对苯二甲酸详细资料大全
对苯二甲酸,又称p-苯二甲酸,是产量最大的二元羧酸,主要由对二甲苯制得,是生产聚酯的主要原料。常温下为固体。加热不熔化,300℃以上升华。若在密闭容器中加热,可于425℃熔化。常温下难溶于水。 主要用于制造合成聚酯树脂、合成纤维和增塑剂等。
基本介绍中文名 :对苯二甲酸 外文名 :p-phthalic acid 简称 :PTA 中文别名 :精对苯二甲酸 1,4-苯二甲酸 分子式 :C8H6O4;HOOCC6H4COOH 分子量 :166.131 英文别名 :1,4-dicarboxybenzene cas号 :100-21-0 EINECS号 :202-830-0理化常数,环境影响,健康危害,毒理学资料及环境行为,环境标准,应急处理,泄漏应急处理,防护措施,急救措施,工艺技术,生产方法,苯酐转位法,甲苯氧化歧化法,主要用途,储运条件,加工工艺, 理化常数 中文别名: 对苯二(甲)酸,松油苯二甲酸纯对苯二酸对酞酸对苯二酸对二苯甲酸,对酞酸 CAS登录号:100-21-0 EINECS号:202-830-0 terephthalic acid 两个羧基分别与苯环中相对的两个碳原子相连线而成的二元芳香羧酸。 产品性状 该品为白色晶体或粉末,低毒,可燃。若与空气混合,在一定的限度内遇火即燃烧甚至发生爆炸。 熔点300 °C 自燃点680℃ 燃点384~421℃ 升华热98.4kJ/mol 燃烧热3225.9kJ/mol 闪点 >110℃ 密度1.55g/cm 3 。 溶于碱溶液,微溶于热乙醇,不溶于水、乙醚、冰醋酸、乙酸乙酯、二氯甲烷、甲苯、氯仿等大多数有机溶剂,可溶于DMF、DEF和DMSO等强极性有机溶剂。 对苯二甲酸可发生酯化反应;在强烈条件下,也可发生卤化、硝化和磺化反应。 环境影响 健康危害 侵入途径:吸入、食入、经皮吸收。 健康危害:对眼睛、皮肤、黏膜和上呼吸道有 *** 作用,未见职业中毒的报导。 毒理学资料及环境行为 毒性:属低毒类。 急性毒性:LD 50 1670mg/kg(小鼠腹腔);3200mg/kg(大鼠经口);3550mg/kg(小鼠经口) 危险特性:遇高热、明火或与氧化剂接触,有引起燃烧的危险。 燃烧(分解)产物:一氧化碳、二氧化碳。 环境标准 前苏联车间空气中有害物质的最高容许浓度0.1mg/m3 前苏联(1975) 水体中有害物质最高允许浓度 0.1mg/L 中国工作场所有害因素职业接触限值:OELs(mg/m 3 )PC-TWA:8;PC-STEL:15。 应急处理 泄漏应急处理 切断火源。戴好防毒面具和手套。收集运到空旷处焚烧。如大量泄漏,收集回收或无害处理后废弃。 防护措施 呼吸系统防护:空气中浓度较高时,佩带防毒面具。 眼睛防护:可采用安全面罩。 防护服:穿工作服。 手防护:必要时戴防化学品手套。 其它:工作后,沐浴更衣。注意个人清洁卫生。 急救措施 皮肤接触:脱去污染的衣着,用流动清水冲洗。 眼睛接触:立即翻开上下眼睑,用流动清水冲洗15分钟。就医。 吸入:脱离现场至空气新鲜处。就医。 食入:误服者漱口,给饮牛奶或蛋清,就医。 灭火方法:雾状水、泡沫、二氧化碳、干粉、砂土。 工艺技术 PTA生产工艺过程可分氧化单元和加氢精制单元两部分。原料对二甲苯以醋酸为溶剂,在催化剂作用下经空气氧化成粗对苯二甲酸,再依次经结晶、过滤、干燥为粗品;粗对苯二甲酸经加氢脱除杂质,再经结晶、离心分离、干燥为PTA成品。 粗对苯二甲酸的提纯方法:包括如下步骤,将粗对苯二甲酸烘乾,球磨,筛分,使粒径达到1~5μm,在60℃-100℃的温度下,浸渍于水中,搅拌,澄清、然后撇水,最后离心分离,80℃-105℃烘乾,获得纯对苯二甲酸。所说的粗对苯二甲酸为碱减量废水经酸析后的沉淀物,杂质的乾基重量含量为15%-18%。 精对苯二甲酸(PTA)工艺的主要专利厂商是BP-Amoco、Dupont-ICI和三井油化等公司,经多年发展,上述三公司技术大同小异、各有特点,水平不相上下。世界采用BP-Amoco工艺的PTA装置生产能力总计达717.6万t/a,Dupont-ICI工艺为349.5万t/a,三井油化工艺为102.5万t/a。,4-C6H4( COOH )2。无色晶体。300℃ 以上即升华。在水中溶解度极小 ,溶于二甲基亚砜、二甲基甲酰胺、六甲基磷酰三胺。由于它溶解度小和熔点高,提纯困难。 对苯二甲酸在工业上由对二甲苯经硝酸氧化,或在钴盐催化下经空气氧化制得。利用苯甲酸钾或邻苯二甲酸钾,在镉或锌催化剂和二氧化碳存在下进行重排反应,也可生产对苯二甲酸。 用途:对苯二甲酸及其二甲酯主要用于与乙二醇缩聚形成聚酯,由它制造的合成纤维商品名为涤纶。聚酯也可制成薄膜或注塑成形,广泛用于电子和汽车制造业。对苯二甲酸还可用于制造除草剂和粘接剂等。 精对苯二甲酸(PTA)是重要的大宗有机原料之一,其主要用途是生产聚酯纤维(涤纶)、聚酯薄膜和聚酯瓶,广泛用于与化学纤维、轻工、电子、建筑等国民经济的各个方面,与人民生活水平的高低密切相关。 PTA的套用比较集中,世界上90%以上的PTA用于生产聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET),其它部分是作为聚对苯二甲酸丙二醇酯(PTT)和聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)及其它产品的原料。 生产方法 在19世纪就已发现了PTA,直到1949年英国卜内门化学工业公司发现PTA(或其衍生物对苯二甲酸二甲酯)是制造聚酯主要原料后,才开始广泛生产。1981年世界PTA产量已达3.485Mt。第一个工业化的生产方法是硝酸氧化法。随着聚酯工业的发展,已开发出从多种原料出发、通过多种途径生产PTA的方法(图1)。最经济、采用最广的是以对二甲苯为原料的高温液相氧化法(见彩图),此法收率高,流程短。对二甲苯低温氧化法反应条件较温和,腐蚀性小,但流程较长,只在少数工厂采用。也有人提出先使对二甲苯经氨化氧化反应生成对苯二腈,然后水解生成PTA,但此法还未大规模生产。由于从混合二甲苯中分离对二甲苯成本较高,因此也开发了一些从其他原料出发的方法。这些方法中有的虽早已工业化,但并无发展,有的则只是处于中间试验阶段。 对二甲苯高温液相氧化法 此法首先由美国中世纪公司及英国卜内门化学工业公司于1955年提出,1958年由美国阿莫科化学品公司工业化生产。 图1 总的反应式为(图1): 但实际过程复杂得多,有人认为是经过下列步骤(图2):由于第二个甲基不易氧化,反应过程易停止在对甲基苯甲酸或对羧基苯甲醛阶段。为使氧化反应能继续进行,阿莫科化学品公司采用高温和在醋酸钴-醋酸锰催化剂(见络合催化剂)中加入助催化剂溴化物(常用四溴乙烷)的流程 (图3)。溴化物所产生的溴可引发产生自由基链式氧化反应。氧化反应一般在塔式反应器中进行。反应温度为175~230℃,但多数是高于 200℃。较高的温度可以加速反应,减少中间产物,但分解所得副产物也增加。因反应热是依靠蒸发反应生成的水和溶剂醋酸移走的,故反应压力与蒸发量有关,一般为1.5~3.0MPa。停留时间为0.5~3h。醋酸钴和醋酸锰的浓度增加,可缩短停留时间或降低反应温度。高温氧化过程以对二甲苯计收率可达90%以上。由于反应温度高,又存在溴,具有强烈的腐蚀作用,故反应器需用钛或衬钛材料。 图2 图3 PTA在醋酸中溶解度不大,氧化产物呈泥浆状,经离心分离、干燥后即得固体的粗TPA,其中最有害的杂质是对羧基苯甲醛(含量1000~5000ppm)。粗TPA可经对苯二甲酸二甲酯生产聚酯,但更好的方法是提纯,用精TPA直接作聚酯的原料。常用的精制方法是阿莫科公司采用的加氢法,即在高温、高压下使粗TPA溶于水,然后在钯催化剂存在下对杂质进行加氢,再经结晶、过滤,即得纤维级(适于纺丝的纯度规格)精PTA,产品中对羧基苯甲醛的含量可小于 25ppm。精制过程中对苯二甲酸收率大于97%。精制方法除加氢外,还有升华等方法。 对二甲苯低温氧化法此法反应温度一般低于150℃,催化剂虽也用醋酸钴,但不用溴化物。此时为使第二个甲基转化成羧基,一般要加入在氧化反应时易产生过氧化物的共氧化物。例如,美国莫比尔化学公司用甲基乙基酮,美国伊斯曼-柯达公司用乙醛,日本东丽公司用三聚乙醛。这些物质氧化后也都生成醋酸,而醋酸就是氧化时所使用的溶剂。反应条件以东丽法为例:温度120~150℃,压力3MPa,产率为96%。低温氧化法由于无溴化物,且反应温度低,反应器可以不用钛材。 苯酐转位法 联邦德国亨克尔公司的专利(图4中的11、12、13、16流程),又称亨克尔Ⅰ法(Henkel Ⅰ)。由日本帝人公司实现工业化。该法将邻苯二甲酸酐先转化为邻苯二甲酸二钾盐,经转位反应可得对苯二甲酸二钾盐,再经酸化(或称酸析)即可得PTA。在这些步骤中最困难的是转位反应,此反套用镉或锌催化剂,反应温度350~450℃,压力1~5MPa,反应器结构也很复杂。用硫酸酸化后生成的硫酸钾,转化为氢氧化钾再循环使用很困难,只能用作钾肥。亨克尔Ⅰ法原料贵,技术复杂,因此虽已工业化,但并未得到推广。 图4 甲苯氧化歧化法 又称亨克尔Ⅱ法(即图4中的1、12、14、16流程)。即以甲苯为原料,先经氧化制成苯甲酸,将其钾盐进行歧化,生成苯和对苯二甲酸二钾盐,经酸化即成PTA。其中最关键的是歧化反应,反应在400℃、2MPa和二氧化碳存在下进行。此法于1963年在日本由三菱化学工业公司实现了工业化。因成本高,于1975年停产。但又因原料甲苯比对二甲苯便宜得多,仍有一些国家的公司在研究改进此法。 主要用途 PTA 绝大部分用于生产最重要的聚酯──聚对苯二甲酸乙二酯。1963年以前由于PTA不易精制,故全部产品均先制成对苯二甲酸二甲酯,精制分离杂质后,与乙二醇在釜式(间歇操作)、塔式(连续操作)反应器中进行酯交换反应,制得对苯二甲酸乙二酯及其低聚物的混合物,再经缩聚生产聚对苯二甲酸乙二酯。1963年,PTA精制方法实现工业化,特别是1965年阿莫科化学品公司的精制法成功,更多地采用PTA在一个或多个串联釜式反应器中与乙二醇直接酯化的方法。直接酯化对反应器要求较高,但可省去对苯二甲酸二甲酯的制造及甲醇的回收过程,产品质量也较高。直接酯化法由于有上述优点,发展很快,在70年代精PTA产量已逐步接近对苯二甲酸二甲酯的产量。PTA还可通过与环氧乙烷反应生成对苯二甲酸乙二酯,这种路线不但省去环氧乙烷水合制乙二醇的生产步骤,而且反应产物中低聚物很少。同时对苯二甲酸乙二酯能溶于水,易于进行结晶精制。因此,用粗PTA制粗对苯二甲酸乙二酯,精制后再生产聚对苯二甲酸乙二酯,就可避开较困难的粗PTA的精制过程。有许多公司对此法进行了研究和开发。 对苯二甲酸的套用比较集中,世界上90%以上的对苯二甲酸用于生产聚对苯二甲酸乙二醇酯,对苯二甲酸的另一个重要套用是生产增塑剂,其中包括两类:第一类是对苯二甲酸二辛酯(DOTP),它是由对苯二甲酸与工业辛醇(2-乙基己醇)发生酯化反应的产物,是一种高闪点、高比电阻率的高品质增塑剂,特别适用于耐热和绝缘要求高的电缆料的生产;第二是聚酯型增塑剂,是对苯二甲酸与多元醇(如二甘醇、三甘醇、甘油、丙二醇、丁二醇等)发生酯化缩聚反应的产物,其相对分子质量一般在1000-4000之间(作为增塑剂的聚酯其相对分子质量比套用于化纤和塑胶包装的聚酯要小很多)。 储运条件 产品运输中应防火、防潮、防静电。袋装产品搬运时应轻装轻卸,防止包装损坏;槽车装卸作业时应注意控制装卸速度,防止产生静电。应存放在阴凉、通风、干燥的仓库内,应远离火种和热源,与氧化剂、酸碱类物品分开存放,应防止日晒雨淋,不得露天堆放。 包装与储运 袋装产品采用内衬塑胶薄膜的包装袋,每袋产品净重1000±2kg。包装袋上应印有生产厂名、地址、商标、产品名称、等级、批号、净重和标准代号等。也可使用不锈钢槽车装运,装料前应检查槽车是否清洁、干燥,装料后进料口应密封并施加铅封。 使用注意事项 属低毒类物质,对皮肤和黏膜有一定的 *** 作用。对过敏症者,接触该品可引起皮疹和支气管炎。空气中最高允许浓度0.1mg/m 3 。操作人员应穿戴防护用品。 加工工艺 干燥处理:这种材料在高温下很容易水解,因此加工前的干燥处理是很重要的。建议在空气中的干燥条件为120℃,6~8小时,或者150℃,2~4小时。湿度必须小于0.03%。如果用吸湿干燥器干燥,建议条件为150℃,2.5小时。[2] 熔化温度:225~275℃,建议温度:250℃ 。 模具温度:对于未增强型的材料为40~60℃。要很好地设计模具的冷却腔道以减小塑件的弯曲。热量的散失一定要快而均匀。建议模具冷却腔道的直径为12mm。 注射压力:中等(最大到1500bar)。 注射速度:应使用尽可能快的注射速度(因为PBT的凝固很快)。 流道和浇口:建议使用圆形流道以增加压力的传递(经验公式:流道直径=塑件厚度+1.5mm)。可以使用各种型式的浇口。也可以使用热流道,但要注意防止材料的渗漏和降解。浇口直径应该在0.8~1.0*t之间,这里 t是塑件厚度。如果是潜入式浇口,建议最小直径为0.75mm。
中文名称:对苯二甲酸二辛酯
中文别名:对苯二甲酸二(2-乙基己)酯DOTP对苯二甲酸二异辛酯DOTP
英文名称:Bis(2-ethylhexyl) terephthalate
英文别名:1,4-Benzenedicarboxylic acid bis(2-ethylhexyl) esterbis(2-ethylhexyl) benzene-1,4-dicarboxylate(2R)-2-ethylhexyl (2S)-2-ethylhexyl benzene-1,4-dicarboxylatebis[(2S)-2-ethylhexyl] benzene-1,4-dicarboxylatebis[(2R)-2-ethylhexyl] benzene-1,4-dicarboxylate
CAS:6422-86-2
EINECS:229-176-9
分子式:C24H38O4
分子量:390.5561
2产品性能编辑
对苯二甲酸二辛酯(DOTP)是聚氯乙烯(PVC)塑料用的一种性能优良的主增塑剂。它与目前常用的邻苯二甲酸二异辛酯(DOP)相比,具有耐热、耐寒、难挥发、抗抽出、柔软性和电绝缘性能好等优点,在制品中显示出优良的持久性、耐肥皂水性及低温柔软性。因其挥发性低,使用DOTP能完全满足电线电缆耐温等级要求,可广泛应用于耐70°C电缆料(国际电工委员会IEC标准)及其它各种PVC软质制品中。DOTP除了大量用于电缆料、PVC的增塑剂外,也可用于人造革膜的生产。此外,具有优良的相溶性,也可用于丙烯腈衍生物,聚乙烯醇缩丁醛、丁腈橡胶、硝酸纤维素等的增塑剂。还可用于合成橡胶的增塑剂,涂料添加剂,精密仪器润滑剂,润滑剂添加剂,亦可作为纸张的软化剂。
DOTP和DOP的理化性能对比
项目 DOTP DOP
外观 淡黄透明油状液体 无色透明油状液体
密度(20o0C)g*cm3 0.984 0.982
折光指数 /n 1.1687 1.4850
沸点/0.8kPa, ℃ 400 370
凝固点/ ℃ -48 - 50
粘度/25℃,Pa 63×103 56.5×103
/0 ℃, Pa 410×103 207×103
体积电阻系数 /20℃,Ω·cm 4.6×1011 1.9×1011
闪点(开)/ ℃ 210 190
酸值/mgKOH 0.09 0.05
产品特性及用途
1.DOTP 电、热性能好,在PVC塑料电用线护套中可替代DOP,也可用于人造革膜的生产。此外,具有优良的相容性,也可用于丙烯腈衍生物,聚乙烯醇缩丁醛、丁腈橡胶、硝酸纤维素等的增塑。并起着提高制品硬度和变形性的作用,在丁腈橡胶、氯丁橡胶、三元乙丙橡胶等制品中可用作软化剂。特别用在电缆料上具有较好的增塑效果和低挥发性,广泛用于要求耐热、高绝缘的各种制品,是生产耐温70℃电缆料及其它要求耐挥发PVC制品的理想增塑剂。
2.DOTP用于轿车内的PVC制品,能解决玻璃车窗起雾问题。DOTP还用于高级家具和室内装饰的油漆、涂料及精密仪器的优质润滑剂或润滑添加剂,硝基清漆助剂,纸张软化剂,聚酯酰胺双向拉伸薄膜,膜塑工艺品,血浆储存袋等。
3.由于DOTP的线型分子结构和DOS、DOA相似,其耐寒性也较好。
4.DOTP的体积电阻率较DOP高10-20倍,而且乃迁移性优异。
5.由于DOTP不含邻苯二甲酸盐,不在欧盟及其他国家限制使用的16种含邻苯二甲酸增塑剂范围内,因此,是一种优良的环保型增塑剂。
中文名
邻苯二甲酸二异壬酯
英文名
DINP
别称
增塑剂DINP、邻酞酸二异壬酯、1,2-苯二酸二异壬酯
化学式
C26H42O4
分子量
418.61
CAS登录号
68515-48-0
沸点
405.7
水溶性
不溶于水
密度
~0.973 g/cm3 at 20°C
外观
透明油状液体
闪点
216.3°C
应用
增塑剂
CAS号:68515-48-0
分子式:C26H42O4
分子量:418.61
别名: 增塑剂DINP、邻酞酸二异壬酯、1,2-苯二酸二异壬酯。
英文名: diisononyl phthalate
密度:~0.973 g/cm3 20°C
沸点:405.7°C at 760 mmHg
闪点:216.3°C
蒸汽压:8.61E-07mmHg at 25°C
折光率:1.484~1.488 at 20°C
粘度:78~82mPa.s at 20°C
邻苯二甲酸二异壬酯简称DINP本品为透明油状液体,有轻微气味该产品是性能优良的通用型主增塑剂。本品与PVC相溶性好,即使大量使用也不会析出;挥发性、迁移性、无毒性均优于DOP(邻苯二甲酸二辛酯),能赋予制品良好的耐光、耐热、耐老化和电绝缘性能,综合性能优于DOP。 由于本品生产的制品具有耐水耐抽出性能好、毒性低、耐老化、电绝缘性能优良,因此在玩具膜、电线、电缆中得到广泛应用。
DINP与DOP相比,分子量更大,碳链更长,所以拥有更好的老化性能、抗迁移性能、抗萃取性能和更高的耐高温性能。相应的,同等条件下,DINP的塑化效果比DOP稍差。一般认为,DINP比DOP更环保。
DINP在提高挤出效益方面具有优越性。在典型的挤出加工条件下,DINP比DOP更能降低混合料的熔融粘度,这有助于降低口模压力,减少机械磨损或提高挤出生产率(高达21%),这种生产率的提高可在无须更改产品配方和生产工艺,无须额外固定投资,无须额外能耗,且保持产品品质的情况下实现。[1]
DINP常态下为油状液体,不溶于水。一般用槽罐车运输,小批量的用铁桶或者特种塑料桶运输。
DINP的主要原料之一——异壬醇(INA),目前全球只有几家公司能够生产,比如说美国的埃克森美孚公司,德国的赢创公司,日本的协和公司,台湾的南亚公司。目前国内没有一家公司生产INA. 在国内生产DINP的厂家,所需的INA全部来自于进口。
duì běn èr jiǎ suān
2 英文参考pPhthalic acid
Terephthalic acid
3 CAS号100210
4 中文名称对苯二甲酸
5 英文名称
pPhthalic acid;Terephthalic acid
6 对苯二甲酸的别名松油苯二甲酸;1,4苯二甲酸;对酞酸
7 分子式C8H6O4;HOOCC6H4COOH
8 外观与性状白色结晶或粉末
9 分子量166.13
10 闪点>110℃
11 熔点>300℃
12 溶解性不溶于水,不溶于四氯化碳、醚、乙酸等,微溶于乙醇,溶于碳液
13 密度相对密度(水1)1.51
14 稳定性稳定
15 主要用途用于制造合成树脂、酸成纤维和增塑剂等
16 健康危害侵入途径:吸入、食入、经皮吸收。
健康危害:对眼睛、皮肤、粘膜和上呼吸道有 *** 作用,未见职业中毒的报道。
17 毒理学资料及环境行为毒性:属低毒类。
急性毒性:LD501670mg/kg(小鼠腹腔);3200mg/kg(大鼠经口);3550mg/kg(小鼠经口)
危险特性:遇高热、明火或与氧化剂接触,有引起燃烧的危险。
燃烧(分解)产物:一氧化碳、二氧化碳。
18 实验室监测方法紫外分光光度法《空气中有害物质的测定方法》(第二版)杭士平主编
19 环境标准前苏联 车间空气中有害物质的最高容许浓度 0.1mg/m3
前苏联(1975) 水体中有害物质最高允许浓度 0.1mg/L
20 泄漏应急处理切断火源。戴好防毒面具和手套。收集运到空旷处焚烧。如大量泄漏,收集回收或无害处理后废弃。
21 防护措施呼吸系统防护:空气中浓度较高时,佩带防毒面具。
眼睛防护:可采用安全面罩。
防护服:穿工作服。
手防护:必要时戴防化学品手套。
其它:工作后,沐浴更衣。注意个人清洁卫生。
22 急救措施皮肤接触:脱去污染的衣着,用流动清水冲洗。
眼睛接触:立即翻开上下眼睑,用流动清水冲洗15分钟。就医。
吸入:脱离现场至空气新鲜处。就医。
食入:误服者漱口,给饮牛奶或蛋清,就医。
是邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯。
邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(DEHP)作为聚氯乙烯(PVC)等塑料制品的增塑剂,可增加塑料的弹性和韧性,被广泛应用于塑料工业。吸入、 摄入或经皮肤吸收后对身体有害, 对皮肤有刺激作用, 其蒸气或烟雾对眼睛、黏膜和上呼吸道有刺激作用, 接触后可致胃肠功能紊乱。
环境迁移、扩散和转化
对邻苯二甲酸酯类,水解作用、挥发作用和光解作用都不是它们的重要反应过程。
据估计邻苯二甲酸酯类的水解半衰期从邻苯二甲酸二乙基酯的3.2a到邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯的2000a不等。由于其较低的蒸气压,它们的挥发损失是很小的,或者几乎没有挥发损失。
以上内容来源 百度百科-邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯
英文名称:p-phthalic acid
分子式 C8H6O4;HOOCC6H4COOH
分子量:166.13
CAS登录号:100-21-0
terephthalic acid
两个羧基分别与苯环中相对的两个碳原子相连接而成的二元芳香羧酸。
产品性能
本品为白色晶体或粉末,低毒,可燃。若与空气混合,在一定的限度内遇火即燃烧甚至发生爆炸。
自燃点680℃
燃点384~421℃
升华热98.4kJ/mol
燃烧热3225.9kJ/mol
闪点 >110℃
密度1.55g/cm3。
溶于碱溶液,微溶于热乙醇,不溶于水、乙醚、冰醋酸及氯仿。
对苯二甲酸可发生酯化反应;在强烈条件下,也可发生卤化、硝化和磺化反应。
包装与储运 袋装产品采用内衬塑料薄膜的包装袋,每袋产品净重1000±2kg。包装袋上应印有生产厂名、地址、商标、产品名称、等级、批号、净重和标准代号等。也可使用不锈钢槽车装运,装料前应检查槽车是否清洁、干燥,装料后进料口应密封并施加铅封。产品运输中应防火、防潮、防静电。袋装产品搬运时应轻装轻卸,防止包装损坏;槽车装卸作业时应注意控制装卸速度,防止产生静电。应存放在阴凉、通风、干燥的仓库内,应远离火种和热源,与氧化剂、酸碱类物品分开存放,应防止日晒雨淋,不得露天堆放。
使用注意事项 属低毒类物质,对皮肤和粘膜有一定的刺激作用。对过敏症者,接触本品可引起皮疹和支气管炎。空气中最高允许浓度0.1mg/m3 。操作人员应穿戴防护用品 。
工艺技术简介 PTA生产工艺过程可分氧化单元和加氢精制单元两部分。原料对二甲苯以醋酸为溶剂,在催化剂作用下经空气氧化成粗对苯二甲酸,再依次经结晶、过滤、干燥为粗品;粗对苯二甲酸经加氢脱除杂质,再经结晶、离心分离、干燥为PTA成品。
精对苯二甲酸(PTA)工艺的主要专利厂商是BP-Amoco、Dupont-ICI和三井油化等公司,经多年发展,上述三公司技术大同小异、各有特点,水平不相上下。目前,世界采用BP-Amoco工艺的PTA装置生产能力总计达717.6万t/a,Dupont-ICI工艺为349.5万t/a,三井油化工艺为102.5万t/a。 ,4-C6H4( COOH )2 。 无色晶体。300℃ 以上即升华 。在水中溶解度极小 ,溶于二甲基亚砜、二甲基甲酰胺、六甲基磷酰三胺。由于它溶解度小和熔点高,提纯困难。
对苯二甲酸在工业上由对二甲苯经硝酸氧化,或在钴盐催化下经空气氧化制得。利用苯甲酸钾或邻苯二甲酸钾,在镉或锌催化剂和二氧化碳存在下进行重排反应,也可生产对苯二甲酸。
用途:对苯二甲酸及其二甲酯主要用于与乙二醇缩聚形成聚酯,由它制造的合成纤维商品名为涤纶。聚酯也可制成薄膜或注塑成形,广泛用于电子和汽车制造业。对苯二甲酸还可用于制造除草剂和粘接剂等。
精对苯二甲酸(PTA)是重要的大宗有机原料之一,其主要用途是生产聚酯纤维(涤纶)、聚酯薄膜和聚酯瓶,广泛用于与化学纤维、轻工、电子、建筑等国民经济的各个方面,与人民生活水平的高低密切相关。
PTA的应用比较集中,世界上90%以上的PTA用于生产聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET),其它部分是作为聚对苯二甲酸丙二醇酯(PTT)和聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)及其它产品的原料。
对苯二甲酸二辛酯
1、分子式:C24H38O4
2、结构式:
3、性能与应用:
对苯二甲酸二辛酯(DOTP)是聚氯乙烯(PVC)塑料用的一种性能优良的主增塑剂。它与目前常用的邻苯二甲酸二异辛酯(DOP)相比,具有耐热、耐寒、难挥发、抗抽出、柔软性和电绝缘性能好等优点,在制品中显示出优良的持久性、耐肥皂水性及低温柔软性。因其挥发性低,使用DOTP能完全满足电线电缆耐温等级要求,可广泛应用于耐70°C电缆料(国际电工委员会IEC标准)及其它各种PVC软质制品中。DOTP除了大量用于电缆料、PVC的增塑剂外,也可用于人造革膜的生产。此外,具有优良的相溶性,也可用于丙烯腈衍生物,聚乙烯醇缩丁醛、丁腈橡胶、硝酸纤维素等的增塑剂。还可用于合成橡胶的增塑剂,涂料添加剂,精密仪器润滑剂,润滑剂添加剂,亦可作为纸张的软化剂。
DOTP和DOP的理化性能对比
项目 DOTP DOP
外观 淡黄透明油状液体 无色透明油状液体
密度(20o0C)g.cm3 0.984 0.982
折光指数 /n 1.1687 1.4850
沸点/0.8kPa, ℃ 400 370
凝固点/ ℃ -48 - 50
粘度/25℃,Pa 63×103 56.5×103
/0 ℃, Pa 410×103 207×103
体积电阻系数 /20℃,Ω·cm 4.6×1011 1.9×1011
闪点(开)/ ℃ 210 190
酸值/mgKOH 0.09 0.05
DOTP环保,对人体低毒性;增塑效果比DOP略差,制品偏硬一些。最高体积电阻12次方。在电缆等绝缘材料方面具有很广的应用前景。耐温性这块DOTP也略优。
欧美逐渐用环保增塑剂来替代DOP增塑剂,我国在2018年环保增塑剂年增长率在12%以上,环保增塑剂为以后的趋势。
DEHP化学式是C24H38O4, 结构式见附图。另外,纠正一下从属关系:DEHP是一种邻苯二甲酸酯,邻苯二甲酸酯是一种增塑剂(台湾称塑化剂),增塑剂是一大类化工助剂。所以,塑化剂即DEHP的说法是不准确的。
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对苯二甲酸
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对苯二甲酸,又称p-苯二甲酸,是产量最大的二元羧酸,主要由对二甲苯制得,是生产聚酯的主要原料。常温下为固体。加热不熔化,300℃以上升华。若在密闭容器中加热,可于425℃熔化。常温下难溶于水。 主要用于制造合成聚酯树脂、合成纤维和增塑剂等。
中文名
对苯二甲酸
外文名
p-phthalic acid
简 称
PTA
中文别名
精对苯二甲酸 1,4-苯二甲酸
分子式
C8H6O4;HOOCC6H4COOH
分子量
166.131
英文别名
1,4-dicarboxybenzene
cas号
100-21-0
EINECS号
202-830-0
目录
1 理化常数
2 环境影响
▪ 健康危害
▪ 毒理学资料及环境行为
3 环境标准
4 应急处理
▪ 泄漏应急处理
▪ 防护措施
▪ 急救措施
5 工艺技术
6 生产方法
▪ 苯酐转位法
▪ 甲苯氧化歧化法
7 主要用途
8 储运条件
9 加工工艺
理化常数
中文别名: 对苯二(甲)酸,松油苯二甲酸纯对苯二酸对酞酸对苯二酸对二苯甲酸,对酞酸
CAS登录号:100-21-0
EINECS号:202-830-0
terephthalic acid
两个羧基分别与苯环中相对的两个碳原子相连接而成的二元芳香羧酸。
产品性状
邻苯二甲酸二丁酯是聚氯乙烯最常用的增塑剂,可使制品具有良好的柔软性,但挥发性和水抽出性较大,因而耐久性差。邻苯二甲酸二丁酯是硝基纤维素的优良增塑剂,凝胶化能力强,用于硝基纤维素涂料,有良好的软化作用。稳定性、耐挠曲性、黏结性和防水性均优于其他增塑剂。邻苯二甲酸二丁酯也可用作聚醋酸乙烯、醇酸树脂、硝基纤维素、乙基纤维素及氯丁橡胶、丁腈橡胶的增塑剂。
基本介绍中文名 :邻苯二甲酸二丁酯 英文名 :Dibutyl phthalate 别称 :DBP酞酸二丁酯二丁基酞酸酯 化学式 :C16H22O4;C6H4(COOC4H9)2 分子量 :278.35 CAS登录号 :84-74-2 EINECS登录号 :201-557-4 熔点 :-35℃ 沸点 :340℃ 水溶性 :Slightly soluble. 0.0013 g/100 mL 密度 :1.045~1.050(20℃/4? 外观 :无色油状液体 闪点 :171℃ 套用 :用作硝化纤维等的增塑剂;化学分析用试剂,用于气相色谱固定液等 基本信息,安全术语,主要用途,套用领域,生产方法,对环境的影响,健康危害,毒理学资料,现场应急监测方法,实验室监测方法,环境标准,应急处理处置方法,法律监督,欧盟,美国,储运特性, 基本信息 中文别名: DBP; 酞酸二丁酯二丁脂邻苯二甲酸二丁脂邻苯二甲酸二丁酯(DBP)邻酞酸二丁酯增塑剂DBP邻苯二甲酸二丁酯DBP苯二甲酸正丁酯二丁基酞酸酯酞酸二正丁酯二丁基邻苯二甲酸盐邻苯二甲酸盐苯二甲酸二正丁酯邻苯二甲酸二正丁酯1,2-苯二甲酸二丁基酯驱蚊叮,邻苯二甲酸二丁酯 英文别名: DBPButyl phthalateDi-n-butyl phthalatePhthalic acid di-n-butyl esterBenzene-1,2-dicarboxylic acid di-n-butylester~Phthalic acid di-n-butyl ester CAS号:84-74-2 邻苯二甲酸二丁酯 Dibutyl-O-phthalate 又称:邻酞酸二丁酯。 所属类别: 化学试剂-->通用试剂-->酯类化合物 产品规格:化学试剂级 含 量:≥99.5% 密 度(20℃)g/ml:1.042~1.048 [性状]:无色油状液体,可燃,有芳香气味。蒸汽压1.58kPa/200℃闪点172℃熔点-35℃沸点340℃溶 解性:水中溶解度0.04%(25℃)。易溶於乙醇、乙醚、丙酮和苯。 [稳定性] :稳定[危险标记]: 欧盟委员会健康与环境风险科学委员会(SCHER)根据不同年龄段的尿样得出结论,认为一般人群中个人对于邻苯二甲酸二丁酯的总接触量低于每日耐受摄入量(TDI),只有在一些特殊人群中才需要努力减少接触.应该是无毒,只要不口服。对身体基本无伤害。 安全术语 S53Avoid exposure - obtain special instructions before use. 避免接触,使用前须获得特别指示说明。 S45In case of aident or if you feel unwell, seek medical advice immediately (show the label whenever possible.) 若发生事故或感不适,立即就医(可能的话,出示其标签)。 S61Avoid release to the environment. Refer to special instructions / safety data sheets. 避免释放至环境中。参考特别说明/安全数据说明书。 S36/37 Wear suitable protective clothing and gloves. 穿戴适当的防护服和手套。 S16 Keep away from sources of ignition. 远离火源。 风险术语 R61May cause harm to the unborn child. 可能对胎儿造成伤害。 R50Very toxic to aquatic organi *** s. 对水生生物有极高毒性。 R62Risk of impaired fertility. 有损害生育能力的危险。 R11 Highly flammable. 高度易燃。 R23/24/25 Toxic by inhalation, in contact with skin and if swallowed. 吸入、皮肤接触及吞食有毒。 [用途]:一般化学分析用试剂,用于气相色谱固定液;用作溶剂、杀虫剂、增塑剂等。 [级别]:分析纯(AR)、化学纯(CP)。 上游原料:苯酐、纯碱、硫酸、辛醇、异丁醇、正丁醇 下游产品:聚醋酸乙烯乳液、有机玻璃(工业级)、聚氯乙烯压延薄膜、硝基漆类、Q01-1硝基清漆、Q04-2各色硝基外用磁漆、Q06-4各色硝基底漆、Q07-5各色硝基腻子、硝基漆片、过氯乙烯漆类、G04-9各色过氯乙烯外用磁漆、G06-4各色过氯乙烯底漆、G06-5各色过氯乙烯二道底漆、乙烯乳胶漆、双组分环氧酚醛防腐 主要用途 1,该品为增塑剂。对多种树脂具有很强溶解力。主要用于聚氯乙烯加工,可赋于制品良好的柔软性。由于其相对价廉且加工性好,在国内使用非常广泛,几与DOP相当。但挥发性和水抽出性较大,因此制品耐久性差,应逐步限制其使用 2. 该品是硝酸纤维素的优良增塑性,凝胶能力强。用于硝酸纤维素涂料,有很好的软化作用。稳定性、耐挠曲性、粘著性和防水性皆优 3. 该品还可用作聚乙酸乙烯、醇酸树脂、乙基纤维素以及氯丁橡胶的增塑剂 4. 还可用于制造油漆、粘接剂、人造革、印刷油墨、安全玻璃、赛璐珞、染料、杀虫剂、香料溶剂、织物润滑剂等 套用领域 主要用作硝化纤维、醋酸纤维、聚氯乙烯等的增塑剂 生产方法 1.以邻苯二甲酸酐、正丁醇为原料,以硫酸为催化剂,在常压下进行酯化反应。反应完成后用碱液中和并水洗,然后经脱醇、压滤得成品 2. 加工工艺有间歇法和连续法两种。 对环境的影响 健康危害 对人:最敏感的人可嗅到的阈浓度为0.00026mg/L。本品对眼的光感反射作用的阈浓度为0.00016mg/L,而对脑生物电活动的阈浓度为0.00011~ 0.00012mg/L。生产增塑剂的工人可患多发性神经炎,脊髓神经炎及脑多发神经炎。 对皮肤和眼睛的作用:本品可经完整皮肤吸收少量。皮肤及眼黏膜一次接触本品后,并不引起 *** 作用,而反复接触则可见到严重的 *** 。根据某些实验资料,它可引起轻度的致敏作用。 对动物:小白鼠吸入2小时气雾剂的LD50=25mg/L。中毒期间可见对眼黏膜及上呼吸道黏膜的强烈 *** ,呼吸困难,共济失调,后肢麻痹;部分动物呈现浅表的麻醉,阵挛性惊厥。 毒理学资料 毒性:本品也和其他酞酸酯一样,能引起中枢神经和周围神经系统的功能性变化,然后进一步引起它们组织上的改变。有趋肝性。可引起轻度致敏作用。具有中等程度的蓄积作用和轻度 *** 作用。 急性毒性 :LD 50 :12000μg/kg(大鼠经口);5282μg/kg(小鼠经口);LC 50 :7900μg/m3(大鼠吸入);2100μg/m3(小鼠吸入) 亚急性和慢性毒性:大鼠经口1.25%×1年(喂饲)部分动物第1周死亡,无组织病变发生;人经口10g恶心、头晕、流泪、畏光、结膜炎。 在环境中的迁移:对邻苯二甲酸酯类来说,水解作用、挥发作用和光解作用都不是它们的重要反应过程。据估计邻苯二甲酸酯类的水解半衰期从邻苯二甲酸二乙基酯的3.2年到邻苯二甲酸-2-乙基己基酯的2000年不等。由于其较低的蒸气压,它们的挥发损失是很小的,或者几乎没有挥发损失。尽管尚没有见到有并邻苯二甲酸酯类光解作用的报导,但根据其在紫外光、可见光范围内没有光谱吸收这一现象可以推断,它们是很难进行光化学反应的。实验研究表明,生物对邻苯二甲酸酯类有富集作用,这一结论被现场研究的结果所证实,因为实验者发现水生生物体内有明显的该类化合物的残留物。 危险特性:可燃,遇明火、高温、强氧化剂有发生火灾的危险。流动、搅动会产生静电。燃烧时,该物质发生分解生成有毒烟雾与气体。 现场应急监测方法 气体检测管法;携带型气相色谱法;水质检测管法 。 快速检测管法《突发性环境污染事故应急监测与处理处置技术》 气体速测管(德国德尔格公司产品) 实验室监测方法 监测方法 来源 类别 高效液相色谱法WS/T149-1999 作业场所空气 气相色谱法 《固体废弃物试验分析评价手册》中国环境监测总站等译 固体废弃物 气相色谱法 《城市和工业废水中有机化合物分析》王克欧等译 废水 色谱-质谱法 《水和废水标准检验法》19版译文,江苏省环境监测中心 水质 环境标准 前苏联(1975) 车间卫生标准 0.5mg/m3 前苏联(1975)居民区大气中有害物最大允许浓度 0.1mg/m3(最大值) 中国(GHZB1-1999)地面水环境质量标准(I、II、III类水域)0.003mg/L 中国(GB8978-1996)污水综合排放标准一级:0.2mg/L 二级:0.4mg/L 三级:2.0mg/L 应急处理处置方法 现场通风,排除一切火情隐患。应急处理人员须穿戴防护用具进入现场。用蛭石、干砂、泥土或类似吸附剂吸附泄漏物,并收集到密闭容器内。 工作现场加强通风,严禁菸火。操作工人穿戴清洁完好的防护用具(最好使用丁基、氯丁、腈基或合成橡胶制做),戴防化镜,选择适当呼吸器。在空气中有高浓度本品时,要戴工业用A型防毒面罩,而存在气雾时加用过滤器。采用过滤式A型防毒面罩。合成和套用本品时,特别是加热本品或含有本品的塑胶时,要密封以防止蒸气和气雾外溢。对呼吸系统、肠胃系统进行定期检查。 眼睛或皮肤接触后,立即用流动清水冲洗。吸入后,将口患者移至空气新鲜处,必要时输氧或进行人工呼吸。食入后,漱口,给饮大量水,就医。个人防护和预防措施: 灭火方法:用干粉、二氧化碳、泡沫灭火。 废弃物处置方法:焚烧法。 法律监督 欧盟 这一物质在化妆品,包括指甲油中的使用都被欧盟指令76/768/EEC 1976禁止。 从1999年起,DBP在儿童玩具中的使用也受到了限制。 美国 2006年11月起,DBP被列入California Proposition 65 (1986)可疑致畸物清单中,是一种可疑的内分泌干扰素,曾用在指甲油中。所有主要生产商都从2006年秋季开始减少这种物质在指甲油中的使用。 DBP在儿童玩具和儿童保育用品中被永久禁止使用超过1000 ppm的浓度,是由《2008年消费品安全改善法》(Consumer Product Safety Improvement Act of 2008,CPSIA)中section 108规定的。 储运特性 【操作注意事项】密闭操作,加强通风。操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具(半面罩),戴化学安全防护眼镜,穿防毒物渗透工作服,戴橡胶耐油手套。远离火种、热源,工作场所严禁吸菸。使用防爆型的通风系统和设备。防止蒸气泄漏到工作场所空气中。避免与氧化剂、酸类接触。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。 【储存注意事项】储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。应与氧化剂、酸类分开存放,切忌混储。配备相应品种和数量的消防器材。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。