硫酸职业接触限值

硫酸属于国家管制的违险有害化学品。

浓硫酸属于腐蚀性物品，所以是违禁品。

一般指国家规定限制生产、购买、运输和持有的枪支弹药、刀具、爆炸物品、剧毒化学品、窃听窃照专用器材、迷药、毒品、固体等。

包括禁止和限制寄递的物品：爆炸性、易燃性、腐蚀性、毒性、强酸碱性和放射性挥发性的各种危险物品，如雷管、火药、爆竹、汽油、酒精、煤油、桐油、生漆、火柴、农药等所有列入化学工业出版社出版的“化学危险品实用手册”中的化工产品。

硫酸用途

硫酸是化学工业的基本原料之一，主要用于制造无机化学肥料、有色金属的冶炼、钢铁酸洗、石油精炼以及石油化工，纺织印染、国防军工、农药、医药制革和炼焦等工业部门。

超纯硫酸又称为高纯硫酸、电子级硫酸。是半导体工业常用的八大化学试剂之一，消耗量位居第三．主要用于硅晶片的清洗、光刻、腐蚀以及印刷电路板的腐蚀和电镀清洗。超纯硫酸的生产随着电子工业的发展而发展。

法律分析：浓硫酸不属于治安管理范围，因为目前购买浓硫酸是没有限制的。

刘海洋事件后有些地方开始限制，但是还是不普及。

据销售人员介绍，现在来购买浓硫酸的主要是学校和科研单位，为做实验购买。只有少数市民购买浓硫酸清除下水管道，再没有其他用处。有关人士呼吁，类似浓硫酸这种强酸性的危险品，应该到了严格控制的时候。近年来，泼硫酸伤人事件屡有发生，现在又发生了大学生用硫酸泼狗熊的恶性事件，而这种并非居民生活必需品的化工试剂，随便就可以在化工商店里买到，一旦流入不法分子和高危人群手中，将造成不可设想的后果。

法律依据：《中华人民共和国治安管理处罚法》 第十一条 办理治安案件所查获的毒品、淫秽物品等违禁品，赌具、赌资，吸食、注射毒品的用具以及直接用于实施违反治安管理行为的本人所有的工具，应当收缴，按照规定处理。

违反治安管理所得的财物，追缴退还被侵害人；没有被侵害人的，登记造册，公开拍卖或者按照国家有关规定处理，所得款项上缴国库。

管制。稀硫酸是指溶质质量分数小于或等于60%的硫酸的水溶液，由于稀硫酸中的硫酸分子已经被完全电离。60浓度的硫酸是化学危险物品，所以国家是管制的。管制是对罪犯不予关押，但限制其一定自由，依法实行社区矫正。

这个问题很简单，避免被人泼硫酸，就是需要想泼你硫酸的人和硫酸同时出现在可以泼到你的地方，所以解决的方法有这几个，一、让别人放弃泼你的想法（说服他）。二、让这个人弄不到硫酸来泼你（限制他的自由）。三、让这个人就酸有硫酸也泼不到你（离开他越远越好）。

这是指在100％的硫酸中溶进了三氧化硫的发烟硫酸．它是将溶进去的三氧化硫换算成硫酸再加上原来有的硫酸然后除以溶液的总质量得到的百分数．即：

（硫酸的质量+三氧化硫的质量+三氧化硫形成硫酸需要的水的质量）/（硫酸的质量+三氧化硫的质量）　*100％

由于多出了本来溶液中没有的水的质量，所以结果会大于100%

这种算法算出来的浓度叫做当量硫酸浓度（＂当＂是指＂相当＂的意思），所以120％的硫酸，是指当

限制用途：

用作磺化剂，还广泛用于制造染料、炸药、硝化纤维以及药物等。

发烟硫酸，也就是三氧化硫的硫酸溶液。无色至浅棕色粘稠发烟液体，其密度、熔点、沸点因SO3含量不同而异。

当它暴露于空气中时，挥发出来的SO3和空气中的水蒸气形成硫酸的细小露滴而冒烟，所以称之为发烟硫酸。

浓硫酸安全操作规程

在配置硫酸过程中，浓硫酸遇水大量放热，可发生沸溅，具有强腐蚀性和吸水性。必须在容器中先泵入水，然后缓慢加入浓硫酸，设备周边需要配置通风装置，操作人员需佩戴皮围裙，护目镜，雨靴等防护用品

若发生皮肤接触，立即脱去污染的衣着，用大量流动清水冲洗15分钟然后涂抹碳酸氢钠（俗称小苏打）就医。

眼睛接触：立即提起眼睑，用大量流动清水或胜利盐水冲洗至少15分钟，就医。

吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处，保持呼吸道通畅，如呼吸困难给输氧，如呼吸停止，立即进行人工呼吸，就医。

酸泄漏：迅速撤离泄漏污染区人员至安全区并进行隔离，严格限制出入，应急处理人员戴自给正压式呼吸器，防酸碱工作服。不要直接接触泄漏物，尽可能切断泄漏源。小量泄漏用砂土、干燥石灰或苏打灰混合，也可以用大量水冲洗。洗水稀释后放入废水系统。

大量泄漏：构筑围堤或挖坑收窖，用泵转移到槽车或专用收集器内回收或运至废物处理厂处置。

食入：用水漱口给饮牛奶或蛋清就医。

管理制度：

需要设定专人负责；

使用记录要详细；

酸罐需有明显标识；

放酸阀平时需要锁定，钥匙由专人保管。

一、煅烧：将硫黄或黄铁矿在空气中燃烧或焙烧，以得到二氧化硫气体。（国内以黄铁矿为主）

二、催化氧化：将二氧化硫氧化为三氧化硫是生产硫酸的关键，其反应为：2SO2+O2→2SO3

这个反应在室温和没有催化剂存在时，实际上不能进行。根据二氧化硫转化成三氧化硫途径的不同，制造硫酸的方法可分为接触法和硝化法。接触法是用负载在硅藻土上的含氧化钾或硫酸钾（助催剂）的五氧化二钒V2O5作催化剂，将二氧化硫转化成三氧化硫。硝化法是用氮的氧化物作递氧剂，把二氧化硫氧化成三氧化硫：

SO2+N2O3+H2O→H2SO4+2NO

根据所采用设备的不同，硝化法又分为铅室法和塔式法，现在铅室法已被淘汰；塔式法生产的硫酸浓度只有76％；而接触法可以生产浓度98％以上的硫酸；采用最多。

接触法生产工艺：接触法的基本原理是应用固体催化剂，以空气中的氧直接氧化二氧化硫。其生产过程通常分为二氧化硫的制备、二氧化硫的转化和三氧化硫的吸收三部分。

二氧化硫的制备和净化：

以硫铁矿等其他原料制成的原料气，含有矿尘、氧化砷、二氧化硒、氟化氢、氯化氢等杂质，需经过净化，使原料气质量符合转化的要求。为此，经回收余热的原料气，先通过干式净化设备（旋风除尘器、静电除尘器）除去绝大部分矿尘，然后再由湿法净化系统进行净化。

经过净化的原料气，被水蒸气所饱和，通过喷淋93％硫酸的填料干燥塔，将其中水分含量降至0.1g/m3以下。

二氧化硫的转化：二氧化硫于转化器中，在钒催化剂存在下进行催化氧化：

SO2+（1/2）O2 SO3 ΔH=-99.0kJ

钒催化剂是典型的液相负载型催化剂，它以五氧化二钒为主要活性组分，碱金属氧化物为助催化剂，硅藻土为催化剂载体，有时还加入某些金属或非金属氧化物，以满足强度和活性的特殊需要。通常制成直径4～6mm、长5～15mm柱状颗粒。近年来，丹麦、美国和中国相继开发了球状、环状催化剂，以降低催化床阻力，减少能耗。

钒催化剂须在某一温度以上才能有效地发挥催化作用，此温度称为起燃温度，通常略高于400℃。近年来，研制成功的低温活性型钒催化剂，其起燃温度降低到370℃左右，因而提高了二氧化硫转化率。转化器进口的原料气温度保持在钒催化剂的起燃温度之上，通常为410～440℃。

由于原料气经过湿法净化系统后降温至40℃左右，所以必须通过换热器，以转化反应后的热气体间接加热至反应所需温度，再进入转化器。二氧化硫经氧化反应放出的热量，使催化剂层温度升高，二氧化硫平衡转化率随之降低，如温度超过650℃，将使催化剂损坏。为此，将转化器分成3～5层，层间进行间接或直接冷却，使每一催化剂层保持适宜反应温度，以同时获得较高的转化率和较快的反应速度。

现代硫酸生产用的两次转化工艺，是使经过两层或三层催化剂的气体，先进入中间吸收塔，吸收掉生成的三氧化硫，余气再次加热后，通过后面的催化剂层，进行第二次转化，然后进入最终吸收塔再次吸收。由于中间吸收移除了反应生成物，提高了第二次转化的转化率，故其总转化率可达99.5％以上，部分老厂仍采用传统的一次转化工艺，即气体一次通过全部催化剂层，其总转化率最高仅为98％左右。

三、吸收：三氧化硫的吸收：转化工序生成的三氧化硫经冷却后在填料吸收塔中被吸收。吸收反应虽然是三氧化硫与水的结合，即：SO3+H2O→H2SO4 ΔH=-132.5kJ

但不能用水进行吸收，否则将形成大量酸雾。工业上采用98.3％硫酸作吸收剂，因其液面上水、三氧化硫和硫酸的总蒸气压最低，故吸收效率最高。出吸收塔的硫酸浓度因吸收三氧化硫而升高，须向98.3％硫酸吸收塔循环槽中加水并在干燥塔与吸收塔间相互串酸，以保持各塔酸浓度恒定。成品酸由各塔循环系统引出。

吸收塔和干燥塔顶设有金属丝网除沫器或玻璃纤维除雾器，以除去气流中夹带的硫酸雾沫，保护设备，防止环境污染。两次转化工艺的最终吸收塔出口尾气中的二氧化硫浓度小于500×10-6，尾气可直接排入大气；而一次转化工艺的吸收塔尾气中的二氧化硫浓度高达2000×10-6～3000×10-6，故须设置尾气处理工序，以使排气符合环境保护法规。氨水吸收法是应用最广的尾气处理方法。

3.1中和处理法 一般采用石灰、电石渣或烧碱对其进行中和处理，使pH值达到国家排放标准后排放。 中和法简便易行，但管理繁琐不易控制，废酸处理量受到限制，而且酸洗废液中的硫酸、FeSO4等资源没有得到有效利用。当钢铁企业酸洗废液的处理单位，与其他企业的废碱液处理单位距离较近时，可考虑利用酸碱废液相互中和，达到以“废”治“废”的目的。其缺点是当废酸量和浓度变化较大时，处理效果往往难于保证，需增设调节池或补充中和剂。 3.2再生循环处理 在酸洗过程中，酸洗液中的硫酸与铁及铁的氧化物作用，生成硫酸亚铁，通过回收酸洗废液中硫酸亚铁或铁，同时补充硫酸可使酸洗废液再生。 （1）结晶法 结晶回收硫酸亚铁通常有3种方法： ①将酸洗废液冷却至-5~-10℃，大部分硫酸亚铁以FeSO4·7H2O晶体形式析出； ②酸洗废液经加热浓缩后，冷却至常温（20~25℃），硫酸亚铁以FeSO4·7H2O晶体析出； ③在酸洗废液中加入硫酸用以盐析硫酸亚铁，析出FeSO4·7H2O晶体。 降低回收硫酸亚铁成本和提高效率，采用硫酸盐析和适当降温相结合的办法是经济有效的。 结晶法具有工艺流程短、设备较简单、劳动定员少、运行费用低和易操作、无二次污染等优点。 （2）纳滤膜分离 该技术主要是利用纳滤膜对硫酸和硫酸亚铁的截留率不同，在压力的作用下，将大分子水合硫酸亚铁截留在膜的一侧，而让小分子的硫酸透过膜，实现两者的分离，然后对浓缩母液进行降温处理，使水合硫酸亚铁形成结晶析出。纳滤膜分离技术具有膜体耐热、耐酸碱性能好、操作压力低、集浓缩与透析为一体等特点。 纳滤膜分离法只有在酸洗废液产量比较大的场合下使用，才具有一定的经济性。这主要是因为纳滤膜分离法需要较高的设备投入，在运行过程中也有较高的能耗，只有达到一定的处理规模后，才可以实现收支平衡。 （3）电渗析法 电渗析法回收酸的关键在于离子交换膜的选用，一般的阴离子交换膜，H+容易透过，电流效率比较低，因此应采用H+难透过性阴离子膜，以提高电流效率；另外，从含有金属离子的酸废液中回收酸时，金属离子也会透过阳离子交换膜，因此选用阳离子交换膜时可选用一价离子交换膜，以进一步提高回收酸的纯度。 电渗析法也可以回收酸洗废液中的硫酸，并且提取其中的铁。该法的优点是设备简单，回收效率高；缺点是耗电量太高。 （4）铁屑法 该法先将硫酸废液与铁屑置于一个反应槽中充分反应，再将溶液加热到100℃，反应2h，加热浓缩后自然冷却，使硫酸亚铁结晶析出，最后由离心机脱水烘干。 铁屑法可以从酸洗废水中回收低、中、高三级硫酸亚铁，供工农业、医药、化学试剂用。具有简单易操作、投资少、费用低等优点，但只能回收硫酸亚铁，不能回收硫酸，处理能力小，残液需要再处理；产品质量差、生产周期长，适用于废液排放量不大，Fe2+含量较高的中小钢铁企业硫酸酸洗废水的处理。 （5）生物法 通常的氧化酸洗废液法都是在pH较高的条件下进行的。国外研究结果表明，可以利用微生物硫细杆菌氧化二价铁盐，然后再水解生成黄铵铁钒、FeOHSO4和α-Fe2O3。该生物氧化法的一个优势就是可以在很低的pH下进行，通常可低至pH=1.4~1.5。该方法需要在NH4+存在的条件下才能顺利进行。 处理过的液体中，剩余的铁离子的质量浓度低至0.2g/L，而硫酸的浓度已高于原始酸洗用液(0.3mol/L)，所以可以直接重新回到酸洗生产线，循环利用。 （6）完全回收法—鲁兹纳法 废酸液经减压加热蒸发浓缩，其浆液送入反应器与HC1气体按下式反应：FeSO4+2HC1→H2SO4+FeCl2↓。由于FeCl2在浓硫酸液中不溶解而结晶沉淀，这样可使H2SO4和铁分离。因而用于酸洗的H2SO4可全部返回到酸洗工序再利用，而FeCl2结晶则用于制取Fe2O3粉。改进了的工艺是将FeCl2溶液直接喷射到加热600℃以上的炉窑内，Fe2O3粉从炉底排出，HCl气体返回到反应器中循环使用。使用该法生产的α-Fe2O3粉纯度可达99.3%，是铁氧体磁性材料的主要原料。 该法的缺点是：为了获得较高纯度的α-Fe2O3，必须预先精制废酸液，而且该工艺所需设备投资高，维护管理难度大。 ····