目前我国农药残留有几种以及特性
农药在防治病虫害, 去除杂草 , 控制人畜传染病 , 提高农产品的产量和质量等方面起着积极作用, 农药 的发明和使用无疑大大提高了农作物的产量 , 但随着农药的大量及不合理地使用, 食品中的农药残留对人 类健康造的负面影响也 日益显露 出来I 1 - 3 1 。我国 是农业大 国, 为确保农业 丰收 ,每年约有 2 l万 t近 4 0 0种农药加工成 1 0 0 0多种剂型施于农作物, 居世界首位 , 由于使用农药每年减少 了 1 5%左右 的农产 品损失。但农药使用量及品种的不断增加 , 加之有些 农药不易分解 , 如六六六, D DT等, 使农作物、 畜禽 、 水产等动植物体内受到不同程度的污染 , 通过食物链 、富集作用, 危害人体的生命健康与食品安全。现代 医学研究证明, 在致癌因素中, 环境因素约 占 8 0 %; 在环境因素中, 有毒化学物质污染约占 8 0 %; 而在有 毒化学物质中, 有毒有机物 ( 主要为农药 ) 约占 9 5 % 以上I 4 j 。由于历史 、 经济和技术的原 因, 目前我国高 毒农药产量占相当大的比例, 品种也 比较 多, 主要是 杀虫剂 、 杀鼠剂和杀菌剂。与我国目前农药使用状况 极不相适应的是食品农药残留限量标准缺乏和监测 技术落后的现状。到 1 9 9 9年我国正式颁布的食品中 农药残留限量标准L 5 只有 3 3个 , 包括 6 6种农药 , 与 目前使用近 4 0 0种农药的现状相差很远。 1 农 药残 留的类型 农药残留指使用农药后残留于生物体 , 农副产品 和环境 中的微量农药及其有毒 的代谢物的总量l 6 J 。 研究农药残留的成分和数量及其对人 、 畜 、 其他生物 和环境可能造成的毒害和污染 , 目的是通过科学合理 使用农药以减少其对环境的污染及对人畜和生态等 的不 良影响 。
1 . 1 有机氯农药
六六六 ( 六 氯环 己烷 ) , D DT( 对 氯苯基三氯 乙烷) , 三氯杀螨醇等为常用的有机氨农药。其特点是: 非常稳定, 挥发性小 , 不易分解, 耐高温 , 日照 , 酸性环 境下均难降解 , 属于高残毒农药。在土壤中残 留的时 间很长, 如六六六降解半衰期为 2 a , DD T为 3~1 0 aI 6j 。 即使停止使用有机氯农药 以后, 农作物仍会继 续从土壤中吸收有机氯农药 , 生产的粮食和蔬菜在相 当长一段时间内仍会残留农药。有机氯的脂溶性强, 不溶于或者微溶于水, 因此有机氯在动植物体内的主 要蓄积部位是富含脂肪的组织和谷类 , 水果的外皮等 富含蜡质的部分。食品中有机氯残留的总情况是 : 动 物食品的残留量高于植物性食品; 脂肪多的食品高于 脂肪少的; 猪肉高于牛羊兔 肉; 水产品种淡水 的高于 海水的, 池塘的高于河湖的; 植物性食 品中植物油高 于粮食 ; 粮食高于蔬菜; 蔬菜高于水果。烟叶中也含 有机氯。有机氯在食品中的残留, 不会因贮存 l 加工 l 烹调而减少。因此, 长期摄人有机氯残留的食物 , 将 使人体有机氯蓄积量增加 。在人体内, 有机氯农药残 留主要蓄积在脂肪组织和肝脏中, 甚至人乳中也检出 六六六 。人体脂肪中的已贮存的有机氯农药 即使不 再增加, 也须经几十年才能降到较低水平。我国规定 六六 六和 DD T 的 A D1分 别 为 0 0 2 mg / k g? d和 0. 001 mg/ kg。 d。
1 . 2 有机磷农药
有机磷农药是人类最早合成而且至今仍在广泛 使用的一类杀虫剂。也是 目前我 国使用最主要的农 药之一 。有机磷农药早期发展的大部分是高效高毒 品种, 如对硫磷 、 甲胺磷 、 毒死稗和甲拌磷等 ; 而后逐 步开发了许多高效低毒低残留品种 , 如乐果、 敌百虫、 敌敌畏、 马拉硫磷 、 二嗪磷和杀螟松等, 成为农药的一 大家族 。有机磷农药发展较快 、 品种多 、 使 用广, 至已有 6 0余种。由于有机磷农药化学性质 不稳 定 , 在 自然界极易分解 , 在生物体内能迅速分解 , 残留 的时间短, 所以慢性中毒较为少见。在食品中的残留 情况 : 与有机氯相 比数量甚微 , 残留时间也较短。一 般根类或块茎类作物 比叶菜类或豆类 的豆荚部分残 留时间长。蔬菜, 水果中有机磷一般经 7~1 0 d大致 能消失一半。有机磷农药主要残 留在水果和蔬菜的 外皮 , 经过洗涤和去皮都能减少残 留。如马铃薯洗涤 去皮 , 可去掉马拉硫磷 9 9 %, 食品经过加工亦可减少 残留, 如含敌敌畏 5 . 3 mg / k g的大米 , 经烹调后可降 至 0 . 0 6 mg / k g _ 6 J 。菠菜 中的对磷硫 煮沸后能消除 6 1 %。但有机磷在哺乳动物体内, 主要因抑制胆碱酯 酶而引起神经系统功能紊乱 , 作用为神经紊震颤 , 精 神错乱 , 语言失常等表现, 不容忽视。
1 . 3 拟除虫菊酯类农药
除虫菊酯和拟除虫菊酯类杀虫剂在光和土壤微 生物的作用下很容易转化为极性化合物, 不易造成污 染, 所以近些年来使用拟除虫菊酯类农药的趋势逐渐 增加。例如 , 天然除虫菊酯类成分在土壤中的残留期 不足 1 d , 拟除虫菊酯类成分在农作物中的残 留期为 7 ~3 0 d 。拟除虫菊酯类农药在喷施时与果实 、 谷物 直接接触 , 是造成其污染的主要原因_ 7 j , 它主要集中 在果皮上。我国是茶叶生产大国 , 在茶叶种植过程中 使用多种拟除虫菊酯农药 , 例如联苯菊酯 , 氯菊酯, 氯 氰菊酯 , 功夫菊酯等。此类农药毒性一般较大且有蓄 积性 , 中毒表现为神经系统症状和皮肤刺激症状。
1 . 4 有机氮农药
氨基甲酸酯类如呋喃丹 ( 2 , 3 一 二氢一 2, 2 . 二 甲基一 7 一 苯并呋喃基一 甲基氨基 甲酸酯 ) , 西维因( 1 一 萘基一 N一 甲基氨基 甲酸酯) , 速灭威 ( 间一 甲苯基一 N一 甲基一 氨基 甲酸酯) 和其他含氮有机农药如多菌灵 , 托布津是有 常用的有机氮农药。特点为杀虫能力强 , 作用快, 易 分解 , 毒性低。其毒性机理与有机磷类似, 能抑制胆 碱酯酶 , 但有可逆性 , 能很快恢复正常 , 故比有机磷安 全。在食品中残 留情况大致与有机磷相似。托布津 在植物体内能迅速代谢为多菌灵 , 二者均为广谱 , 高 效, 低毒 , 低残的内吸附性杀虫剂。曾经考虑用氨 基 甲酸酯类农药代替有机磷农药, 但西维因, 多菌灵 在外界环境中可被亚硝化 , 形成亚硝化合物致癌, 又会给生物体带来其他的危害。
1 . 5 有机汞农药
有机汞农药主要有西力生( 氯化乙基汞) 和赛力 散( 醋酸苯汞) , 它们是高效高残毒杀菌剂, 主要用于 浸种和拌种。进入人体后主要蓄积在 肾, 肝 , 脑等组 织。排泄很慢, 在土壤中的半衰期长达 1 0~3 0 a 。中 毒情况一是食用有机汞农药拌过的麦种, 引起急性中 毒甚至死亡; 二是谷类作物喷洒 了过量有机汞, 使谷 物中产生很高的残留; 三是地面水受有机汞污染 , 水 产食品如鱼, 贝类体内含汞量很高摄入水产品较多的 人群可致慢性 中毒。有机汞成分进入食物链后还可 通过乳汁 , 胎盘进入婴儿和胎儿体内, 造成 中毒或畸 变。我国 1 9 7 2起禁止农业上使用有机汞。
1 . 6 熏蒸剂 污染
熏蒸剂多用于防治粮食和部分蔬菜与水果 的仓 库害虫。我国使用的有磷化铝 , 二硫化碳。一般认为 熏蒸剂易从食品中散失, 但随检测技术的发展证明其 在储粮中仍有少量残留。其他如含砷农药稻脚青 , 稻 宁等。还有化学除草剂, 有较高的亚硝胺 , 均由有 致癌, 致畸 , 致突变作用。
农药残 留污染食品的途径
1 9 9 9 年 1月 , 广东省 4 6名学生的食物中毒,农 药经初步诊断为食物中含有有机磷农药所致。; 同年 1 0月, 某 省医院接受了解 4人中毒事件的采访 , 中毒原因都是 食用带有 甲胺磷农药残留的“ 蔬菜” 。1 9 9 9年 8月 2 9 日北京市发生一起因市民吃了受污染 的蔬菜而中毒 的事件, 上海、 天津等地相继发生食用农药超标而 中 毒的恶性事件。每年类似 的农药残留危及食品安全 的事件常有发生。上述这些事例和数据都表明了农药残留对食品 安全的影响另人触 目惊心。
甲醇(色谱纯)
乙腈(色谱纯)
甲醇(色谱纯)
乙腈(色谱纯)
甲酸
乙腈HPLC
缓冲液PH7.00+-0.02
硝酸根测试试剂
胰蛋白胨大豆琼脂
缓冲液PH4.00+-0.02
缓冲液 PH10
硝酸
MLB肉汤
缓冲液 PH7
正已烷
HPLC级乙酸乙酯
85%磷酸
缓冲液PH10.00+-0.5
氢氧化钠标液0.1mol/L
乙腈
异丙醇
丙酮(农残级)
正已烷(梯度级)
正己烷(色谱级)
四氢呋喃(色谱)
37%盐酸
HPLC级乙醇
Noble Sparks材料
Golden Sparks材料
氢氧化钠溶液1N
盐酸 1N
HPLC级乙腈
硝酸
乙酸乙酯
库仑法试剂(有隔膜专用)
磺酸三氟甲烷
缓冲液 PH4
MLA琼脂
硼酸
甲苯HPLC
乙酸乙酯
马钤薯葡萄糖琼脂
枯草芽孢
脱氧胆酸钠
二甲基甲酰胺
缓冲液PH9.00
乙醇
卡尔费休单组分滴定剂
四氢呋喃
丙酮
65%硝酸
二异丙胺
乙腈 色谱纯
胰蛋白大豆肉汤
正己烷(色谱纯)
吐温20
农残级丙酮
大豆卵磷脂
100%冰醋酸
奈斯勒氏试剂
均苯四甲酸二酐
盐酸0.1N
正己烷
二氯甲烷(液相色谱)
余氯药片
优级纯硫酸95-97%
高氯酸
PH浓缩液pH 12.00 ± 0.05
96%硫酸
氯仿
硝酸
四乙基硼酸钠
苯甲酸
异丙醇
25%氨水
2,8-二甲基-萘并[3,2,1-KL]占吨
1,8二氮杂-双环-十一烯-7
硝酸纤维膜
氢氧化钠
马铃薯葡萄糖琼脂
硝酸银浓缩液
HPLC级纯水
库仑法试剂(无隔膜专用)
氢氧化钠片(优级纯)
32%氨水
HPLC级甲醇
麦康凯琼脂
硼标准液1000mg/L
二氯甲烷
橙色血清琼脂
活性氧DPD试剂
丙三醇
电极保存液
光谱纯溴化钾
氯三甲基硅烷
月桂基硫酸盐肉汤
硫代硫酸钠标液
邻苯二甲酸氢钾基准
硫代硫酸钠标液0.1mol
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【农药残留检测中久效磷,倍硫磷的检出限】
1、久效磷:溶液内最低允许检出浓度是:0.3—0.7mg/L; 蔬菜内最低允许检出浓度是:1—2mg/kg;
2、久效磷: 溶液内最低允许检出浓度是: 2—2.5mg/L; 蔬菜内最低允许检出浓度是:6—7mg/kg;
如下图:
【久效磷】是一种高效内吸性有机磷杀虫剂,具有很强的触杀和胃毒作用。杀虫谱广,速效性好,残留期长,对刺吸、咀嚼和蛀食性的多种害虫有效。作用机制为抑制昆虫体内的乙酰胆碱酯酶。久效磷还有一定的杀卵作用。 适用范围 适用于防治棉花、水稻、大豆、森林等作物上的多种害虫。
【倍硫磷】别名:百治屠;倍硫磷乳油(50%)蕃硫磷;O,O-二甲基-O-(3-甲基-4-甲硫基苯基)硫代磷酸酯;O,O-二甲基O-4-甲硫基-间-甲苯基硫杂磷酸酯;O,O-二甲基-O-4-甲硫基-间-甲苯基硫杂磷酸酯;O,O-二甲基-O-(4-甲硫基苯基)硫代磷酸酯,一种兼有接触和内吸性的广谱、速效、残效期长的杀虫剂,是消灭臭虫效果最好的药物。
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