40ppm氨和500ppm肼的冷凝水以钝化系统。在钝化作业期间,PH值应维持在9.O或更大一些,肼浓度在200ppm以上。注意,如果给水加热器的某些部件用不锈钢制成,则不能用上法配制的溶液来酸洗。
与碱洗期间一样,有可能遭到酸溶液损坏或洗下的悬浮物磨蚀的泵和其它设备,应旁通或将内件拆下。应检查阀门和管线,以防止酸液意外排出,或设备意外污染。
在酸洗溶液第一次从高压加热器返回后应继续循环4到6个小时,每半小时进行一次水样取样,并分析铁含量。在酸洗期间,应变更流体流动途径使给水加热器旁路得到清洗。
二、锅炉本体热态清洗(煮炉)
锅炉本体的热态清洗过程相当于一个部分的锅炉点火和升温升压过程,因此在这之前锅炉应进行启动前的一系列准备工作,在检查锅炉符合启动条件后,才能进行锅炉的煮炉作业。煮炉开始前应向锅炉上水至汽包液位玻璃管上显示出2英寸的水位,上水操作应符合的锅炉上水规程。用于煮炼锅炉的化学品先完全溶解于水,然后通过常规化学给水接头泵入锅炉。这些化学吕包括:
水合磷酸三钠:
无水磷酸二钠:
湿润剂:
煮炉药品通常不用苛性碱或纯碱,因为这会给过热器中的不锈钢部件造成严量的损坏。如果非要使用包括苛性碱或纯碱,过热器必须用冷凝水充注,且煮炼期间过热器排放口必须关闭。在煮炼期间,省煤器应用启动的方法
01 给水处理用药剂
01-01 絮凝剂
01-01-01 硫酸铝
01-01-02 硫酸亚铁
01-01-03 硫酸铝铵
01-01-04 氯化铁
01-01-05 结晶氯化铝
01-01-06 聚合硫酸铁
01-01-07 聚合氯化硫酸铁
01-01-08 聚合氯化铝
01-01-09 聚合氯化铝铁
01-01-10 聚丙烯酰胺
01-01-11 聚二甲基二烯丙基氯化铵
01-01-12 二甲基二烯丙基氯化铵/丙烯酰胺
01-01-13 丙烯酸二甲胺乙酯氯甲烷共聚物
01-01-14 丙烯酸/丙烯酰胺共聚物
01-01-15 聚丙烯酸钠
01-01-16 聚丙烯酰胺烯烃衍生物
01-01-17 改性聚合氯化铝
01-02 助凝剂
01-02-01 氧化钙
01-02-02 碳酸钠
01-02-03 硫酸
01-02-04 液氯
01-02-05 次氯酸钙
01-02-06 次氯酸钠
01-02-07 硅酸钠
01-02-08 膨润土
01-02-09 海藻酸钠
01-02-10 骨胶
01-02-11 聚丙烯酰胺
01-02-12 阳离子型聚丙烯酰胺
01-02-13 阴离子型聚丙烯酰胺
01-03 脱氯剂
01-03-01 活性炭
01-03-02 硫代硫酸钠
01-03-03 亚硫酸氢钠
01-03-04 亚硫酸钠
01-04 除铁剂
01-04-01 天然锰砂
01-04-02 高锰酸钾
01-05 软化剂
01-05-01 氧化钙
01-05-02 氢氧化钙
01-05-03 碳酸钠
01-05-04 氢氧化钠
01-05-05 磷酸钠
01-05-06 磷酸氢二钠
02 循环冷却水用化学药剂
02-01 清洗剂、预膜剂
02-01-01 盐酸
02-01-02 硫酸
02-01―03 硝酸
02-01-04 磷酸
02-01-05 氨基磺酸
02-01-06 氢氟酸
02-01-07 柠檬酸
02-01-08 氮三乙酸
02-01-09 羟基乙酸
02-01-10 衣康酸
02-01-11 乙二胺四乙酸二钠
02-01-12 磺化琥
以上列的只是主要成分,具体处理药剂都是有配比的.还有些分散剂 阻垢剂
太多了,要用啥找啥吧还是.