以 对氨基甲苯 为原料制取 间溴甲苯 的合成路线

关于对氨基苯甲酸乙酯的制备如下

对氨基苯甲酸乙酯别名苯佐卡因（ABEE）。无色斜方形结晶，无嗅无味。分子量165.19。熔点为91~92℃。易溶于醇、醚、氯仿。能溶于杏仁油、橄榄油、稀酸。难溶于水。临床上用于创面、溃疡面、烧伤、皮肤擦裂及痔的镇痛、止痒。

对氨基苯甲酸乙酯的制备方法

由对硝基甲苯为原料合成对氨基苯甲酸乙酯(即苯佐卡因)时，在酯化反应过程中，一般都是用浓硫酸作为催化剂，苯佐卡因的收率比较低.本文研究常用路易斯酸作为催化剂，发现苯佐卡因的收率可提高到67%。

对甲基苯胺为原料合成苯佐卡因的多步反应进行了研究.解决了实验过程中出现的实验现象异常，产品纯化困难，产量低甚至没有产品等问题。在改进的实验条件下完成该实验，产品的产率高，实验的重现性好。

在较优合成路线的基础上进行试验研究，在酯化反应阶段利用微波辐射对甲苯磺酸催化合成对硝基苯甲酸乙酯。结果：酯化反应时间缩短为11min，酯化反应收率96.5%工艺改进后，酯化和还原两个阶段的总收率达81.1%，有较大提高。

其他衍生物合成

将苯佐卡因通过酯键和甲基丙烯酸相连，合成了含苯佐卡因的可聚合单体(BM)，BM自聚得到苯佐卡因高分子载体药物(PBM)，并采用乳液聚合法制备了PBM纳米微球，PBM的结构经1H NMR和TEM表征。

以对硝基甲苯为原料分别经氧化、酯化和还原合成苯佐卡因，再由苯佐卡因与对氟苯甲醛反应生成一种新型苯佐卡因衍生物（4-甲酰基-4′-乙氧羰基二苯胺），经IR、1 H NMR和元素分析测试确认了其结构，并研究了其合成条件，讨论了反应温度、反应时间等因素对反应体系的影响。

1、由对硝基苯甲酸乙酯被铁粉还原而得。

2、主要采用酯化法。先由对硝基浓甲酸经加氢还原生成对氨基苯甲酸，然后在硫酸催化剂存在下与乙醇进行酯化反应，再经中和、洗涤、结晶、干燥而得。

对氨基苯甲酸乙酯的用途

1、紫外线吸收剂。主要用于防晒类和晒黑类化妆品，对光和空气的化学性稳定，对皮肤安全，还具有在皮肤上成膜的能力。能有效地吸收U．V．B区域280-320μm 中波光线区域)的紫外线。添加量通常为4%左右。

2、本品为局部麻醉药，用于创伤面、溃疡面及痔疮等止痒止痛，使用浓度5%~20%。也用作药物合成和有机合成中间体。

2.对硝基甲苯还原成对氨基甲苯

3.对氨基甲苯与乙酐反应,保护氨基,生成对甲基乙酰苯胺

4.对甲基乙酰苯胺与高锰酸钾(H+)反应,将甲基氧化成-COOH

5.再将产物在酸性介质中(H2SO4),加热,与乙醇反应

6.将5得到的产物在酸性介质或碱性介质中水解,得到对氨基苯甲酸乙酯

对氨基苯甲醚对氨基苯甲醚

p-Anisidine

分子式(Formula)： C7H9NO

分子量(Molecular Weight)： 123.15

CAS No.： 104-94-9

质量指标(Specification)

外观（Appearance）： 熔融状的晶体。

含量（Purity）： 99%

包装（Package）： 200公斤/桶

产地（Orgin）： 上海

物化性质(Physical Properties)

1、熔点 57.2℃ 沸点 243℃ 相对密度 1.071 折射率 1.5559 溶解性 溶于乙醇和乙醚，微溶于水。2、凝固点：57℃

用途(Useage)

用作染料和医药中间体

生产方法:

1、传统硫化钠法原料对硝基氯苯与甲醇、液碱进行甲氧基化反应，生成对硝基苯甲醚，用硫化钠还原对硝基苯甲醚，反应产物经分离、减压蒸馏后，得成品对氨基苯甲醚。在还原锅加入23%的硫化钠，搅拌加热至90℃，在4h内加入对硝基苯甲醚，加料温度控制在90-95℃。加完后，升温至100℃搅拌0.5h，升温至110-111℃搅拌2h，分去废水，减压蒸馏，得对甲氧基苯胺。

原料消耗定额:对硝基氯苯1348kg/t、甲醇398kg/t、固碱367kg/t、硫化碱1102kg/t。

2、催化加氢还原法国外普遍采用加氢还原法生产对氨基苯甲醚，我国也正着手试验加氢还原新工艺。

化学品安全技术说明书（MSDS）

第一部分：化学品名称

化学品中文名称： 对甲氧基苯胺

化学品英文名称： p-methoxyaniline

中文名称2： 对茴香胺

英文名称2： p-anisidine

技术说明书编码： 1218

CAS No.： 104-94-9

分子式： C7H9NO

分子量： 123.16

第二部分：成分/组成信息

有害物成分 含量 CAS No.

外观与性状：无色澄清液体，有芳香气味。微溶于热水，溶于乙醇和乙醚。存在于烤烟烟叶中。天然存在于桃、菠萝、红茶中。

溶解性：微溶于热水，与乙醇、乙醚、石油醚等混溶。苯甲酸乙酯的化学性质比较稳定，在苛性碱存在下发生水解，生成苯甲酸和乙醇。在封管中加热至305℃，部分发生分解。在电火花下分解生成乙炔、氢、一氧化碳、二氧化碳及少量的甲烷。在氧化钍存在下加热至400℃，生成苯甲酸和乙烯。苯甲酸乙酯与乙醇钠加热到120℃比较稳定。但在160℃时分解成苯甲酸钠和乙醚。苯甲酸乙酯与氯在200℃反应得到苯酰氯及少量乙酰氯。与溴一起加热到170～270℃生成苯甲酸和溴乙烯。与五氯化磷在140℃反应生成氯乙烷和苯甲酰氯。

晚上好，对氨基苯甲醚在空气中的氧化机理为分子结构上氨基被氧化生成了硝基或者亚硝基团，它们出现光敏氧化连锁变色解释十分复杂，但凡胺类化合物比如DMF、NMP和三乙醇胺等等也会遇到这种不良现象。有可能进一步生成了杂环氨氮化合物结构产生黄变。

对羟基苯甲醚(p-Hydroxyanisole)是医药、农药、香料等精细化工产品的重要有机合成原料,也可用于乙烯类高聚物单体的阻聚、紫外线的抑制剂等,用途十分广泛[1]。对羟基苯甲醚的合成研究已有文献报道,目前国内多采用以下两种工艺进行生产:(1)硫酸二甲酯法[2-3],以硫酸二甲酯为甲基化试剂,在碱性条件下与对苯二酚反应制得,其反应式(2如)下甲醇:法[3-4]:在催化剂的作用下,由对苯二酚与上甲述醇两作种用工而艺得存,在其以反下应不式足如:下主:要原材料对苯二酚价格高,导致制造成本高产物单、双甲醚混合物不易分离,产品质量较差需用毒性较大的…

HNO2 + R'-NH2 = R'-N2+

用对氨基苯磺酸的酸来获得亚硝酸,再反过来与氨基反应得到重氮盐.