建材秒知道
登录
建材号 > 乙二醇 > 正文

紫雪散简介

娇气的哈密瓜,数据线
乐观的河马
2022-12-30 05:09:22

紫雪散简介

最佳答案
勤恳的灰狼
懵懂的大碗
2026-04-28 22:38:43

目录1 拼音2 紫雪散(紫雪)药典标准 2.1 品名2.2 处方2.3 制法2.4 性状2.5 鉴别2.6 检查 2.6.1 重金属及有害元素2.6.2 其他 2.7 功能与主治2.8 用法与用量2.9 注意2.10 规格2.11 贮藏2.12 版本 3 《医宗金鉴》卷六十六方之紫雪散 3.1 处方3.2 制法3.3 功能主治3.4 紫雪散的用法用量 4 《外台》卷三十一引《崔氏方》之紫雪散 4.1 方名4.2 紫雪散的别名4.3 组成4.4 功效4.5 主治4.6 紫雪散的用法用量4.7 制备方法4.8 附注 5 《青囊全集》卷下方之紫雪散 5.1 方名5.2 组成5.3 主治5.4 紫雪散的用法用量5.5 制备方法 6 《外科正宗》卷四方之紫雪散 6.1 方名6.2 紫雪散的别名6.3 组成6.4 主治6.5 紫雪散的用法用量6.6 制备方法6.7 附注 7 《圣济总录》卷一八○方之紫雪散 7.1 方名7.2 组成7.3 主治7.4 紫雪散的用法用量 8 《圣惠》卷三十八方之紫雪散 8.1 方名8.2 组成8.3 主治8.4 紫雪散的用法用量8.5 制备方法 附:1 古籍中的紫雪散 1 拼音

zǐ xuě sǎn

2 紫雪散(紫雪)药典标准2.1 品名

紫雪散(紫雪)

Zixue  San

2.2 处方

石膏526g、北寒水石526g、滑石526g、磁石526g、玄参175g、木香55g、沉香55g、升麻175g、甘草88g、丁香11g、玄明粉1752g、硝石(精制)96g、水牛角浓缩粉33g、羚羊角16g、人工麝香13g、朱砂33g

2.3 制法

以上十六味,石膏、北寒水石、滑石、磁石砸成小块,加水煎煮三次,玄参、木香、沉香、升麻、甘草、丁香用石膏等煎液煎煮三次,合并煎液,滤过,滤液浓缩成膏;玄明粉、硝石粉碎,兑入膏中,混匀,干燥,粉碎成细粉;羚羊角锉研成细粉;朱砂水飞成极细粉;将水牛角浓缩粉、人工麝香研细,与上述粉末配研,过筛,混匀,制成1000g,即得。

2.4 性状

本品为棕红色至灰棕色的粉末;气芳香,味咸、微苦。

2.5 鉴别

(1)取本品,置显微镜下观察:不规则细小颗粒暗棕红色,有光泽,边缘暗黑色(朱砂)。

(2)取本品少量,加水适量,振摇,滤过。取滤液2ml,加等量硫酸,混合,放冷,加新配制的硫酸亚铁试液使成两液层,两液接界处显棕色。另取滤液2ml,加氯化钡试液数滴,即生成白色沉淀,此沉淀在盐酸及硝酸中均不溶解。另取铂丝,用盐酸湿润后,蘸取滤液,置无色火焰中燃烧,火焰显鲜黄色。

(3)取本品4.5g,加甲醇30ml,超声处理30分钟,滤过,滤液蒸干,残渣加甲醇1ml使溶解,作为供试品溶液。另取甘草对照药材1g,加甲醇15ml,同法制成对照药材溶液。照薄层色谱法(2010年版药典一部附录Ⅵ B)试验,吸取上述两种溶液各4~8μl,分别点于同一硅胶G薄层板上,以三氯甲烷-甲醇(8:2)为展开剂,展开,取出,晾干,喷以10%硫酸乙醇溶液,加热至斑点显色清晰。供试品色谱中,在与对照药材色谱相应的位置上,显相同颜色的斑点;紫外光灯(365nm)下检视,显相同颜色的荧光斑点。

(4)取本品6g,加乙醚30ml,超声处理20分钟,滤过,滤液挥至约1ml,作为供试品溶液。另取升麻对照药材1g,加乙醚20ml,同法制成对照药材溶液。照薄层色谱法(2010年版药典一部附录Ⅵ B)试验,吸取上述两种溶液各4~8μl,分别点于同一硅胶G薄层板上,以甲苯-三氯甲烷-冰醋酸(6:1:0.5)为展开剂,展开,取出,晾干,置紫外光灯(365nm)下检视。供试品色谱中,在与对照药材色谱相应的位置上,显相同颜色的荧光斑点。

(5)取本品5g,置索氏提取器中,加乙醚40ml,加热回流提取约1小时,挥去乙醚,残渣加环己烷2ml使溶解,作为供试品溶液。另取麝香酮对照品,加环己烷制成每1ml含20μg的溶液,作为对照品溶液。照气相色谱法(2010年版药典一部附录Ⅵ E)试验,以聚乙二醇戊二酸酯为固定相,涂布浓度为1%,柱长为2m,柱温为140℃。分别吸取对照品溶液和供试品溶液各2~5μl,注入气相色谱仪。供试品色谱中,应呈现与对照品色谱峰保留时间相同的色谱峰。

2.6 检查2.6.1 重金属及有害元素

照铅、镉、砷、汞、铜测定法(2010年版药典一部附录Ⅸ B原子吸收分光光度法)测定,铅不得过百万分之五;镉不得过千万分之三;砷不得过百万分之二;铜不得过百万分之十。

2.6.2 其他

应符合散剂项下有关的各项规定(2010年版药典一部附录Ⅰ B)。

2.7 功能与主治

清热开窍,止痉安神。用于热入心包、热动肝风证,症见高热烦躁、神昏谵语、惊风抽搐、斑疹吐衄、尿赤便秘。

2.8 用法与用量

口服。一次1.5~3g,一日2次;周岁小儿一次0.3g,五岁以内小儿每增一岁递增0.3g,一日1次;五岁以上小儿酌情服用。

2.9 注意

孕妇禁用。

2.10 规格

(1)每瓶装1.5g   (2)每袋装1.5g

2.11 贮藏

密封,置阴凉处。

2.12 版本

《中华人民共和国药典》2010年版

3 《医宗金鉴》卷六十六方之紫雪散3.1 处方

犀角(镑)羚羊角(镑)石膏 寒水石 升麻各30克 元参60克 甘草(生)24克 沉香(锉)木香(锉)各15克

3.2 制法

上药用水1升,煎至200毫升,用绢滤去滓,将汤再煎滚,投提净朴消108克,文火慢煎,水尽欲凝之时,倾入碗内,下朱砂、冰片各9克,金箔100张,各预研细和匀,将药碗安于凉水盆中,候冷凝如雪为度。

3.3 功能主治

《医宗金鉴》卷六十六方之紫雪散具有清心脾积热,解毒之功效。治重腭,心脾有热,上腭生疮,形如梅子,外无寒热,内时作烦;舌疔,心脾火毒,舌生紫疱,其形如豆,坚硬寒热,疼痛应心,咽喉肿痛。

3.4 紫雪散的用法用量

大人每用3克,小儿0.6克,十岁者1.5克,徐徐咽之。或用淡竹叶、灯心煎汤化服。咽喉肿痛,吹患处。

4 《外台》卷三十一引《崔氏方》之紫雪散4.1 方名

紫雪散

4.2 紫雪散的别名

紫雪

4.3 组成

黄金100两,寒水石3斤,石膏3斤(一本用滑石),玄参1斤,羚羊角屑5两,犀角屑5两,沉香5两,青木香5两,丁香1两,甘草8两(炙)。

4.4 功效

《外台》卷三十一引《崔氏方》之紫雪散治解诸石、草药毒,发邪热。消痘疮、麸疹。

4.5 主治

脚气毒遍,内外烦热,口中生疮,狂易叫走,卒黄,瘴疫毒疠卒死,温疟,五尸五注,心腹诸疾,腋缓刺切痛,虫毒,野道热毒,小儿惊痫百病,及乳石、天行热病。大人小儿一切热毒,胃热发斑,并惊痫涎厥,走马急疳、热疳,黄瘦,喉痹痛,及疮疹发毒攻咽喉,水食不下者。

4.6 紫雪散的用法用量

以水和12分服之,以意加减。1剂10年用之。

4.7 制备方法

上切,以水3斗,煮取1斗,去滓,取消石4升(芒消亦可),用朴消10斤,投汁中,微火煎,以柳木篾搅,勿住手,候欲凝入盆中,纳朱砂3两,麝香1两,急搅,即成霜雪紫色。

4.8 附注

紫雪(《圣惠》卷九十五)。

5 《青囊全集》卷下方之紫雪散5.1 方名

紫雪散

5.2 组成

真沉香1钱,犀角1钱,羚羊角1钱,元参2钱,上四六片2分,寒水石5分,草节5分,朴消1钱,朱砂5分,灯心(烧灰)5分,淡竹叶1钱。

5.3 主治

《青囊全集》卷下方之紫雪散治疔证,火毒积热极甚,喉痛。

5.4 紫雪散的用法用量

每服1钱,或吹或服,不可过多。

5.5 制备方法

上为细末。

6 《外科正宗》卷四方之紫雪散6.1 方名

紫雪散

6.2 紫雪散的别名

紫雪丹

6.3 组成

升麻1两,寒水石1两,石膏1两,犀角1两,羚羊角1两,元参2两,沉香5钱,木香5钱,甘草8钱。

6.4 主治

《外科正宗》卷四方之紫雪散治小儿赤游丹毒,甚者肚腹膨胀,气急不乳,伤寒热躁发狂,及外科一切蓄毒在内,烦躁口干,恍惚不宁。重腭,舌疔,及小儿赤游丹失治,毒气入里,腹胀坚硬,声音嘶哑,吮乳不下咽者。

6.5 紫雪散的用法用量

大人每用1钱,小儿2分,10岁者5分,徐徐咽之即效。病重者加1钱亦可,或用淡竹叶、灯心汤化服。

6.6 制备方法

水5碗,同药煎至5碗,滤清,再煎滚,投提净朴消3两6钱,微火慢煎,水气将尽欲凝结之时,倾入碗内,下朱砂、冰片各2钱,金箔100张,各预研细和匀,碗炖,水内候冷,凝成雪也。

6.7 附注

紫雪丹(《囊秘喉书》卷下)。

7 《圣济总录》卷一八○方之紫雪散7.1 方名

紫雪散

7.2 组成

紫雪(细研)1分,竹沥。

7.3 主治

《圣济总录》卷一八○方之紫雪散治小儿木舌。

7.4 紫雪散的用法用量

上2味,每用紫雪1字,竹沥少许调服,1日45服。

8 《圣惠》卷三十八方之紫雪散8.1 方名

紫雪散

8.2 组成

紫雪3两,川升麻1两,犀角屑1两,玄参1两,葳蕤1两,甘草半两(生,锉),栀子仁半两(一方去玄参,加黄芩)。

8.3 主治

《圣惠》卷三十八方之紫雪散治乳石发热,身体微肿,头面疮出。

8.4 紫雪散的用法用量

每服4钱,以水1中盏,煎至6分,去滓温服,1日34次。

8.5 制备方法

上为粗末。

古籍中的紫雪散 《医宗金鉴》:[外科卷上舌部]重舌痰核重?舌疔

属热极,禁用针刺,宜服黄连解毒汤加桔梗,不时用紫雪散噙化。舌疔者,心脾火毒,舌生紫疱,其形如豆,坚...

《外科心法要诀》:[卷六舌部]重舌痰核重舌疔

属热极,禁用针刺,宜服黄连解毒汤加桔梗,不时用紫雪散噙化。舌疔者,心脾火毒,舌生紫,其形如豆,坚硬...

《医宗金鉴》:[外科卷上喉部]喉闭(附:酒毒喉闭)

,服荆防败毒散,寒热已退,即用清咽利膈汤,兼吹紫雪散,随以姜汁漱口,以宣其热;或用醋漱,以消积血。...

《外科心法要诀》:[卷六喉部]喉闭

,服荆防败毒散,寒热已退,即用清咽利膈汤,兼吹紫雪散,随以姜汁漱口,以宣其热;或用醋漱,以消积血。...

《医宗金鉴》:[外科卷下婴儿部]赤游丹毒

最新回答
阔达的大侠
欢呼的钥匙
2026-04-28 22:38:43

目录1 拼音2 紫雪散(紫雪)药典标准 2.1 品名2.2 处方2.3 制法2.4 性状2.5 鉴别2.6 检查 2.6.1 重金属及有害元素2.6.2 其他 2.7 功能与主治2.8 用法与用量2.9 注意2.10 规格2.11 贮藏2.12 版本 3 参见4 参考资料 1 拼音

zǐ xuě sàn (zǐ xuě )

2 紫雪散(紫雪)药典标准2.1 品名

紫雪散(紫雪)

Zixue  San

2.2 处方

石膏144g、北寒水石144g、滑石144g、磁石144g、玄参48g、木香15g、沉香15g、升麻48g、甘草24g、丁香3g、芒硝(制)480g、硝石(精制)96g、水牛角浓缩粉9g、羚羊角4.5g、人工麝香3.6g、朱砂9g[1]

2.3 制法

以上十六味,石膏、北寒水石、滑石、磁石砸成小块,加水煎煮三次,玄参、木香、沉香、升麻、甘草、丁香用石膏等煎液煎煮三次,合并煎液,滤过,滤液浓缩成膏;玄明粉、硝石粉碎,兑入膏中,混匀,干燥,粉碎成细粉;羚羊角锉研成细粉;朱砂水飞成极细粉;将水牛角浓缩粉、人工麝香研细,与上述粉末配研,过筛,混匀,即得。[1]

2.4 性状

本品为棕红色至灰棕色的粉末;气芳香,味咸、微苦。

2.5 鉴别

(1)取本品,置显微镜下观察:不规则细小颗粒暗棕红色,有光泽,边缘暗黑色(朱砂)。

(2)取本品少量,加水适量,振摇,滤过。取滤液2ml,加等量硫酸,混合,放冷,加新配制的硫酸亚铁试液使成两液层,两液接界处显棕色。另取滤液2ml,加氯化钡试液数滴,即生成白色沉淀,此沉淀在盐酸及硝酸中均不溶解。另取铂丝,用盐酸湿润后,蘸取滤液,置无色火焰中燃烧,火焰显鲜黄色。

(3)取本品4.5g,加甲醇30ml,超声处理30分钟,滤过,滤液蒸干,残渣加甲醇1ml使溶解,作为供试品溶液。另取甘草对照药材1g,加甲醇15ml,同法制成对照药材溶液。照薄层色谱法(2010年版药典一部附录Ⅵ B)试验,吸取上述两种溶液各4~8μl,分别点于同一硅胶G薄层板上,以三氯甲烷-甲醇(8:2)为展开剂,展开,取出,晾干,喷以10%硫酸乙醇溶液,加热至斑点显色清晰。供试品色谱中,在与对照药材色谱相应的位置上,显相同颜色的斑点;紫外光灯(365nm)下检视,显相同颜色的荧光斑点。

(4)取本品6g,加乙醚30ml,超声处理20分钟,滤过,滤液挥至约1ml,作为供试品溶液。另取升麻对照药材1g,加乙醚20ml,同法制成对照药材溶液。照薄层色谱法(2010年版药典一部附录Ⅵ B)试验,吸取上述两种溶液各4~8μl,分别点于同一硅胶G薄层板上,以甲苯-三氯甲烷-冰醋酸(6:1:0.5)为展开剂,展开,取出,晾干,置紫外光灯(365nm)下检视。供试品色谱中,在与对照药材色谱相应的位置上,显相同颜色的荧光斑点。

(5)取本品5g,置索氏提取器中,加乙醚40ml,加热回流提取约1小时,挥去乙醚,残渣加环己烷2ml使溶解,作为供试品溶液。另取麝香酮对照品,加环己烷制成每1ml含20μg的溶液,作为对照品溶液。照气相色谱法(2010年版药典一部附录Ⅵ E)试验,以聚乙二醇戊二酸酯为固定相,涂布浓度为1%,柱长为2m,柱温为140℃。分别吸取对照品溶液和供试品溶液各2~5μl,注入气相色谱仪。供试品色谱中,应呈现与对照品色谱峰保留时间相同的色谱峰。

2.6 检查2.6.1 重金属及有害元素

照铅、镉、砷、汞、铜测定法(2010年版药典一部附录Ⅸ B原子吸收分光光度法)测定,铅不得过百万分之五;镉不得过千万分之三;砷不得过百万分之二;铜不得过百万分之十。

2.6.2 其他

应符合散剂项下有关的各项规定(2010年版药典一部附录Ⅰ B)。

2.7 功能与主治

清热开窍,止痉安神。用于热入心包、热动肝风证,症见高热烦躁、神昏谵语、惊风抽搐、斑疹吐衄、尿赤便秘。

2.8 用法与用量

口服。一次1.5~3g,一日2次;周岁小儿一次0.3g,五岁以内小儿每增一岁递增0.3g,一日1次;五岁以上小儿酌情服用。

2.9 注意

孕妇禁用。

2.10 规格

(1)每瓶装1.5g   (2)每袋装1.5g

2.11 贮藏

密封,置阴凉处。

2.12 版本

《中华人民共和国药典》2010年版

3 参见

明亮的小蝴蝶
丰富的糖豆
2026-04-28 22:38:43
不是的,成膜速度和你的配方体系有关.

涂料的成膜助剂又叫凝聚剂、聚结剂、成膜助溶剂或共溶剂,能够对乳液中的聚合物粒子产生溶解和溶胀作用,使粒子在较低温度下也能够随水分的挥发产生塑性流动和弹性变形而聚结成膜,但在成膜以后较短时间内又能挥发逸出,而不影响涂膜的玻璃化转变温度,高温下涂膜不回粘。成膜助剂是分子量数百的溶解力极强的高沸点有机溶剂,多为醇类、醇酯类、醇醚类化合物,实际上成膜助剂是聚合物的一种溶剂,在涂膜干燥过程中,水分挥发后余下的成膜助剂使聚合物微滴溶解并融合成连续的膜,成膜助剂除有溶解作用外,还会对聚合物起短暂的增塑作用,成膜助剂是一种可以挥发的暂时性增塑剂,能促进乳胶粒子的塑性流动和弹性变形,改善其聚结性,可在广泛的施工温度范围内成膜。

水性涂料成膜助剂广泛应用于建筑涂料(乳胶漆)、水性汽车涂料及汽车修补涂料、水性电泳涂料、水性船舶涂料、水怀集装箱涂料、水性防腐涂料、水性工业涂料、水性胶粘剂、水性木器涂料、水性卷材和卷钢涂料、水性丝印油墨、水性凹印油墨、水性柔印油墨、UV水性涂料油墨等等。

二、成膜助剂化的化学类型和生产厂家

(一)、醇类(如苯甲醇BA、乙二醇、丙二醇、己二醇)

(二)、醇酯类(如十二碳醇酯(即Texanol酯醇或醇酯-12))

(三)、醇醚类(乙二醇丁醚EB、丙二醇甲醚PM、丙二醇乙醚、丙二醇丁醚、二丙二醇单甲醚DPM、二丙二醇单丙醚DPnP、二丙二醇单丁醚DPnB、三丙二醇正丁醚TPnB、丙二醇苯醚PPH等)

(四)、醇醚酯类(如己二醇丁醚醋酸酯、3-乙氧基丙酸乙酯EEP)等

从成膜助剂的主要生产厂商和主要产品来看,具代表性的有BASF公司的Lusolvan FBH、美国Du

Pont的DBE-IB、英国Chemoxy公司的COASOL的(己二酸二异丁酯、戊二酸二异丁酯和丁二酸二异丁酯的混合物),比利时Neste

perstorp公司的Nexcoat 795(2,2,4-三甲基-1,2-戊二醇-异丁单酯),美国DowChemical 公司的Dowanol

pph(丙二醇苯醚)、DAL-PADC、DAL-PADD、DPnB,伊士曼(EASTMAN

CHEMICAL)化学公司的Texanol、EEH、OE300、OE400,英国海名斯化学公司的SER-AD FX510、SER-AD

FX511、江苏润泰化学有限公司的十二碳醇酯(酯醇12)等。

成膜助剂在水性涂料中的状态

根据成膜助剂在聚合物中的位置,将其分为A、B、C三类。乳液以水为连续相,由乳化剂稳定形成的疏水聚合物链球形胶束所组成。加入乳液体系中的成膜助剂在体系中所处的位置取决于自身的疏水/亲水性。其中,A型在乳液聚合物中,主要是如石油醚的烃类,如松节油、双戊烯松油、十氢蔡等AB型在乳液聚合物和水的界面,主要为双酯类和醇酯类,如Texanol酯醇、Lusolvan

FBH、DBE-IB、COASOLABC型主要在聚合物颗粒间、边界上和水中,主要为乙二醇酯和乙二醇酯醚,乙二醇丁醚(EB)、丙二醇苯醚(PPH)、二丙二醇单甲醚DPMC型在水中,主要为醇类、乙二醇类,如乙醇、二乙二醇、二丙二醇、三乙二醇。传统分类中,又可以从和聚合物的相容性方面分为油溶性和水溶性。

三、成膜助剂的选择标准

理想的成膜助剂应具有下列特性:

(一)、成膜助剂必须是聚合物的强溶剂, 对多种水性树脂都有极佳的成膜效率,并具有很好的相容性,极好降低水性树脂的最低成膜温度,不会会影响漆膜的外观及其光泽

(二)、气味低、加量少、效果优异、环保性佳、具有一定的挥发性,有效调节干燥速率,以便于施工

(三)、优异的水解稳定性,在水中的溶解度小,其挥发速度应低于水和乙醇,在成膜前保留在涂料涂层中,成膜后须完全挥发,不影响涂膜性能

(四)、加人乳胶体系后吸附在乳胶粒子表面,能为乳胶粒吸附而具有优良的聚结性能,充分溶解和溶胀水性树脂不影响乳胶粒子的稳定性。

活泼的菠萝
成就的摩托
2026-04-28 22:38:43
目录1 拼音2 中药部颁标准 2.1 拼音名2.2 标准编号2.3 处方2.4 制法2.5 性状2.6 鉴别2.7 检查2.8 功能与主治2.9 用法与用量2.10 注意2.11 贮藏 3 壮骨麝香止痛膏说明书 3.1 药品类型3.2 药品名称3.3 药品汉语拼音3.4 药品英文名称3.5 成份3.6 性状3.7 作用类别3.8 适应症/功能主治3.9 规格3.10 壮骨麝香止痛膏的用法用量3.11 禁忌3.12 壮骨麝香止痛膏的不良反应3.13 注意事项3.14 壮骨麝香止痛膏与其它药物的相互作用3.15 壮骨麝香止痛膏的药理作用3.16 备注 1 拼音

zhuàng gǔ shè xiāng zhǐ tòng gāo

2 中药部颁标准2.1 拼音名

Zhuanggu Shexiang Zhitong Gao

2.2 标准编号

WS3B268997

2.3 处方

豹骨流浸膏 0. 06g 麝香 0. 06g 伤湿止痛流浸膏 50g 水杨酸甲酯 15g 薄荷脑 20g 冰片 10g 樟脑 20g 芸香浸膏 12. 5g 颠茄流浸膏 15g

2.4 制法

以上九味,伤湿止痛流浸膏系取生草乌、生川乌、乳香、没药、生马钱 子、丁香各1份,肉桂、荆芥、防风、老鹳草、香加皮、积雪草、骨碎补各2份,白 芷、山柰、干姜各3份,粉碎成粗粉,用90%乙醇制成相对密度约为1.05的流浸膏; 按处方量称取各药,另加3.7~4.0倍重的由橡胶、松香等制成的基质,制成涂料,进 行涂膏,切段,盖衬,切成小块,即得。

2.5 性状

本品为淡黄绿色的片状橡胶膏;气芳香。

2.6 鉴别

(1)取本品4片,除去盖衬,剪成小块,加0.1%硫酸溶液100ml,煮沸后, 保持微沸40分钟,滤过,滤液浓缩至约0.5ml,放冷,加水10ml使溶解,滤过,滤 液加氨试液使成堿性,加氯仿30ml,振摇,分取氯仿层,蒸干,残渣加无水乙醇1ml 使溶解,浓缩至0.2ml作为供试品溶液。另取硫酸阿托品对照品,加无水乙醇制成每1 ml含2mg的溶液,作为对照品溶液。照薄层色谱法(附录Ⅵ B)试验,吸取供试品 溶液15μl、对照品溶液5μl,分别点于同一以羧甲基纤维素钠为粘合剂的硅胶G薄 层板上,以氯仿丙酮甲醇浓氨试液(70:10:15:2)为展开剂,展开,取出, 晾干,喷以稀碘化铋钾试液。供试品色谱中,在与对照品色谱相应的位置上,显相 同颜色的斑点。

(2)取本品8片,置250ml平底烧瓶中,加水100ml,连接挥发油测定器,自测定 器上端加水使充满刻度部分并溢流入烧瓶为止,再加醋酸乙酯5ml,连接回流冷凝 管,加热回流40分钟,将挥发油测定器中的液体移至分液漏斗中,分取醋酸乙酯层, 用铺有无水硫酸钠的漏斗滤过,滤液作为供试品溶液。另取樟脑对照品20mg、薄 荷脑对照品10mg、冰片对照品10mg与水杨酸甲酯对照品15mg,加醋酸乙酯10ml使溶 解,作为对照品溶液。照气相色谱法(附录Ⅵ E)试验,柱长为2m,以聚乙二醇 戊二酸酯为固定液,涂布浓度为2.5%;柱温为130℃。分别取对照品溶液和供试品 溶液适量,注入气相色谱仪。供试品应呈现与对照品保留时间相同的色谱峰。

2.7 检查

含膏量 照橡胶膏剂含量测定法(附录Ⅰ Q)测定,用氯仿作溶剂。 每100cm〈2〉不得少于1. 7g。 其他 应符合橡胶膏剂项下有关的各项规定(附录Ⅰ Q)。

2.8 功能与主治

祛风湿,活血止痛。用于风湿关节、肌肉痛,扭伤。

2.9 用法与用量

外用,贴于患处。

2.10 注意

孕妇慎用。

2.11 贮藏

密封,置阴凉干燥处。 注:豹骨流浸膏的制备 取豹骨 100g,粉碎成细粉,用70%乙醇300ml分成三次加热回流提取,第一次2小 时,第二、三次各1小时,滤过,合并滤液,回收乙醇,浓缩至50ml,再加乙醇至 100ml,即得。

四川省药品检验所 起草

3 壮骨麝香止痛膏说明书3.1 药品类型

中药

3.2 药品名称

壮骨麝香止痛膏

3.3 药品汉语拼音3.4 药品英文名称3.5 成份3.6 性状3.7 作用类别3.8 适应症/功能主治

祛风湿,活血止痛。用于风湿关节、肌肉痛、扭伤。

3.9 规格3.10 壮骨麝香止痛膏的用法用量

外用,贴于患处。

3.11 禁忌3.12 不良反应

少数患者出现皮疹、皮肤瘙痒、用药局部水肿、皮肤溃烂。

3.13 注意事项

1.本品为外用药。

2.忌生冷、油腻食物。

3.皮肤破溃或感染处禁用。

4.青光眼、前列腺肥大患者应在医师指导下使用。

5.孕妇慎用。儿童、经期及哺乳期妇女、年老体弱者应在医师指导下使用。

6.本品不宜长期或大面积使用,用药后皮肤过敏如出现瘙痒、皮疹等现象时,应停止使用,症状严重者应去医院就诊。

7.用药3天症状无缓解,应去医院就诊。

8.对本品过敏者禁用,过敏体质者慎用。

9.本品性状发生改变时禁止使用。

10.儿童必须在成人监护下使用。

11.请将本品放在儿童不能接触的地方。

12.如正在使用其他药品,使用本品前请咨询医师或药师。

3.14 药物相互作用

如与其他药物同时使用可能会发生药物相互作用,详情请咨询医师或药师。

3.15 壮骨麝香止痛膏的药理作用3.16 备注

活泼的花卷
潇洒的大米
2026-04-28 22:38:43
丙二醇

分子式:C3H8O2 结构式: 无色粘稠稳定的吸水性液体,几乎无味无臭,易燃, 低毒。粘度(20 ℃)60.5mpa.s,比热容(20 ℃)2.49kJ/(kg.℃),汽化热(101.3kpa)711kJ/kg。 与水、乙醇及多种有机溶剂混溶。 丙二醇可用作不饱和聚酯树脂的原料.

名称: 丙二醇

详细信息:

一、性质与用途

分子式:C3H8O2

结构式:CH3—CH—CH2

∣ ∣

OH OH

无色粘稠稳定的吸水性液体,几乎无味无臭,易燃,低毒。粘度(20 ℃)60.5mpa.s,比热容(20 ℃)2.49kJ/(kg.℃),汽化热(101.3kpa)711kJ/kg。与水、乙醇及多种有机溶剂混溶。丙二醇可用作不饱和聚酯树脂的原料,也是增塑剂、表面活性剂、乳化剂和破乳剂的原料。可用作防霉剂、水果催熟剂、防腐剂、防冻剂及烟草保湿剂。

二、质量指标(质量体系符合ISO9001:2000标准)

指标 医药级 工业优级品 工业一级品

外观 无色透明粘稠液体 无色透明粘稠液体 无色透明粘稠液体

含量 99.5 % min 99.5 % min 99.0% min

色度(铂-钴) 10 max 10 max 16 max

密度 (20/25 °C) 1.0350~1.4010 1.0350~1.4010 1.0350~1.4010

折射率(25°C) 1.4307~1.4317 1.431~1.435 1.426~1.435

馏程, IBP 184.0 °C min 184.0 °C min 183.0 °C min

馏程, DP 189.0 °C max 190.0 °C max 190.0 °C max

IR 检测 passed -- --

水分 0.2 wt% max 0.1 wt% max 0.2% max

碱度 0.0020 wt% max 0.0020 wt% 0.01% max

氯化物 0.007 wt% max -- --

硫酸盐 0.006 wt% max -- --

重金属 5 ppm max -- --

灼烧残渣 0.0070 wt% max -- --

氧化物质 Not required -- --

还原物质 Not required -- --

有机挥发分-氯仿 60 ppm max -- --

有机挥发分-二氧杂环乙烷 380 ppm max -- --

有机挥发分-二氯甲烷 600 ppm max -- --

有机挥发分-三氯乙烯 80 ppm max -- --

三、包装、储运

镀锌铁桶或烤漆桶包装,每桶净重200或215±0.5千克,亦可采用ISO TANK或按照客户的要求进行包装。

本品应储存于阴凉、通风、干燥处,按一般化学品规定储运

CAS No.: 57-55-6

聚乙二醇

名称:聚乙二醇(PEG)系列;通用化学名:聚乙二醇PEG、乙二醇聚氧乙烯醚

化学结构:HO(CH2CH2O)nH,由环氧乙烷聚合而成。

性能及用途:本系列产品无毒,有良好的溶解性、吸湿性、热稳定性,可作为有机合成的介质,日用化妆品工业用作保湿剂、粘度调节剂,造纸与农药用作润湿剂,在化妆品、制药、化纤、橡胶、塑料、造纸、油漆、建陶、电镀、农药、金属加工等行业中均有着极为广泛的用途,由于末端羟基的活性还可进一步醚化、酯化做成各种表面活性剂而得到更广泛的应用.

应用 1、 聚乙二醇系列产品可用于药剂。相对分子量较低的聚乙二醇可用作溶剂、助溶剂、分散剂,O/W型乳化剂和稳定剂,用于制作水泥悬剂、乳剂、注射剂等,也用作水溶性软膏基质和栓剂基质,相对分子量高的固体蜡状聚乙二醇常用于增加低分子量液体PEG的粘度和成固性,以及外偿其他药物;对于水中不易溶解的药物,本品可作固体分散剂的载体,以达到固体分散目的。 2、 聚乙二醇系列产品可作为酯型表面活性剂的原料。 3、可作为有机合成的介质及有较高要求的热载体,在日用化学工业中用作保湿剂、无机盐增溶剂、粘度调节剂;在纺织工业中用作柔软剂、抗静电剂;在造纸与农药工业中用作润湿剂。

物化性质: 密度 1.125 ;熔点 -65°C ;折射率 1.458-1.461; 闪点 171°C

指标/品种 外观 熔点 PHWFHG 平均分子量 粘度 羟值

PEG-200 无色透明 -50±2 6.0-8.0 190-210 22-23 534-590

PEG-400 无色透明 5±2 6.0-8.0 380-420 37-45 268-294

PEG-600 无色透明 20±2 6.0-8.0 570-630 1.9-2.1 178-196

PEG-800 白色膏体 28±2 6.0-8.0 760-840 2.2-2.4 133-147

PEG-1000 白色蜡状 37±2 6.0-8.0 950-1050 2.4-3.0 107-118

PEG-1500 白色蜡状 46±2 6.0-8.0 1425-1575 3.2-4.5 71-79

PEG-2000 白色固体 51±2 6.0-8.0 1800-2200 5.0-6.7 51-62

PEG-4000 白色固体 55±2 6.0-8.0 3600-4400 8.0-11 25-32

PEG-6000 白色固体 57±2 6.0-8.0 5500-7500 12-16 15-20

PEG-8000 白色固体 60±2 6.0-8.0 7500-8500 16-18 12-15

PEG-10000 白色固体 61±2 6.0-8.0 8600-10500 19-21 8-11

PEG-20000 白色固体 62±2 6.0-8.0 18500-22000 30-35 -

贮 存:本品无毒、难燃,可按一般化学品运输规定办理,贮存于干燥、通风处,避免阳光照射和雨淋。

一、性质

聚乙二醇,结构式HOCH2[CH2OCH2]nCH2OH或H[OCH2CH2]nOH,平均分子量200-8000的乙二醇高聚物。随着平均分子量的不同,性质也随之产生差异,从无色、无臭、黏稠液体至蜡状固体;毒性随分子量的增加而减少,分子量4000-8000的聚乙醇对人体安全。

聚乙二醇的吸湿性,随分子量的增大而降低,聚乙二醇8000几乎没有吸湿性,但能在高湿空气中缓蚀吸收水分。

聚乙二醇的两端羟基具有拟醇性质,能进行酯化和醚化反应。低分子量聚乙二醇的反应产物易于同油相混,高分子量聚乙二醇的反应产物趋于水溶性。在空气中加热时聚乙二醇发生氧化作用,在300℃以上醚键发生断裂,分子量愈大,被氧化的倾向愈大。可加入稳定剂对苯二酚等使其稳定。

聚乙二醇溶于水和醇、酯、乙二醇、醚等,不溶于脂肪烃。

聚乙二醇几乎无毒,对皮肤无刺激性。

二、应用

聚乙二醇的吸湿性小于低分子量二元醇,也小于甘油,因此聚乙二醇混合物物质对环境湿度变化不敏感,即使长期储存,这些物质的柔软性、塑性仍然优质不变。聚乙二醇与二甘醇或三甘醇相比不具挥发性。液体聚乙二醇200-600可提供广泛吸湿性选择,尤其适用于增塑剂、橡胶的助剂,可用于制备表面活性剂、油漆和油墨、制药、化妆品、清洗剂、造纸、纺织、食品添加剂,皮革加工、采油、木材加工、陶瓷、农业、电镀、照相材料、黏合剂、包装材料等。

聚乙二醇1500可用作润滑剂以及人造纺丝的纺织上浆剂;聚氯酯

独特的焐结性能几乎适用于所有织物。在聚氯酯中,聚乙二醇和聚氨酯反应形成线性化合物,作为织物的化学整理剂,经整理过的织物具有滑爽、柔软、弹性毛型感强、手感丰满等特点,而且能提高抗撕裂强度和耐磨性,还具有一定的抗静电防污等性能。聚乙二醇(PEG)在织物用聚氯酯(PU)涂层中具有透湿和热调节双重作用,温度升高时,PEG由结晶态熔融成胶态,伴随吸热和透湿性增强,温度下降时,PEG重新结晶,伴随放热和透湿性降低。PEG的相转变带来透湿性的突变:高温高透湿性,利于排汗去热,低温低透温性,适用于挡风保温。在20世纪80年代中期,美国开始将聚乙二醇加入中空纤维或将其用于织物的功能整理,使织物具有调节温度的功能。聚乙二醇作为多元醇组分在与MDI结合反应生成聚氨酯,再制成水分散液,可用于干法涂布织物,具有热调节作用与透湿作用等。

羊毛的防皱加工,可用聚乙二醇和N-羟甲基化物浸渍羊毛,再用低温等离子体处理的工艺,将丝织物用含紫外线吸收剂的整理浴浸渍,然后用聚乙二醇、乙二醇、对苯二甲酸制成的共聚物处理涤纶纤维,经干燥、热固,所有产品具有耐吸水性。聚乙二醇脂肪酸酯在纺织业中的应用很广,作为浆料可用于梳理、精纺、编织和针织纤维和纱线,并很容易退浆。将少量的聚乙二醇与羟乙基脂肪酰胺一起加入到黏性纺丝浴中,将少量的聚乙二醇与羟乙基脂肪酰胺一起加入到黏性纺丝浴中,可改善纤维及纤维膜的性能;用于人造纤维轮胎上浆,可改善与橡胶的粘合性,并给疏水性纤维如尼龙、聚酯等以耐摩、防滑和抗静电的复合功能。用于纺织的整理剂,可提供柔软性的良好的手感性。使用聚乙二醇还能改进涤纶纤维的染色性能。

三乙醇胺

1.英文名称:Triethanolamine

2.CAS:102-71-6

3.分子式:C6H15O3N 结构式:N(CH2CH2OH)3

4.相对分子量:149.19 密 度:1.1242

5.熔 点:21.2℃

6.沸 点:360℃

7..闪 点:193℃

8.折射率:1.4852

9.溶解性:有吸湿性,能与水、乙醇、丙酮等混溶。25℃时在苯中的溶解度4.2%。

10.化学性质:具有碱性,能吸收CO2和H2S,其水溶液呈碱性,能与无机酸或有机酸反应生成盐,还能和高级脂肪酸形成脂。

11.用 途:(1)、用于表面活性剂、切削油、防冻液,在金属加工工业中,可用来制备缓蚀剂,保护金属表面,防止氧化。

(2)、在电镀行业中,可代替氰化钠,或采用微氰电镀,被称之为微氰或无氰无毒电镀,镀件内在质量完全可与氰镀件媲美。

(3)、水泥助磨剂主要原料(约占助磨剂配方总量的 75% 左右),加入助磨剂可以增加水泥产量 10%-20%。

(4)、直接加入水泥熟料助磨(比例约为万分之一),混合后球磨,不但可增加水泥产量,而且增加细度提高质量标号,降低能耗。

(5)、混凝土减水剂原料。

(6)、混凝土早强剂原料。

12.其他用途:

(1)、洗涤剂原料;(2)、美容品原料;(3)、护肤品、化妆品原料。

糊涂的楼房
自觉的蓝天
2026-04-28 22:38:43

1、氯乙醇法,以氯乙醇为原料在碱性介质中水解而得,该反应在100℃下进行。

2、环氧乙烷水合法,环氧乙烷水合法有直接水合法和催化水合法,水合过程在常压下进行也可在加压下进行。

3、目前有气相催化水合法 以氧化银为催化剂,氧化铝为载体,在150~240℃反应,生成乙二醇。

4、乙烯直接水合法 乙烯在催化剂存在下在乙酸溶液中氧化生成单乙酸酯或二乙酸酯,进一步水解均得乙二醇。

5、环氧乙烷与水在硫酸催化剂作用下进行水合反应,反应液经碱中和、蒸发、精馏即得成品。

6、甲醛法。

7、以工业品乙二醇为原料,经减压蒸馏,于1333Pa下,收集中间馏分即可。

8、将乙二醇真空蒸馏,所得主要馏分用无水硫酸钠进行较长时间干燥,然后用一支好的分馏柱重新真空蒸馏。

扩展资料:

乙二醇的毒理环境:

毒性:属低毒类。

急性毒性:LD508.0~15.3g/kg(小鼠经口);5.9~13.4g/kg(大鼠经口);1.4ml/kg(人经口,致死)

亚急性和慢性毒性:大鼠吸入12mg/m3(连续多次)八天后2/15只动物眼角膜混浊、失明;人吸入40%乙二醇混合物9/28人出现短暂昏厥;人吸入40%乙二醇混合物加热至105℃反复吸入14/38人眼球震颤,5/38人淋巴细胞增多。

危险特性:遇明火、高热或与氧化剂接触,有引起燃烧爆炸的危险。若遇高热,容器内压增大,有开裂和爆炸的危险。

燃烧(分解)产物:一氧化碳、二氧化碳、水。

参考资料来源:百度百科-乙二醇

淡淡的冷风
爱撒娇的草丛
2026-04-28 22:38:43
利用双柱型毛细管流变仪对由新戊二醇(2,2-甲基-1,3-丙二醇,NPG)和聚乙二醇(PEG)共聚改性易染共聚酯的流变性能进行测试研究.

试验结果表明:共聚酯熔体都是非牛顿假塑性流体,具有剪切变稀的特点相较于易染共聚酯来说,改性易染共聚酯的黏流活化能较低,对温度不敏感,对剪切速率的变化更敏感,其流动性增强,可纺性得到了提升改性易染共聚酯的非牛顿指数值随着温度的升高而上升,表明流动性能随着温度上升而增加

复杂的钻石
糟糕的发夹
2026-04-28 22:38:43
对微波促进杂多酸催化剂催化双氧水氧化环己酮制备己二酸的反应,考察了5种催化剂以及催化刺用量、反应原料、微波辐射功率和辐射时间对己二酸产率的影响。反应的优化条件为:3.5ml 环己酮、0.5g钨酸钠、0.5g 磺基水杨酸、15ml30%双氧水,在微波辐射功率为400W 下反应50min,其产率达72.37%。

己二酸的合成方法

1.1 以环己醇为原料合成己二酸

蒋永生等以聚乙二醇为相转移催化剂,在功率为50W的超声波作用下,采用30%的硝酸氧化环己醇合成己二酸。在反应过程中,废气中的NO2质量浓度明显减小,吸收处理完全,减少了NO2对大气环境的污染,己二酸的产率可达到46%。采用稀硝酸氧化环己醇未见有明显产品生成,表明聚乙二醇-300有较好的催化效果,当相转移催化剂的用量为2%时,具有很明显的催化效果。超声波及相转移催化剂在反应中均有重要作用,超声波作用时间为40min最佳。

马祖福等研究了以Na2WO4·2H2O为催化剂,磺基水杨酸为配体,采用清洁的双氧水为氧化剂催化氧化环己醇合成己二酸。采用正交设计的方法,综合考虑了催化剂与配体比例、催化剂用量及反应时间对反应的影响,以及各因素之间的相互作用对试验结果的影响,确立最佳反应条件。在反应初期形成过氧钨酸盐有机酸配位化合物,此活性中心不但具有载活性氧物种,而且具有一定的亲油性,使双相体系中发生在水相里的氧化和水解反应易于进行,催化效果较好。该反应操作简单,易于控制,且副产物只有水,是一种对环境友好的合成路线。

王向宇等研究了以精苯为原料制备环己烯的工艺条件。精苯在钉催化剂的存在下控制一定的温度、压力可以生成环己烯和环己烷。苯的转化率为40%-50%,其中环己烯的选择性为80%。再在高硅沸石催化剂存在下,控制一定的浓度、压力,可使环己烯水化生成环己醇。环己烯的转化率为10%,环己醇的选择性为99%。环己醇被硝酸氧化即可制得己二酸。采用该工艺生产己二酸具有产品质量好,纯度高的特点。此外,精苯在部分加氢时的反应条件温和,加氢及水合反应均在液相中进行,操作安全,不需采取专门的安全措施;副产品少,环己烷是唯一的副产品,它也可以作为化学试剂出售;加氢和水合反应过程不像传统工艺那样产生一元酸、二元酸、酯等,废液量少,环保投资低,具有环保优势;生产过程不存在设备结垢问题,不存在堵塞问题,因此事故少、维修少;能耗低,生产成本较低。

宫红等采用长链的伯铵或叔胺的硫酸盐为相转移催化剂,在Na2WO4·2H2O的作用下,以高锰酸钾氧化环己醇制备己二酸。反应条件温和,不产生有毒气体,反应速度快、产率较高。值得注意的是,若不用此相转移催化剂,且没有控制好高锰酸钾的滴加量,会造成冲料而引起爆炸。杨秀英用聚乙二醇(PEG-6000)、十二烷基硫酸钠(SDS)等作为环己醇液相氧化制取己二酸的相转移催化剂,实验发现SDS在高锰酸钾氧化环己醇的反应中具有较好的相转移催化作用,改变了反应体系的微环境,能够提高己二酸的收率。

Bfziat等使用廉价、清洁空气作为氧化剂,用碳作为载体,铂为催化剂C(Pt):5.4%,在液相体系中由环己醇合成了己二酸。在温度423 K、压力5 MP时己二酸的转化率、选择性均为50%,主要副产物为戊二酸和丁二酸。该反应以清洁、廉价的空气作为氧化剂,对在水相中由环己醇合成有价值衍生物,也是一种比较理想的氧化方法。

1.2 以环己酮为原料

纪明慧等以质量分数为30%的双氧水为氧化剂,在没有任何有机溶剂或助催化剂存在的情况下,考察了磷钨酸催化环己酮氧化合成己二酸的活性。结果表明,磷钨酸在环己酮氧化合成己二酸的过程中显示了较高的催化活性。研究了催化剂用量、过氧化氢用量、温度、时间等因素对磷钨酸催化活性的影响。反应的适宜条件为:n(环己酮):n(磷钨酸):n(过氧化氢)=150:0.5:587,反应温度为92℃,反应时间为8h,己二酸的收率可达60.6%。

蔡磊等以30%的双氧水为氧化剂,磺基水杨酸为配体,二缺位Dawson结构杂多盐K10Na2H2P2W16O60·18H2O为催化剂使环己酮氧化合成己二酸。杂多酸具有较强的酸性,不但具有类似于浓溶液的“拟液相”行为,而且有极强的氧化-还原能力,在均相和多相有机反应中,是理想的酸型和氧化型双功能性的催化剂。当n(杂多酸):n(磺基水杨酸):n(环己酮):n(过氧化氢)=2:1:100:400,反应温度为98℃,反应时间为5 h时,己二酸的分离收率可达76.7%。Dawson结构杂多盐催化剂制备简单,反应体系无需溶剂和相转移剂,反应时间较短,不失为一条合成己二酸环境友好的工艺路线。

袁先友等研究了以杂多酸为催化剂,在微波辐射条件下,以过氧化氢(30%)作为氧化剂,氧化环己酮来合成己二酸,对反应物的种类、催化剂种类及用量、配体种类、微波辐射功率及反应时间等因素对合成反应的影响进行了探讨,优化了催化合成己二酸的反应条件。实验结果表明,采用3.5 mL环己酮、0.5 g钨酸钠、0.5 g磺基水杨酸、15mL30%双氧水,在微波辐射功率为400W下反应50min,其产率可达到72%。

张敏等以30%的双氧水为氧化剂,用钨酸钠与草酸形成的配合物为催化剂,研究了在无有机溶剂、无相转移剂的条件下,由环己酮氧化制备己二酸的反应。结果表明,最佳反应条件为钨酸钠:草酸:环己酮:30%的双氧水的物质的量比为2.0:3.3:100:350,在92℃下反应12 h,可制得80.6%的己二酸。此法具有收率高、不使用有机溶剂、反应体系中不存在任何无机或有机卤化物等绿色化学所要求的特点。

1.3 由环己烯合成己二酸

李华明等以环己烯为原料,含30%的过氧化氢的双氧水为氧化剂,在磷钨酸作为助剂的条件下,采用磷钨酸作催化剂合成己二酸。磷钨酸在环己烯氧化合成己二酸的过程中具有一定的催化活性,草酸的加入可明显地提高磷钨酸的催化活性,当n(环己烯):n(磷钨酸):n(草酸):n(双氧水)=100:1:1:538,反应温度为92℃,反应时间为6h时,己二酸的收率可达70.1%。此法是合成己二酸是一种环境友好的合成路线。

阎松等研究了无需有机溶剂、酸性配体及相转移剂,以30%双氧水为氧源,单独使用三氧化钨作催化剂催化氧化环己烯合成己二酸即可达到较高的产率和纯度。当三氧化钨用量为5.0 mmol,三氧化钨:环己烯:双氧水的物质的量比为1:40:176时,在回流温度下反应6h,己二酸分离产率为75,4%,己二酸纯度为99.8%。三氧化钨催化剂重复使用4次,己二酸的分离产率仍可达到70%。

若使用十聚钨酸季铵盐作为催化剂,用过氧化氢把环己烯直接氧化为己二酸。所用的催化剂在水中是不溶解的,但在过氧化氢的作用下,它能参与活性氧转移的反应,并溶解于反应体系。当过氧化氢消耗完毕时,催化剂又沉淀出来,因此易于循环使用。通过催化剂的反应控制相转移,把均相和异相催化剂的优点结合在一个反应体系中,该法避免了均相催化剂分离的困难,并提供了生产己二酸的新方法。

因单独使用钨酸作催化剂时活性较低,尽管钨酸不溶于水,但钨酸很容易溶于30%双氧水中,因此,钨酸作催化剂并不影响己二酸的纯度。以有机溶剂为反应介质,在环己烯氧化合成己二酸的反应中,钨酸的催化活性高于钨磷酸。曹发斌等研究了不同的有机酸性添加剂对反应的影响。以钨酸、有机酸性添加剂为催化体系,在无有机溶剂、相转移剂的情况下,催化30%过氧化氢氧化环己烯合成己二酸。当钨酸:有机酸性添加剂:环己烯:过氧化氢(物质的量比)=1:1:40:176时,使用有机酸性添加剂考察钨酸的催化性能,结果表明以钨酸/间苯二酚催化氧化环己烯的催化效果最优,反应8h时己二酸分离产率达90.9%、纯度接近100%;而不使用有机酸性添加剂时,己二酸分离产率只有72.1%,产品纯度为96.2%。当使用磺酸水杨酸、草酸、水杨酸为有机酸性添加剂时,随反应时间的增加,己二酸分离产率均升高,但反应6h以后,己二酸分离产率随时间的变化不明显。当磺酸水杨酸用量为2.5mmol时,己二酸分离产率和纯度均较高。钨酸-磺酸水杨酸催化体系重复使用5次后,己二酸分离产率仍可达到80.5%。

李惠云等报道了在无相转移剂条件下,用磷钨酸催化过氧化氢氧化环己烯合成己二酸,收率最高为72.6%。草酸的加入使己二酸产率明显提高。草酸在过氧化氢反应系统中与磷钨酸存在强的相互作用,这种相互作用在很大程度上存在着配位效应,配体通常可改变中心原子的电子云密度以及空间环境,由于中心原子的这些变化,导致催化剂中心金属原子上的配位发生一系列的变化,这种配体效应增加了催化剂活性中心的载活氧化性和亲油性,从而有利于反应的进行。

相同情况下以钨酸/无机酸性配体为催化体系,在无有机溶剂和相转移剂的情况下,催化过氧化氢氧化环己烯合成己二酸。当使用磷酸、硼酸为无机酸性配体时,随反应时间的增加,己二酸产率均升高。

制取己二酸传统的氧化方法为硝酸氧化法,该工艺存在严重的氮氧化物污染,以过氧化氢氧化法合成己二酸则不存在此问题,过氧化氢是己二酸生产的一种理想的清洁氧化剂,氧化产物为己二酸和水,这从根本上消除了污染源;且具有反应条件温和、易于控制等优点,有望取代硝酸氧化法,成为今后己二酸生产的趋势。

用过氧化氢水溶液作氧化剂合成己二酸的过程中,催化剂至关重要。但用过氧化氢水溶液氧化环己烯合成己二酸的反应过程中,1 mol环己烯氧化生成己二酸理论上需要消耗4mol过氧化氢。据文献报道,过氧化氢的实际消耗约需过量10%。过氧化氢消耗高是限制此法工业化生产的主要问题,用部分氧气代替过氧化氢,以降低过氧化氢的消耗是此法研究的一个方向。

1.4采用不同的氧化法由环己烷合成己二酸

在钴催化剂存在下,环己烷在仁60℃,1 MPa经未稀释的空气氧化,得含环己醇、环己酮混和油(KA)油反应混和物(单程转化率5%左右),经精馏分离得KA油,未反应的环己烷循环使用。采用该法的优点的技术成熟,操作简单,缺点是存在结渣问题,收率较低(单耗为1.12 kg环己烷/kgKA油)。

1.4.2甲酸催化氧化法

环己烷在硼酸催化剂存在下,在168℃,1 MPa经空气氧化,得含KA油反应混和物(单程转化率10%左右)经分离得KA油,未反应的环己烷循环使用。用该法的优点是收率较高(单耗为1 kg环己烷/kgKA油)。缺点是工艺路线复杂,连续性较差。

1.4.3 无催化氧化法

环己烷在180℃,2 MPa经稀释后用空气氧化;得环己基过氧化氢,在催化剂作用下得含KA油反应混和物(单程转化率5%左右),经分离得KA油,未反应的环己烷循环使用。采用该方法具有上述两者的优点。

1.5 使用苯或苯酚合成己二酸

1.5.1 苯法

精苯经催化加氢生成环己烷,环己烷经氧化生成KA油(环己酮、环己醇的混和物),再经硝酸氧化生成己二酸。该工艺的原料除精苯外还涉及氢气、硝酸(液氨)等,工艺流程长,一次性资金投入大,副产物较多,存在工业三废污染,产品收率不高。但该工艺成熟,是目前工业上广泛采用的方法。目前全球采用苯法生产的己二酸合计产量为238万t/a,占总产量的88.2%。近年,在原始苯法的基础上,科研人员开发出一种新的己二酸生产方法,采用特殊催化剂使苯部分加氢生成环己烯,环己烯水合生成环己醇,再经硝酸氧化生成己二酸。该方法在生产环己醇过程中氢气消耗较少,副产物为环己烷,生成环己醇的过程几乎没有三废污染,产品质量好,收率较高,生产成本相对较低。目前日本旭化成和我国神马集团均采用此法生产己二酸,总规模约为17万t/a,占全球总产量的6.3%。

1.5.2 苯酚法

苯酚加氢生成环己醇,而后用硝酸氧化制得己二酸。该法设备投入和生产复杂程度与苯法相差不大,适合在苯酚原料相对丰富的地区。仅在美国Hopewell、巴西Paulinia、比利时Zandvoorde、德国Zeitz和意大利Novara共5家工厂采用此法,总规模约为15万t/a,占全球总产量的5.5%。

1.6 KA油空气氧化法

由于硝酸氧化所产生的氮氧化合物污染大气,所以人们在空气氧化方面进行了大量的研究工作。目前,应用氧气作氧化剂的工艺研究,主要集中在环己醇、环己酮、环己烷生成己二酸催化剂的应用方面。1963年美国科学技术公司连续发表空气氧化法制己二酸专利,同年,Rhom Hass公司用此法建成KA油空气氧化l万t己二酸工厂,但因质量不好未再扩建。此法的优点是环境污染小,不存在硝酸回收问题;缺点是转化率不高,反应时间长,需要醋酸回收设备,且生成杂质多,精制工序复杂,设备费用增大。该方法目前仍处于研发阶段。

1.7 以C4烯烃为原料生产己二酸

(1)孟山都工艺此工艺以PdCl2为催化剂,用1,4-二甲氧基-2-丁烯为原料进行羰基化,反应压力为6.87 MPa,反应温度为100℃,生产己二酸。超过100℃催化剂失活;温度低于100℃反应速率低。该法现仍在研究开发之中。

(2)巴斯夫工艺此工艺用裂解C4中的丁二烯(不经抽提)与一氧化碳在甲醇中发生羰基化反应,经一次羰基化反应得3-戊烯酸甲酯,经二次羰基化反应得己二酸二甲酯,最后水解得己二酸,采用八羰基二钴[CO2(CO)8]为催化剂,吡啶为促进剂,整个过程分为5步。采用丁二烯羰基化工艺制备己二酸,原料丁二烯较便宜,收率较高(72%),产品2-酸含量高,其生产成本比环己烷氧化工艺低;缺点是工艺第杂,反应条件苛刻,副产物较多。

1.8 以葡萄糖为原料

生产己二酸的传统原料-苯、环己烷及丁二烯都来自于石油,石油是不可再生的资源,利用可再生的生物资源代替石油是化工生产可持续发展的方向。可利用D-葡萄糖生物催化合成己二酸。在酶AB2834的催化下将D-葡萄糖转变为儿茶酚,儿茶酚在酶AB2834作用下进一步转化为顺,顺-己二烯二酸,顺,顺-己二烯二酸在室温和0.34 MPa下铂催化加氢合成己二酸,氢化收率90%。

1.9 其它合成方法

Chavan等分别以环己酮和环己醇混和物、环己烯、环己酮为原料,首次通过新颖的无硝酸工艺,以空气为氧源,使用Co/Mn簇配合物,合成己二酸。实验表明,Co/Mn簇配合物的催化活性和选择性比单独使用钻、锰的醋酸盐高,同时己二酸的产率接近于目前使用硝酸工艺合成己二酸的产率。

周民锋等报道在微波照射条件下,以Na2WO4·2H2O(1 mmol)为催化剂,用30%过氧化氢(44mmol)使1,2一环己二醇(10mmol)氧化开环合成己二酸。在pH=1时照射5min,分离产率可达88%。

据Chcai&EngNews,2003,81(20):36报道,中孔二氧化硅负载的双金属催化剂可以将己二烯二酸转化为己二酸。己二酸在工业中广泛用于生产尼龙66、聚酰胺、聚氨酯、润滑剂和其它材料。目前,通过空气氧化环己烷工业化生产2-酸,而环己烷来源于不可再生的矿物燃料。相反,己二烯二酸可以由D-葡萄糖经生物催化作用获得。英国皇家研究院和剑桥大学采用由4种双金属催化剂固定的纳米粒子和2种工业上可得到的单金属催化剂,由反,反-己二烯二酸加氢合成己二酸。Rulopt2在对于己二酸的选择性方面优于其它催化剂。这项研究对于未来在广泛的加氢反应中使用高表面积、热稳定的双金属纳米催化剂是一个好的预兆,这种加氢反应可以实现由植物来源生产所希望的化学产品。

神马集团采用环己醇硝酸氧化法生产工艺。环己醇在过量的硝酸溶液中氧化生成己二酸及副产物丁二酸、戊二酸等,利用己二酸、丁二酸、戊二酸溶解度的不同使己二酸结晶分离出来,用活性炭对己二酸进行脱色后再次结晶分离,使己二酸的纯度达到99.8%以上。

除以上介绍的几种己二酸生产方法外,还有环己烷硝酸一步氧化法、环己烯硝酸氧化法、环己烯氧-臭氧氧化法、丁二醇的羰基化法、过硫酸盐氧化法等。