12二苯基12乙二醇与丙酮反应

报道一、 一种2,2’-二氨基乙二醇二苯醚的制备方法,合成路线为: 向1L高压反应釜中加入45g1,2-二(2-硝基苯氧基)乙烷,1.3g镍催化剂,1.8g活性炭,600ml乙醇。用氮气置换完毕后,开启搅拌升温,开始通入氢气。通气压力在0.4MPa,设定温度是95℃。待压力保持20-30min不再下降后,加氢反应结束,停止搅拌降温至65℃进行热抽滤。分离出的催化剂和活性炭套至下一批。滤液降温至30℃抽滤,滤饼于60℃烘干,滤液套用至下一批。摩尔收率90.03%,纯度99.09%,熔点130.8-131.4℃。

2.

报道二、 向1L高压反应釜中加入60g1,2-二(2-硝基苯氧基)乙烷,51.7g质量分数为26%硫氢化 钠溶液,120g水。用氮气置换完毕后,开启搅拌升温,设定温度是130℃,压力0.2MPa,保温5h,反应结束反应完毕后,进行

二苯基乙醇酸重排的动力是：形成稳定的羧酸盐是反应的推动力。

分子的碳骨架发生重排生成结构异构体的化学反应，是有机反应中的一大类。重排反应通常涉及取代基由一个原子转移到同一个分子中的另一个原子上的过程。

缺电子重排反应是反应物分子先在迁移终点形成一个缺电子活性中心，从而促使迁移基团带着键裂的电子对发生迁移，并通过进一步变化生成稳定产物。

物理化学性质

白色或淡黄色棱柱体结晶。熔点133℃，沸点344℃（102.4kPa），194℃（1.6kPa），相对密度1.310（20/4℃）。不溶于冷水，微溶于热水和乙醚，溶于乙醇。可还原斐林试剂，与浓硫酸或浓硝酸或氯化铁等较弱氧化剂作用生成二苯乙二酮。在乙醇中与钠汞齐作用生成二苯乙二醇。熔点137℃。

以上内容参考：百度百科-二苯乙醇酮

无色、无臭、开始味甜回味苦的粘稠液体, 具有吸湿性。

熔点(℃)： -8.0 相对密度(水=1)： 1.12(20℃)

沸点(℃)： 245.8 相对蒸气密度(空气=1)： 3.66

分子式： C4H10O3 分子量： 106.12

饱和蒸气压(kPa)： 0.13(91.8℃)

闪点(℃)： 124

引燃温度(℃)： 228

溶解性：与水混溶，不溶于苯、甲苯、四氯化碳。

主要用途：用作人造丝的软化剂和烟草的湿润剂, 还是某些化工产品的中间体, 也用作汽车发动机防冻剂、刹车油等。 急性毒性： LD50：16600 mg/kg(大鼠经口)；26500 mg/kg(小鼠经口)；11900 mg/kg(兔经皮)

刺激性：人经皮：112mg/3 天（间歇），轻度刺激。家兔经眼：50mg，轻度刺激。

第十三部分：废弃处置

废弃处置方法：处置前应参阅国家和地方有关法规。建议用焚烧法处置。

运输信息

包装类别： Z01

运输注意事项：运输前应先检查包装容器是否完整、密封，运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。严禁与氧化剂、酸类等混装混运。船运时，应与机舱、电源、火源等部位隔离。公路运输时要按规定路线行驶。 文献、期刊报道的毒性作用试验数据编号 毒性类型 测试方法 测试对象 使用剂量 毒性作用 1 急性毒性 口服 人类 1 mg/kg 详细作用没有报告除致死剂量以外的其他值 2 急性毒性 口服 儿童 2400 mg/kg 1.行为毒性——嗜睡2.肝毒性——其他变化3.营养和代谢系统毒性——代谢性酸中毒 3 急性毒性 口服 大鼠 12565 mg/kg 详细作用没有报告除致死剂量以外的其他值 4 急性毒性 腹腔注射 大鼠 7700 mg/kg 详细作用没有报告除致死剂量以外的其他值 5 急性毒性 皮下注射 大鼠 18800 mg/kg 详细作用没有报告除致死剂量以外的其他值 6 急性毒性 静脉注射 大鼠 6565 mg/kg 详细作用没有报告除致死剂量以外的其他值 7 急性毒性 肌肉注射 大鼠 7826 mg/kg 详细作用没有报告除致死剂量以外的其他值 8 急性毒性 未报告 大鼠 15650 mg/kg 1.行为毒性——嗜睡2.行为毒性——兴奋3.胃肠道毒性——恶心、呕吐 9 急性毒性 口服 小鼠 23700 mg/kg 1.行为毒性——全身麻醉2.行为毒性——肌肉无力3.肝毒性——其他变化 10 急性毒性 吸入 小鼠 130 mg/m3/2H 1.行为毒性——全身麻醉2.行为毒性——兴奋3.肺部、胸部或者呼吸毒性——紫绀 11 急性毒性 腹腔注射 小鼠 9719 mg/kg 1.肺部、胸部或者呼吸毒性——慢性肺水肿2.肾、输尿管和膀胱毒性——肾小管和肾小球发生变化3.血液毒性——脾发生变化 12 急性毒性 皮下注射 小鼠 5 mg/kg 详细作用没有报告除致死剂量以外的其他值 13 急性毒性 未报告 小鼠 13300 mg/kg 1.行为毒性——嗜睡2.行为毒性——兴奋3.胃肠道毒性——恶心、呕吐 14 急性毒性 口服 狗 9 mg/kg 详细作用没有报告除致死剂量以外的其他值 15 急性毒性 口服 猫 3300 mg/kg 详细作用没有报告除致死剂量以外的其他值 16 急性毒性 口服 兔 4400 mg/kg 1.行为毒性——昏迷2.肺部、胸部或者呼吸毒性——呼吸困难3.营养和代谢系统毒性——体温下降 17 急性毒性 皮肤表面 兔 11890 mg/kg 详细作用没有报告除致死剂量以外的其他值 18 急性毒性 静脉注射 兔 2236 mg/kg 详细作用没有报告除致死剂量以外的其他值 19 急性毒性 肌肉注射 兔 4472 mg/kg 详细作用没有报告除致死剂量以外的其他值 20 急性毒性 未报告 兔 2688 mg/kg 1.行为毒性——嗜睡2.行为毒性——兴奋3.胃肠道毒性——恶心、呕吐 21 急性毒性 口服 豚鼠 7800 mg/kg 1.行为毒性——全身麻醉2.行为毒性——肌肉无力3.肝毒性——其他变化 22 急性毒性 未报告 豚鼠 14 mg/kg 1.行为毒性——嗜睡2.行为毒性——兴奋3.胃肠道毒性——恶心、呕吐 23 慢性毒性 口服 大鼠 297 mg/kg/99D-C 1.肾、输尿管和膀胱毒性——其他变化2.慢性病相关毒性——死亡 24 慢性毒性 口服 大鼠 18375 mg/kg/7W-C 1.慢性病相关毒性——死亡 25 慢性毒性 吸入 大鼠 20 mg/m3/2H/26W-I 1.血管毒性——血压调节能力下降2.肺部、胸部或者呼吸毒性——肺气肿3.慢性病相关毒性——死亡 26 慢性毒性 吸入 小鼠 35 mg/m3/11W-I 1.心脏毒性——其他变化2.肝毒性——肝豆状核变性3.慢性病相关毒性——死亡 27 慢性毒性 口服 狗 105 mg/kg/18D-I 1.慢性病相关毒性——死亡 28 慢性毒性 皮肤表面 兔 17300 uL/kg/30D-I 1.肝毒性——其他变化2.肾、输尿管和膀胱毒性——肾小管发生变化 （包括急性肾功能衰竭，急性肾小管坏死）3.慢性病相关毒性——死亡 29 眼部毒性 皮肤表面 人类 112 mg/3D （间断） 作用较轻 30 眼部毒性 皮肤表面 兔 500 mg 作用较轻 31 眼部毒性 入眼 兔 50 mg 作用较轻 32 致癌性 口服 大鼠 890 mg/kg/53W-C 1.致癌性——致癌（根据RTECS标准）2.肾、输尿管和膀胱毒性——肿瘤3.肾、输尿管和膀胱毒性——肾小管和肾小球发生变化 33 致癌性 皮下注射 大鼠 2500 mg/kg/82W-I 1.致癌性——肿瘤（根据RTECS标准）2.血液毒性——肿瘤 34 致癌性 口服 小鼠 420 mg/kg/22W-I 1.致癌性——肿瘤（根据RTECS标准）2.血液毒性——肿瘤 35 致癌性 吸入 小鼠 4 mg/m3/2H/30W-I 1.致癌性——致癌（根据RTECS标准）2.血液毒性——淋巴瘤，包括霍奇金病3.皮肤和附件毒性——肿瘤 36 致癌性 皮下注射 小鼠 1250 mg/kg/66W-I 1.致癌性——肿瘤（根据RTECS标准）2.血液毒性——肿瘤 37 致癌性 口服 大鼠 1752 mg/kg/2Y-C 1.致癌性——可能致癌（根据RTECS标准）2.肾、输尿管和膀胱毒性——肿瘤 38 致癌性 口服 大鼠 584 mg/kg/2Y-C 1.致癌性——可能致癌（根据RTECS标准）2.肾、输尿管和膀胱毒性——肿瘤 39 致癌性 口服 大鼠 840 mg/kg/81W-I 1.致癌性——肿瘤（根据RTECS标准）2.血液毒性——肿瘤 40 生殖毒性 口服 大鼠 50 mg/kg，雌性受孕 1-20 天后 1.生殖毒性——肌肉骨骼系统发育异常 41 生殖毒性 口服 大鼠 76420 mg/kg，雌性受孕 6-15 天后 1.生殖毒性——胎儿毒性（如胎儿发育不良，但不至死亡） 42 生殖毒性 口服 大鼠 38212 mg/kg，雌性受孕 6-15 天后 1.生殖毒性——肌肉骨骼系统发育异常 43 生殖毒性 口服 小鼠 343 mg/kg，多代 1.生殖毒性——影响分娩2.生殖毒性——胚胎或胎儿死亡3.生殖毒性——影响新生儿性别比例 44 生殖毒性 口服 小鼠 343 mg/kg，多代 1.生殖毒性——雌性生育能力下降2.生殖毒性——对新生儿有其他影响 45 生殖毒性 口服 小鼠 50 mg/kg，雌性受孕 6-15 天后 1.生殖毒性——影响母体 46 生殖毒性 口服 小鼠 100 mg/kg，雌性受孕 6-15 天后 1.生殖毒性——胎儿毒性（如胎儿发育不良，但不至死

苯甲醛和苯甲酸的制备试验中，乙醚萃取后的水溶液，用浓盐酸酸化至中性不恰当，因为酸化的目的是要使苯甲酸盐全部转化成苯甲酸并析出完全。

苯甲醛广泛存在于植物中，特别是在蔷薇科植物中，主要以苷的形式存在于植物的茎皮，叶或种子中，例如苦杏仁中的苦杏仁苷。

苯甲醛的工业生产方法主要有两大类：分别以甲苯和苯为原料。实验室制备还可采用催化（钯/硫酸钡）还原苯甲酰氯的方法。

扩展资料：

苯甲醛的化学性质与脂肪醛类似，但也有不同。苯甲醛不能还原斐林试剂；用还原脂肪醛时所用的试剂还原苯甲醛时，除主要产物苯甲醇外，还产生一些四取代邻二醇类化合物和均二苯基乙二醇。在氰化钾存在下，两分子苯甲醛通过授受氢原子生成安息香。

苯甲醛还可进行芳核上的亲电取代反应，主要生成间位取代产物，例如硝化时主要产物为间硝基苯甲醛。空气中极易被氧化，生成白色苯甲酸。可与酰胺类物质反应，生产医药中间体。

二苯基乙二酮为黄色棱形结晶。分子量210.22。熔点95～96℃。沸点346～348℃。溶于乙醇、乙醚、氯仿、苯，不溶于水。毒性：大鼠口服LD50为2710毫克/千克。有机合成中间体。也用作杀虫剂。也是有前途的紫外线固化树脂的光敏剂，适于制作食品包装用的印刷油墨等。由苯甲醛与氰化钠缩合得苯偶姻，在硫酸铜存在下，用空气或硝酸氧化制得。二苯基乙醇酮(又名安息香)的氧化是芳基乙二酮化合物的主要途径。近二十年来，人们对此进行了广泛的研究，报道主要集中氧化剂的筛选，在水溶液体系中可用HNO3、CuSO4/Py、Bi2O3/H+等为氧化剂，在有机溶剂体系中可用Fe2O3/A12O3/Py、CoPc(SO2NH2)4/MeOH、Ar3Sb/DCM、Ti(OPr-i)4/THF、FeCl3·6H2O/CH3COOH、Ph3PBr2/MeCN、DMSO/(COCl)2/CH2Cl2、MnO2-SiO2/EDC、MnO2-Kieselguhr/DCM、(PhCH2-Et3N)+Br3-/(PhCO2)2O2/MeCN、TCC-Al2O3/C6H12、CrO3/DMSO等。

在这些方法中，有的试剂毒性大，有的价格贵、反应操作繁杂、分离提纯困难，还有的环境污染物排放量大。近期有报道使用微渡辐射(Microwave，MW)辅助可加快二芳基乙醇酮氧化为二芳基乙二酮。但发展一种简单方便易于反应的方法是很有必要的。目前绿色有机合成化学已越来越引起人们的重视，正成为现代化学的重要研究内容。其中寻找环境友好的反应介质是绿色化学研究的一个重要课题。低分子量聚乙二醇(PEG，HO-(CH2CH2O)n-H)以其热稳定性高，难挥发，不易燃，廉价，可被生物降解等优点被广泛用作环保型溶剂和相转移催化剂，并且大量应用到有机合成中。最近也报道了以PEG-400作为反应介质的有机合成反应。硝酸铈铵对环境污染小，在有机合成中被誉为是一个优良的氧化剂和催化剂。

应用[3-6]

二苯基乙二酮(又名苯偶酰)类化合物是重要的有机化工原料，广泛用于高分子的固化光敏剂和药物的合成。其应用举例如下：

1)制备一种防虫蛀低密度聚乙烯电缆料，其由以下重量份的原料制成：低密度聚乙烯46-62、聚对苯二甲酸乙二醇酯24-36、赛璐珞18-32、二苯基乙二酮3-7、富马酸二甲酯5-10、赤泥7-14、瓷石尾砂9-16、二甲基丙烷羧酸酯6-12、灰钙粉10-15、邻苯二甲酸二甲酯10-15。本发明将低密度聚乙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、赛璐珞三者相互复合，明显改善了聚乙烯电缆料的耐热性和耐气侯变化性，添加二苯基乙二酮、富马酸二甲酯、二甲基丙烷羧酸酯、侧柏精油、3-氯丙烯等原料，可以显著提高聚乙烯电缆料的防虫蛀性能，保护电缆不受蛀虫侵害，具有良好的应用前景。

2）制备一种(±)-1，2-二苯基乙二胺。采用1，2-二苯基乙二酮二肟，以水合肼，甲酸，甲酸钠，甲酸铵，甲酸铵-三乙胺体系中的一种为氢源，在20℃-100℃下，采用雷尼镍为催化剂，活性炭为助催化剂，在极性溶剂中催化还原得到(±)-1，2-二苯基乙二胺。本发明原料来源简单广泛，价廉，生产工艺安全，工艺流程短，反应条件温和，成本低，环境友好等优点，非常适合工业化生产。

3）制备一种感光性导电银浆，它是由下述重量份的原料组成的：高分散导电银粉100-106、三萜皂苷0.6-1、甲基丙烯酸树脂12-14、2，2，4-三甲基-1，3戊二醇单异丁酸酯20-30、甲苯20-30、氮化钛0.1-0.2、二苯基乙二酮1-2、聚乙二醇1-2、邻苯二甲酸酯2-3、聚乙烯醇0.2-0.4、玻璃粉10-15、陶瓷粉2-3，本发明的高分散导电银粉是的纳米银粉均匀而致密地包覆于高分子微球的表面，不仅可以减少贵金属银粉的用量，降低生产成本，同时也大大提高了纳米银粉的分散性和稳定性。

4）制备一类2，3-二苯基-6-酰胺基喹喔啉化合物。制备方法包括以下步骤：1)使苯甲醛发生安息香缩合反应生成安息香；2)生成的安息香再经氧化生成1，2-二苯基乙二酮；3)1，2-二苯基乙二酮再和4-硝基邻苯二胺发生环化反应生成2，3-二苯基-6-硝基喹喔啉；4)2，3-二苯基-6-硝基喹喔啉经还原生成2，3-二苯基-6-氨基喹喔啉；5)2，3-二苯基-6-氨基喹喔啉和各种酰氯反应生成2，3-二苯基-6-酰胺基喹喔啉化合物。

制备[7-8]

方法1：醋酸酮氧化法制备二苯基乙二酮：

在100mL三口圆底烧瓶中依次加入不同量的安息香、10mL冰醋酸、粉状硝酸铵和2％醋酸铜溶液，加入几粒沸石，装上回流冷凝管，在石棉网上缓慢加热回流，薄层色谱法跟踪反应至反应完全（二氯甲烷作展开剂）。将反应混合物冷至50～60℃，在搅拌下倾入10mL冷水中，析出二苯乙二酮结晶。抽滤，用冷水充分洗涤，尽量压干，得到粗产物。用75%乙醇重结晶1～2次，得黄色针状结晶，即纯的二苯基乙二酮。样品干燥后，经熔点和光谱数据证实：（m.p.94～95℃）（文献值93～94℃）[3]；1HNMR(500MHz，CDCl3)δ：7.11～7.87(m，Ar-H)；IR(KBr)v：1661，1592，1578，1452，793，718，692，682cm-1。

方法2：药物中间体二苯基乙二酮的合成方法，包括如下步骤：

A：在反应容器中加入2mol2-溴-2＇-羟基-二苯基-2-甲基乙酮，升高温度至50℃，然后加入900ml质量分数为9％的氯化钾溶液，反应2h，逐步升高温度，在60min内升高温度至70℃；

B：控制搅拌速度150rpm，加入4mol质量分数为30％的丁酸异戊酯溶液，在60min时间内分5次加入二茂基二甲基钛，继续反应2h，然后加入1.2L质量分数为10％的硫酸钠溶液，搅拌90min，加入质量分数为15％的碳酸钾溶液调节pH至10，降低温度至10℃，加入800ml质量分数为20％的氯化钠溶液，析出固体，过滤，质量分数为40％的二癸胺溶液洗涤4次，质量分数为60％的对甲酚溶液洗涤2次，在质量分数为80％的3-二甲胺基丙腈溶液中重结晶，无水硫酸钙脱水剂脱水，得成品二苯基乙二酮413.7g，收率98.5％。

温度越低,二苯基乙二酮的溶解度越低，一般来说，物体的温度越高,溶解度越高,反之则越低。二苯基乙二酮是一种化学物品，分子式为C14H10O2。黄色棱形结晶。熔点95-96℃，沸点346-348℃（分解），188℃（1.6kPa），相对密度1.084（102/4℃）。

原理：苯甲醛与苯乙酮在强碱催化下合成制备苯亚甲基苯乙酮，可能的副反应为苯甲醛自身的坎尼扎罗反应，生成苯甲醇和苯甲酸。

将甲苯在加热的情况下与高锰酸钾反应：在操作中分批加入高锰酸钾搅拌，控制反应速率防止暴沸，直到回流液不再出现油珠,停止加热和搅拌。在乙醇水溶液中，强碱氢氧化钠或氢氧化钾催化苯甲醛和苯乙酮羟醛缩合后脱水而得到。

化学性质

醛基上的碳氧双键会与苯环上的大π键共轭，共有8个π电子。苯甲醛的化学性质与脂肪醛类似，但也有不同。苯甲醛不能还原斐林试剂；用还原脂肪醛时所用的试剂还原苯甲醛时，除主要产物苯甲醇外，还产生一些四取代邻二醇类化合物和均二苯基乙二醇。

在氰化钾存在下，两分子苯甲醛通过授受氢原子生成安息香。苯甲醛还可进行芳核上的亲电取代反应，主要生成间位取代产物，例如硝化时主要产物为间硝基苯甲醛。

以上内容参考：百度百科-苯甲醛