六六六的物质的理化常数
国标编号 61876
CAS号 58-89-9
中文名称 六六六(包括林丹) 英文名称 hexachlorocyolohexanebenzenehexachloride
别 名 六氯环已烷、六氯化苯、BHC
六六六有7种异构体分别称为：α-六六六、β-六六六、γ-六六六、δ-六六六、ε-六六六、η-六六六、θ-六六六，另有一对旋光异构体。其中α-、β-、γ-、δ-六六六又被称为甲体、乙体、丙体和丁体六六六。γ-六六六又称为林丹
分子式 C6H6Cl6 外观与性状 灰白色到褐色粉末，有难闻的霉臭味
分子量 290.82 蒸汽压 α体3.3×10-6kPa、β体3.7×10-7kPa、 γ体2.1×10-5kPa、δ体2.3×10-6kPa，(20℃)
熔 点 α体：159-160℃
β体：309-310℃
γ体：112-113℃
δ体：138-139℃
溶解性 甲体(α)不溶于水，溶于苯和氯仿；乙体(β)的溶解性同甲体；(γ)丙体在室温水中的溶解度为10ppm，微溶于石油，溶于丙酮、芳烃和氯代烃
密 度 1.87(20.4℃) 稳定性 六六六在高温和日光下不易分解，对酸稳定而极易被碱破坏
危险标记 13(有毒品) 主要用途 用作杀虫剂
六六六一般情况下有机氯农药中的六六六在土壤中消失时间需6年半。
六六六，可以写作666，成分是六氯环己烷，是环己烷每个碳原子上的一个氢原子被氯原子取代形成的饱和化合物。英文简称BHC。分子式C6H6Cl6 。结构式因分子中含碳、氢、氯原子各6个，可以看作是苯的六个氯原子加成产物。白色晶体，有8种同分异构体。666对昆虫有触杀、熏杀和胃毒作用，其中γ异构体杀虫效力最高，a 异构体次之 ，δ异构体又次之，β异构体效率极低。六氯化苯对酸稳定，在碱性溶液中或锌、铁 、锡等存在下易分解，长期受潮或日晒会失效。
中文名
六六六
外文名
sixsixsix
其他名称
六六粉
化学式
C6H6Cl6
摩尔质量
290.82
CAS号
58-89-9
简介
基本性质
六氯环己烷有8种同分异构体，分别称为α 、β 、γ、δ、ε、η 、θ和ξ 。a异构体为单斜棱晶；熔点159～160℃ ，沸点288℃ ；易溶于氯仿、苯等；随水蒸气挥发；具有持久的辛辣气味；蒸气压0.06毫米汞柱（40℃）；沸腾时分解为 1 ，2 ，4-三氯苯（分子中脱除三分子氯化氢）。β异构体为晶体 ；熔点314～315℃ ，密度 1.89 克/厘米3（19℃），熔融后升华；微溶于氯仿和苯；不随水蒸气挥发；蒸气压0.17毫米汞柱（40℃）；与氢氧化钾醇溶液作用生成1，3，5-三氯苯。γ异构体为针状晶体；熔点112～113℃ ，沸点323.4℃，溶于丙酮 、苯和乙醚 ，易溶于氯仿和乙醇 ；具有霉烂气味和挥发性。
历史
666在工业上是由苯与氯气在紫外线照射下合成 。过去主要用于防治蝗虫、稻螟虫、小麦吸浆虫和蚊、蝇、臭虫等。由于对人、畜都有一定毒性，20世纪60年代末停止生产或禁止使用。
物质的理化常数
国标编号 61876
CAS号 58-89-9
中文名称 六六六(包括林丹)
英文名称 hexachlorocyolohexanebenzenehexachloride
别 名 六氯环已烷、六氯化苯、BHC
六六六有7种异构体分别称为：α-六六六、β-六六六、γ-六六六、δ-六六六、ε-六六六、η-六六六、θ-六六六，另有一对旋光异构体。其中α-、β-、γ-、δ-六六六又被称为甲体、乙体、丙体和丁体六六六。γ-六六六又称为林丹
分子式 C6H6Cl6 外观与性状 灰白色到褐色粉末，有难闻的霉臭味
分子量 290.82 蒸汽压 α体3.3×10-6kPa、β体3.7×10-7kPa、 γ体2.1×10-5kPa、δ体2.3×10-6kPa，(20℃)
熔 点 α体：159-160℃
β体：309-310℃
γ体：112-113℃
δ体：138-139℃
溶解性 甲体(α)不溶于水，溶于苯和氯仿；乙体(β)的溶解性同甲体；(γ)丙体在室温水中的溶解度为10ppm，微溶于石油，溶于丙酮、芳烃和氯代烃
密 度 1.87(20.4℃) 稳定性 六六六在高温和日光下不易分解，对酸稳定而极易被碱破坏
危险标记 13(有毒品) 主要用途 用作杀虫剂
对环境的影响
健康危害
人体中毒时，对神经系统主要表现为头痛、头晕、多汗、无力、震颤、上下肢呈癫痫状抽搐、站立不稳、运动失调、意识迟钝、甚至昏迷、并可因呼吸中枢抑制而民生呼吸衰竭。对消化系统会产生流涎、恶心、呕吐、上腹不适疼痛及腹泻等症状。呼吸及循环系统可以造成咽、喉、鼻粘膜因吸入农药而充血，喉部有异物感，吐出泡沫痰、带血丝、呼吸困难、肺部有水肿，脸色苍白，血压下降，体温上升，心律不齐，心动过速甚至心室颤动。对皮肤、眼部刺激症状，有皮肤潮红、产生丘疹、水疱、皮炎、甚至糜烂有渗出、发生过敏性皮炎；眼部有流泪，眼睑痉挛和剧烈疼痛。六六六的一般毒性作用为神经及实质脏器毒物，大剂量可造成中枢神经及某些实质脏器，特别是肝脏与肾脏的严重损害。六六六可通过胃肠道、呼吸道和皮肤吸收 而进入机体。
毒理学资料及环境行为
六六六急性毒性较小，各异构体毒性比较，以γ-六六六最大。六六六进入机体后主要蓄积于中枢神经和脂肪组织中，刺激大脑运动及小脑，还能通过皮层影响植物神经系统及周围神经，在脏器中影响细胞氧化磷酸化作用，使脏器营养失调，发生变性坏死。能诱导肝细胞微粒体氧化酶，影响内分泌活动，抑制ATP酶。
急性毒性：LD50180mg/kg，1次，儿童经口，发现的最低致死剂量；50mg/kg，1次，兔经皮；60mg/kg，1次，兔经口；88mg/kg，1次，大鼠经口；500mg/kg，1次，大鼠经皮。
慢性毒性：六六六慢性中毒表现为神经衰弱症，头晕、头痛、头重，食欲不振，恶心、恶梦、失眠，肢体酸痛；多发性神经炎症状，四肢感觉障碍，松弛性麻痹，吞咽困难，视力调节麻痹；对肝、肾功能损害，心脏营养障碍，贫血、白细胞增多，淋巴细胞减少等血液病变；皮肤出现接触性皮炎，红斑、丘疹并有刺激、疼痛，出现水泡。
致癌：80mg/kg，52周，小鼠经口，致癌。六六六异构体的慢性毒性与在啮齿动物中观察到的致癌作用有关，影响最强烈的是α-六六六，研究证明α-六六六具有很高的致癌性。γ-六六六对小鼠是一种较弱的致肿瘤剂，而对大鼠迄今尚未证实。
致突变：对γ-六六六致突变性研究报告证明，无明显的致突变性。
水生生物毒性：LC500.58mg/L，96小时，白鲢；0.63mg/L，96小时，金鱼；0.31mg/L，48小时，鲤鱼
鸟的毒性：100mg/kg，1次，鸟经口，发现的最低致死剂量；LD50120mg/kg，1次，白喉鹑经口
代谢和降解：六六六在植物、昆虫、微生物及动物体内可代谢生成多种产物，这些都作为硫和葡萄糖醛酸的共轭物而被排泄。
在所有情况下，六六六代谢的最初产物都是五氯环乙烯，它以几种异体的形式被分离出来。在温血动物体内生成的酚类以酸式硫酸盐或葡萄糖苷酸的形式随尿及粪便排出体外。在微生物影响下也能生成酚类，但它们在土壤中还要进一步分解而使分子整个被破坏。在动物(大鼠)体内，可生成二氯、三氯和四氯苯酚等各种异构体。
在昆虫体内，六六六及五氯环己烯首先与氨基酸的硫氢基发生反应，生成环己烷系、环己烯系和芳香系的衍生物，苯硫酚和它们的衍生物是这些反应的最终产物。
农药在环境中的分解，是通过生物学和化学两种途径进行的，农药的生物学分解是农药消失的重要原因。环境中的六六六在微生物的作用下会发生降解，一般认为六六六生物降解在厌氧条件下比有氧条件下进行更快。不少微生物可分解六六六，如梭状芽胞杆菌，假单孢菌等。有机氯农药的化学性分解是在各种理化因素作用下进行的，这些理化因素包括阳光、碱性环境、空气、湿度等、其中阳光对有机氯农药的分解有重要作用。一般情况下有机氯农药中的六六六在土壤中消失时间需6年半。
残留和蓄积：环境中的六六六可以通过食物链而发生生物富集作用。从日本对水稻的农药含量调查发生，水稻与一般水生植物有着共同性质，都具有富集作用。在稻草中六六六的残留量较高，约有其种植土壤含量的4-6倍，豆类对γ-六六六的吸收率特别高，其含量为土壤残留量的数十倍之多。六六六在环境和生态系中的污染已远及南极的企鹅、北极格陵兰的冰块和2000米以上高山顶的积雪。
调查表明，六六六主要蓄积在人体脂肪内，存留最久的是β-六六六，它的蓄积作用最强。例如：在口服后可持续排泄6个月，而γ-六六六在1至2周内即可排尽。
迁移转化：六六六和其它有机氯农药一样，进入环境以后，在各种物理、化学和生物学因素的作用下，最终逐渐导致消失。而农药在环境中的最终消失是通过扩散、分解和生物富集途径进行的。
六六六在环境中的扩散，有溶解、悬浮、挥发、沉降和渗透等几种形式。研究表明，在25℃时；α-六六六在水中的溶解度为1630μg/L，β-六六六为700μg/L，γ-六六六为7900μg/L，δ-六六六为21300μg/L。进入水环境中的农药，可被水中的悬浮物(包括泥土、有机颗粒及浮游生物等)吸附；进入水体和土壤表面的农药也可通过挥发而进入到地面表层的大气中，而空气中的颗粒物或呈气态的农药又可随气流中的尘埃飘流携带到一定距离，沉降于底质环境中；土壤中的农药也可通过渗透的形式从土壤上层渗透到土壤下层，进而污染地下水。
用途
编辑
六六粉属有机氯广谱杀虫剂，生物活性取决于丙体的含量。六六粉是胆碱酯酶抑制剂，作用于神经膜上，使昆虫动作失调、痉挛、麻痹至死亡，其对昆虫呼吸酶亦有一定作用。
毒理学
六六粉急性毒性较小，各异构体毒性比较，以γ-六六六最大。六六粉进入机体后主要蓄积于中枢神经和脂肪组织中，刺激大脑运动及小脑，还能通过皮层影响植物神经系统及周围神经，在脏器中影响细胞氧化磷酸化作用，使脏器营养失调，发生变性坏死。能诱导肝细胞微粒体氧化酶，影响内分泌活动，抑制ATP酶。
监测标准
监测方法 来源 类别
气相色谱法GB7492-87 水质
气相色谱法GB/T14551-93生物
气相色谱法GB/T14550-93土壤
气相色谱法；
硝酸银比浊法《空气中有害物质的测定方法》(第二版)杭士平主编空气
气相色谱法《固体废弃物试验分析评价手册》中国环境监测总站等译固体废弃物
气相色谱法GB/T5009.19-2008食品
限制标准
1、中国(TJ36-79)车间空气中有害物质最高容许浓度0.1mg/m(六六六)
2、中国(GB5749-85)生活饮用水卫生标准5μg/L(六六六)
3、中国(GB15618-95)土壤环境质量标准(mg/kg)一级0.05；二级0.50；三级1.0(六六六)
4、中国(GHZB1-1999)地表水环境质量标准(Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ类水域有机化学物质特定项目标准值)0.005mg/L(六六六)、0.000019mg/L(林丹)
5、中国(待颁布)饮用水源水中有害物质的最高容许浓度0.002mg/L(林丹)
6、中国(GB/T14848-93)地下水质量标准(六六六，mg/L)Ⅰ类0.005；Ⅱ类0.05；Ⅲ类<5.0；Ⅳ类5.0；Ⅴ类>5.0
7、中国(GB3097-1997)海水水质标准(六六六，mg/L)Ⅰ类0.001；Ⅱ类0.002；Ⅲ类0.003；Ⅳ类0.005
8、中国(GB11607-89)渔业水质标准0.002mg/L(林丹)
9、联合国规划署(1974)保护水生生物淡水中农药的最大允许浓度0.02μg/L(六六六)
10、中国(GB2763-81)食品卫生标准(六六六)0.3mg/kg(粮食)、0.2mg/kg(蔬菜、水果)、2mg/kg(鱼)
急性毒性
LD50180mg/kg，1次，儿童经口，发现的最低致死剂量；50mg/kg，1次，兔经皮；60mg/kg，1次，兔经口；88mg/kg，1次，大鼠经口；500mg/kg，1次，大鼠经皮。
慢性毒性
六六粉慢性中毒表现为神经衰弱症，头晕、头痛、头重，食欲不振，恶心、恶梦、失眠，肢体酸痛；多发性神经炎症状，四肢感觉障碍，松弛性麻痹，吞咽困难，视力调节麻痹；对肝、肾功能损害，心脏营养障碍，贫血、白细胞增多，淋巴细胞减少等血液病变；皮肤出现接触性皮炎，红斑、丘疹并有刺激、疼痛，出现水泡。
致癌
80mg/kg，52周，小鼠经口，致癌。六六粉异构体的慢性毒性与在啮齿动物中观察到的致癌作用有关，影响最强烈的是α-六六六，研究证明α-六六六具有很高的致癌性。γ-六六六对小鼠是一种较弱的致肿瘤剂，而对大鼠迄今尚未证实。
致突变
对γ-六六六致突变性研究报告证明，无明显的致突变性。
水生生物毒性
LC500.58mg/L，96小时，白鲢；0.63mg/L，96小时，金鱼；0.31mg/L，48小时，鲤鱼。
鸟的毒性
100mg/kg，1次，鸟经口，发现的最低致死剂量；LD50120mg/kg，1次，白喉经口。
苯环上六个氢被六个氯取代，故一分子六六六由六个碳原子、六个氢原子、六个氯原子组成。一般有 α、β、γ和δ四种异构体。仅γ构型有强杀虫作用，常说的六六六就它。
出口蜂产品中六六六、滴滴涕 SN 0130—92
残留量检验方法 代替 ZB B40 001—86
Method for determination of BHC
and DDT residuers in honey product for export
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1 主题内容与适用范围
本标准规定了出口蜂蜜中六六六、滴滴涕残留量的抽样和测定方法。
本标准适用于出口蜂蜜中六六六、滴滴涕残留量检验。
2 抽样和制样
2.1 检验批
以不超过25t为一检验批,同一检验批内商品应具有同一特征，如包装、标记、产地、
规格、等级等。
2.2 样本大小
每批件数 抽样件数
50以下 5
50～100 10
101～500 26
501～1000 57
1000以上72
2.3 抽样方法与工具
逐件开启，将抽样器缓缓放入，吸取样品，倾入混样器。将所抽样品混合均匀，装入
洁净的广口瓶中作为原始样品。原始样品的总量不少于500g。
如遇蜂蜜冻结时，则用单套杆或不锈钢制的抽样器插到底，抽取样品，混匀。
2.4 试样的制备
将原始样品匀分为两份，装入洁净的容器内，密封，作为实验室试样。并填写标签，
注明品名、日期、垛位、产地、报验号、申请单位、抽样人。
注：①有结晶析出的冻结样品,可置于不超过60℃的水浴中，待结晶全部溶化后，搅
匀，冷却至室温，称试样。
②在抽样和制样操作中，必须防止样品受到污染或发生任何变化。
3 测定方法
3.1 方法提要
试样中六六六、滴滴涕残留用丙酮、石油醚提取，浓硫酸净化，然后用带电子俘获检
测器的气相色谱仪测定。
3.2 试剂和材料
3.2.1 石油醚:沸程60～90℃，在全玻璃系统上重蒸馏，截取60～70℃的馏分，经下述气
相色谱检测，符合要求才能使用。
取重蒸馏的石油醚300mL，在K-D浓缩器中浓缩至5 mL，在应用的气相色谱条件下，注
射5μL进行气相色谱测定。无干扰被测物的杂峰。
3.2.2 丙酮: 分析纯，重蒸馏。
3.2.3 无水硫酸钠：分析纯，650℃灼烧4h，贮于密闭容器中备用。
3.2.4 硫酸钠水溶液(20g/L): 称取2g硫酸钠(3.2.3)溶解于100mL蒸馏水中。
3.2.5 蒸馏水:取蒸馏水100mL,用10mL符合规格的石油醚提取在应用的气相色谱条件下，
注射5μL进行气相色谱检测，色谱图上应无石油醚以外的杂质峰。
3.2.6 浓硫酸：优级纯。
3.2.7 内标物和农药标准品:内标环氧七氯和农药六六六、滴滴涕各异构体的纯度均大于
99％。
3.2.8 标准溶液的配制：准确称取适量的环氧七氯、甲体-六六六、乙体-六六六、丙体-
六六六、丁体-六六六、对，对'-滴滴依、邻，对'-滴滴涕、对，对'-滴滴滴、对，对'-
滴滴涕，用少量苯溶解，然后用石油醚分别配成浓度为0.100mg/mL的标准储备溶液。根据
需要再配制成适用浓度的含内标物的混合标准工作溶液。
注：如果试样中含有环氧七氯，可选择其他适当标物。
3.3 仪器和设备
3.3.1 气相色谱仪并配有电子俘获检测器。
3.3.2 索氏提取器。
3.3.3 K-D浓缩器。
3.3.4 全玻璃蒸馏装置。
3.3.5 微量注射器：1μL、5μL、10μL。
3.3.6 分液漏斗：250mL。
3.3.7 无水硫酸钠柱：筒形漏斗，内装5cm高无水硫酸钠(3.2.3)。
3.4 测定步骤
3.4.1 提取
称取均匀试样5.0g于100mL烧杯内，用经灼烧过的无水硫酸钠研磨。样品装入滤纸筒
中,接上索氏提取器，加入100mL丙酮。在水浴上回流提取4h。回流速度每小时10～12次。
提取液转移到250mL分液漏斗中，先加入50mL石油醚，摇匀。再加入60mL硫酸钠水溶
液(3.2.4)振摇1min。静置分层。水层用50mL石油醚提取一次(若底层有糖类物质堵住不能
排放时，可以把内容物转移至新分液漏斗中，再进行以下的操作)。合并石油醚层。
3.4.2 净化
在上述石油醚提取液中，按10:1的比例加入浓硫酸净化。重复操作直至酸层(底层)呈
无色或淡黄色为止(第一次净化, 静置过夜并把上层转移至新分液漏斗中进行净化操作)。
以每次80mL硫酸钠水溶液(3.2.4)洗涤两次。石油醚层通过无水硫酸钠柱(3.3.7)脱水。在
80℃水浴中浓缩至约4mL。冷却后定量加入内标物标准工作溶液，供色谱测定。
3.4.3 测定
3.4.3.1 色谱条件
a. 色谱柱：玻璃柱，1.8m×3mm(内径)，填充物为1.32％(m/m)OV-17＋4.68％(m/m)
QF-1二元混合固定液涂渍于Diatomite C (AW-DMCS) (80～90目)载体上。
b. 载气：5％甲烷/氩气或高纯氮，纯度＞99.99％，60mL/min。
c. 柱温：190℃。
d. 进样口温度：250℃。
e. 检测器温度：270℃。
3.4.3.2 在上述条件下，待测农药各组分的出峰顺序和保留时间如下：
甲体-六六六 1.8min
丙体-六六六 2.4min
乙体-六六六 2.7min
丁体-六六六 3.1min
环氧七氯 5.4min
对，对'-滴滴依 7.6min
邻，对'-滴滴涕 10.6min
对，对'-滴滴滴 12.4min
对，对'-滴滴涕 14.5min
3.4.3.3 色谱测定
视样品中农药组分含量多少,将3.4.2净化液稀释或浓缩。然后选择与样液中农药含量
相近的含内标的标准工作溶液及样液同时进行色谱测定。
注：混合标准工作溶液及样液中内标物和各农药组分的响应值均应在仪器检测的线性
范围内。
3.4.4 空白试验
按上述有关步骤进行试剂空白试验。
3.4.5 结果计算
用色谱数据处理机按适当程序计算各种农药残留量，也可按下列公式计算：
h h'i c'i m'
X＝──×──×──×──
h' hi c'i m
式中：X——农药残留量，mg/kg。
h'——混合标准工作溶液中农药峰高，mm。
h——样液中农药峰高，mm。
h'i——混合标准工作溶液中内标物峰高, mm。
hi——样液中内标物峰高，mm。
C'i——混合标准工作溶液中农药浓度，ng/μL。
Ci——混合标准工作溶液中内标物浓度，ng/μL。
m'——样液中加入内标物的量，μg。
m——试样量，g。
注: 计算结果时需将空白值扣除。
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附加说明：
本标准由中华人民共和国国家进出口商品检验局提出。
本标准由中华人民共和国广东、浙江进出口商品检验局起草。
本标准主要起草人梁伟大、朱宏。
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中华人民共和国国家进出口商品检验局1992-12-25批准 1993-05-01实施
