乙酸正丁酯的制备会生成乙酸乙酯吗
乙酸正丁酯的制备会生成乙酸乙酯。乙醇和乙酸的酯化反应是可逆的生成乙酸乙酯和浓硫酸吸水后生成物减少反应向正反应方向进行向着生成乙酸乙酯的方向进行因此可以提高产率。乙酸乙酯沸点比水低,乙酸正丁酯沸点比水高。
(1)由乙酸丁酯的合成和提纯的步骤可知,反应装置为C,然后水洗为F、萃取为E、A装置进行水洗除去苯甲酸,选D过滤,最后蒸馏为B,则实验装置的顺序为C→F→E→A→D→B,故答案为:E;A;D;B;
(2)C中除了装有1-丁醇和过量的乙酸外,还需要浓硫酸作催化剂,需要沸石防止暴沸,C中加热,反应物转化为气体,则冷凝管可使挥发的乙酸和丁醇冷凝回流,
故答案为:浓硫酸;沸石;使挥发的乙酸和丁醇冷凝回流;
(3)酯化反应为可逆反应,提高相对廉价的乙酸可以使平衡正向移动,提高了乙酸丁酯的产率,故答案为:提高乙酸丁酯的产率;
(4)未反应的酸和醇易溶于水,向卸下的烧瓶中加入25mL水的作用是溶解吸收未反应的酸和醇,故答案为:溶解吸收未反应的酸和醇;
(5)步骤E为萃取操作,操作要领为:①用一只手的手掌压住分液漏斗的塞子并握住分液漏斗;②另一只手握住活塞部分③倒转分液漏斗反复振荡,并旋转活塞放出可能产生的气体,
故答案为:倒转分液漏斗反复振荡,并旋转活塞放出可能产生的气体;
(6)乙酸丁酯在强碱性溶液中可发生水解,因此AE不选,乙酸乙酯溶于1-丁醇,且引入了新的杂质,因此F不选,饱和KHCO3溶液、饱和Na2CO3溶液、饱和 K2CO3溶液水解均呈弱碱性,可以中和乙酸,且可以降低乙酸丁酯的溶解度,
故答案为:BCD.
乙酸丁酯的制备各试剂加入试管的次序是:先乙醇,再浓H2SO4,最后加乙酸。
再将浓硫酸加入乙醇中的时候,为了防止混合时产生的热量导致液体迸溅,应当边加边振荡。当乙醇和浓硫酸的混合液冷却后再加入乙酸,这是为了防止乙酸的挥发而造成浪费。实验加热前应在反应的混合物中加入碎瓷片,以防止加热过程中发生暴沸。
装置中的长导管的作用是:导气兼冷凝回流,防止未反应的乙酸、乙醇因蒸发而损耗.导气管不宜伸入饱和N a2CO3溶液中的原因:防止倒吸。
反应的加热过程分为两个阶段:
先小火微热一段时间,再大火加热将生成的乙酸乙酯蒸出。小火微热是为了防止将尚未反应的乙酸、乙醇蒸出,后期的大火蒸发是为了使乙酸乙酯脱离反应体系,有利于可逆反应平衡向生成乙酸乙酯的方向移动。
因为三种物质制备过程中使用的产品酸不同,导致物质的性质不同,致使制备的装置不同,乙酸乙酯因为乙酸是常温是液态,易挥发,必须保证原料不损失,所以是用回流装置,醋酸和苯甲酸不存在这个问题。例外,乙酸乙酯反应沸点为77.6度,低于100度水浴加热,利于加热均匀易控温。乙酸丁酯反应沸点为126.3度,水浴加热无法达到此温度,所以采用直接加热法(空气浴)。
醋酸仲丁酯,即乙酸仲丁酯,也称醋酸另丁酯,为无色、易燃、具有果实味的液体,可溶解多种树脂及有机物,是醋酸丁酯的四种同分异构体之一,它与其它异构体的性能在大多数情况下都相似,其作溶剂最大的区别在于其沸点较常用的醋酸正丁酯和醋酸异丁酯低,蒸发速度较快。因此,与醋酸正丁酯相比,对于慢干要求很严的场合,应用时可能要加入挥发性较低的组分以调节体系的挥发度(如用价廉的1000号/100号芳烃溶剂油取代体系中高价的甲苯/二甲苯),或减少高挥发度溶剂的用量,以达到良好的性能。对于希望快干一点或慢干要求不严的场合,可100%替代醋酸正丁酯(醋酸丁酯)。 醋酸仲丁酯可以与任意比例的 醋酸丁酯/醋酸混丁酯 混溶和混用。
最近几年,由于全球范围内对环境保护的要求日趋严格,人们趋向于减少甲苯、二甲苯、酮类等溶剂的用量,其发展方向是开发和利用树酯涂料和用醋酸酯类等含氧溶剂取代挥发性涂料配方中的芳烃和酮类,而由价格低廉的醋酸仲丁酯正可满足这一趋势。
1 醋酸仲丁酯的应用
(1)取代醋酸丁酯/醋酸正丙酯用作涂料和油墨的溶剂
醋酸仲丁酯对许多物质具有良好溶解性。工业上它可用作制造硝基纤维素漆、丙烯酸漆、聚氨酯漆等的溶剂,这些漆类可用作飞机机翼涂料、人造皮革涂料、汽车涂料等,也可用于赛璐珞制品、铜板纸、漆皮等的制造。它还可用作印刷油墨中的挥发性溶剂和感光材料的快干剂。油墨行业的大佬之一广东中山叶氏油墨已经成功应用。国内知名品牌油漆商大多数都已试用。
(2)作香料
醋酸仲丁酯存在于贻贝、熟香蕉、烘山芋、苹果汁香精等物质中,是这些物质的致香组分之一,因此,可用作果实味香精。
(3)用于医药
醋酸仲丁酯由于其挥发度适中,具有良好的皮肤渗透性,可用作药物吸收促进组分。
(4)作反应介质组分
醋酸仲丁酯和其它两种常用的醋酸丁酯一样,可作为反应介质,如用于合成三烷基胺氧化物,N,N二丙烯基乙二胶等。
(5)作萃取剂组分
醋酸仲丁酯可用作萃取剂组分,用作共沸蒸馏溶剂组分和部分取代以往采用甲苯、二甲苯和甲基异丁基酮等作为溶剂的场合,如萃取分离乙醇丙醇、丙烯酸等物质。
(6)作金属清洗剂组分
醋酸仲丁酯可以用作金属清洗剂组分,清除金属表面的涂料。
2 醋酸仲丁酯的生产及使用情况
目前醋酸仲丁酯的生产方法有两种:醇酯化法和加成法。70年代前,醋酸仲丁酯在国内外均有醇酯化法生产,美国曾有溶剂用醋酸仲丁酯产品。我国50、60年代,在涂料中也用过醋酸仲丁酯, 后来因生产成本过高,改为醋酸正丁酯及其它混合物代替,目前,中国已成功开发醋酸仲丁酯生产新工艺。该工艺流程短、成本低,具有较强的竞争优势,目前,产品已投放湖南、湖北、广东、广西、江苏、浙江、上海、山东、福建、北京等地。
3 醋酸仲丁酯的市场分析及建议
对于醋酸仲丁酯的市场情况,由于影响因素很多,很难估计。据业内人士推测,醋酸仲丁酯用于涂料的需求量可达3000t/a,印墨中的应用量大约2000~4000t/a,取代甲基异丁基酮(MIBK)的用量可达5000t/a。醋酸仲丁酯可良好地取代甲苯(甲苯111℃,仲丁酯112℃,沸点最接近),如果我国对甲苯作溶剂予以限制,其用量将较大。此外,醋酸仲丁酯还可在医药工业中占有一定的用量。因此,在几个较大的应用范围内,我国醋酸仲丁酯的市场潜力可达1万t/a以上。 由于各涂料厂、油墨厂对溶剂配方存在偏爱,虽然醋酸仲丁酯的市场潜力较大,但市场有待于开拓。考虑到醋酸仲丁酯在国内作涂料溶剂已被其它溶剂取代30多年,推向市场需用户调改配方,而各涂料生产厂的偏爱不同,并非所有可用的厂家都愿意改变配方,因此,需要进行用于涂料溶剂的研究开发;对其它应用,也需要开展应用开发。
1.物质的理化常数:
国标编号 32130
CAS号 105-46-4
中文名称 乙酸仲丁酯
英文名称 sec-butyl acetate;2-butanol acetate
别 名 醋酸仲丁酯;醋酸第二丁酯
分子式 C6H12O2;CH3COOCH(CH3)CH2CH3 外观与性状 无色液体,有果子样的香气
分子量 116.16 蒸汽压 2.00kPa/25℃ 闪点:19℃
熔 点 -98.9℃ 沸点:112.3℃ 溶解性 不溶于水,可混溶于乙醇、乙醚等多数有机溶剂
密 度 相对密度(水=1)0.86;相对密度(空气=1)4.00 稳定性 稳定
危险标记 7(中闪点易燃液体) 主要用途 用作溶剂,化学试剂,调制香料
2.对环境的影响:
一、健康危害
侵入途径:吸入、食入、经皮吸收。
健康危害:本品对眼及上呼吸道粘膜有刺激性。有麻醉作用。可引起皮肤干燥并可通过完整的皮肤吸收。
二、毒理学资料及环境行为
危险特性:易燃,其蒸气与空气可形成爆炸性混合物。遇明火、高热能引起燃烧爆炸。与氧化剂能发生强烈反应。其蒸气比空气重,能在较低处扩散到相当远的地方,遇明火会引着回燃。
燃烧(分解)产物:一氧化碳、二氧化碳。
3.现场应急监测方法:
4.实验室监测方法:
羟胺-氯化铁比色法《空气中有害物的测定方法》(第二版),杭士平主编
5.环境标准:
前苏联 车间空气中有害物质的最高容许浓度 200mg/m3
前苏联(1975)水体中有害物质最高允许浓度 0.1mg/L
6.应急处理处置方法:
一、泄漏应急处理
迅速撤离泄漏污染区人员至安全区,并进行隔离,严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿消防防护服。尽可能切断泄漏源,防止进入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏:用活性炭或其它惰性材料吸收。也可以用不燃性分散剂制成的乳液刷洗,洗液稀释后放入废水系统。大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容;用泡沫覆盖,降低蒸气灾害。用防爆泵转移至槽车或专用收集器内,回收或运至废物处理场所处置。
二、防护措施
呼吸系统防护:可能接触其蒸气时,应该佩戴自吸过滤式防毒面具(半面罩)。紧急事态抢救或撤离时,建议佩戴空气呼吸器。
眼睛防护:戴化学安全防护眼镜。
身体防护:穿防静电工作服。
手防护:戴防苯耐油手套。
其它:工作现场严禁吸烟。工作毕,淋浴更衣。注意个人清洁卫生。
三、急救措施
皮肤接触:脱去被污染的衣着,用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。
眼睛接触:提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗。就医。
吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。
食入:饮足量温水,催吐。就医。
灭火方法:灭火剂:泡沫、二氧化碳、干粉、砂土。用水灭火无效,但可用水保持火场中容器冷却。
A.乙酸乙酯沸点77 0 C,乙酸正丁酯沸点126 0 C,制备乙酸乙酯和乙酸丁酯,需要的温度较高,需要用酒精灯直接加热,不能用水浴加热,故A错误;
B.乙酸乙酯采取边反应边蒸馏的方法,但乙酸丁酯则采取直接回流的方法,待反应后再提取产物,故B错误;
C.制备乙酸乙酯和乙酸丁酯都为可逆反应,用浓硫酸做脱水剂和催化剂,能加快反应速率,两者措施相同,故C正确;
D.制备乙酸乙酯时,为了提高冰醋酸的转化率,由于乙醇价格比较低廉,会使乙醇过量,制备乙酸丁酯时,采用乙酸过量,以提高丁醇的利用率,这是因为正丁醇的价格比冰醋酸高,故D错误;
故选C.