六价铬的化工生产
每生产l吨重铬酸钠同时产生铬渣3—3.5吨。国内冶金和化学工业中每年大约排出20一30万吨铬渣。铬渣中的有害成分主要是可溶性铬酸钠、酸溶性铬酸钙等六价铬离子。由于这些六价铬以及它的流失扩散而构成对生态环境的污染危害。其次是铬渣的强碱性危害。当铬渣在露天堆存时,经长期雨水冲淋后大量的六价铬离子随雨水溶渗、流失、渗入地表,从而污染地下水,也污染了江河、湖泊,进而危害农田、水产和人体健康。六价铬离子对人体健康的毒害很大。它的化合物具有很强的氧化作用,对人体的消化道、呼吸道、皮肤和粘膜都有危害。更甚者铬有致癌作用,铬致癌的部位主要是肺。
六价铬所涉及到的化合物清单 中文名称 英文名称 CAS号码 化学分子式 主要指定用途 六价铬 Chromium, Hexavalent 18540-29-9 Cr 三氧化铬、氧化铬(六价)、酐化铬 Chromium(VI) oxide
chromium trioxide 1333-82-0 CrO3 颜料、催化剂、 电镀、糅皮 铬酸锂 Lithium chromate 14307-35-8 Li2CrO4 防腐剂 铬酸钠 Sodium chromate 7775-11-3 Na2CrO4 防銹、糅皮 铬酸钾 Potassium chromate 7789-00-6 K2CrO4 颜料、油墨、糅皮 氯铬酸钾 Potassium chlorochromate 16037-50-6 K[CrO3Cl] 铬酸铵 Ammonium chromate 7788-98-9 (NH4)2CrO4 相片、催化剂 铬酸铜 Copper chromate 13548-42-0 CuCrO4 媒染剂 铬酸镁 Magnesium chromate 13423-61-5 MgCrO4 防銹、表面处理 铬酸钙 Calcium chromate 13765-19-0 CaCrO4 颜料、油墨、糅皮 铬酸锶 Strontium chromate 7789-06-2 SrCrO4 颜料、防銹 铬酸钡 Barium chromate 10294-40-3 BaCrO4 防腐、颜料、陶瓷用著色剂 铬酸铅、铬黄 Lead chromate
Chrome yellow 1344-37-2 PbCrO4 颜料、涂料、油墨 铬酸锌 Zinc chromate 12018-19-8
13530-65-9
14018-95-2 ZnCrO4 颜料、防腐剂 重铬酸钠 Sodium dichromate 10588-01-9 Na2Cr2O7 颜料、防腐、 相片、鞣皮 重铬酸钠水合物 Sodium dichromate dihydrate 7789-12-0 Na2Cr2O7.2H2O 制造其它铬产品, 涂料 颜料, 金属表面处理 重铬酸钾 Potassium dichromate 7778-50-9 K2 Cr2O7 颜料、相片、 电镀、电池、鞣皮 重铬酸铵 Ammonium dichromate 7789-09-5 (NH4)2Cr2O7 颜料、相片、 催化剂 重铬酸钙 Calcium dichromate 14307-33-6 CaCr2O7 防腐、催化剂 重铬酸锌 Zinc dichromate 14018-95-2 ZnCr2O7 颜料 醋酸铬 Chromic acetate 1066-30-4 C2H4O2・1/3Cr 其它六价铬化合物 Other hexavalent
Chromium compounds
铬酸H2CrO4
其中铬为6价,具有很强氧化性,有毒。
长时间接触绝对有害。
六价铬是很容易被人体吸收的,它可通过消化、呼吸道、皮肤及粘膜侵入人体。有报道,通过呼吸空气中含有不同浓度的铬酸酐时有不同程度的沙哑、鼻粘膜萎缩,严重时还可使鼻中隔穿孔和支气管扩张等。经消化道侵入时可引起呕吐、腹疼。经皮肤侵入时会产生皮炎和湿疹。危害最大的是长期或短期接触或吸入时有致癌危险。
过量的(超过10ppm)六价铬对水生物有致死作用。实验显示受污染饮用水中的六价铬可致癌 六价铬化合物常用于电镀、制革等 动物喝下含有六价铬的水后,六价铬会被体内许多组织和器官的细胞吸收。
楼上只知其表,抄袭百度百科铬酸的解释,百度百科的解释是药理的,不适合该提问。
资料: 国标编号 51520
CAS号 7789-12-0
分子式 Na2Cr2O7·H2O
分子量 297.99
桔红色结晶,易潮解沸 点 400(无水)熔点 357℃(无水)溶于水,不溶于醇相对密度(水=1)2.35稳定性:稳定危险标记:11(氧化剂)主要用途:用于印染、制革、化学、医药、电镀等。为强氧化剂。与有机物摩擦、撞击能引起燃烧。有腐蚀性。有毒!
注意:危险标记:11(氧化剂)
2.对环境的影响:
一、健康危害
侵入途径:吸入、食入、经皮吸收。
健康危害:急性中毒:吸入后可引起急性呼吸道刺激症状、鼻出血、声音嘶哑、鼻粘膜萎缩,有时出现哮喘和紫绀。重者可发生化学性肺炎。口服可刺激和腐蚀消化道,引起恶心、呕吐、腹痛、血便等重者出现呼吸困难、紫绀、休克、肝损害及急性肾功能衰竭等。
慢性影响:有接触性皮炎、铬溃疡、鼻炎、鼻中隔穿孔及呼吸道炎症等。
二、毒理学资料及环境行为
急性毒性:LD5050mg/kg(大鼠经口)
致突变性:微生物致突变:鼠伤寒沙门氏菌35µg/皿。微粒体诱变试验:鼠伤寒沙门氏菌30µg/皿。
生殖毒性:大鼠腹腔注射最低中毒剂量(TDL0):20mg/kg(染毒8周,雄性),影响精子生成。
致癌性:IARC致癌性评论:人类为阳性,动物致癌证据不充分。
代谢和降解:六价铬和三价铬可以互相转换,在环境中六价铬可以被还原性物质如亚铁离子及有机物还原成三价铬,而三价铬由于遇到自然界中的氧化物如二氧化锰和大气或水中的氧,被氧化成六价铬。海水中含铬量较低,浓度往往在1µg/L以下,六价铬与三价铬并存,但水越深则三价铬的会计师越高,这是由于六价铬被深水中有机物还原的结果。相同的理由是在受污染河流的底泥中,往往三价铬的浓度比六价铬显著偏高。泥沙对三价铬的吸附能力很,而对六价铬帽基本不吸附也是底泥中三价铬含量偏高的原因。
进入人体的铬被积存在人体组织内,代谢和被清除的速度缓慢。铬进入血液后,主要与血浆口的铁球蛋白、白蛋白、γ-球蛋白结合。六价铬还可能透过红细胞膜,15分钟内可以有50%的六价铬进入细胞,进入红细胞后与血红蛋白结合。铬的代谢物主要从肾排出,少量经粪便排出。
残留与蓄积:从大气、水、土壤中普遍检出铬的存在,由于生物链的作用铬在动植物体内的残留和蓄积量也相当高,据加拿大渥太华国立研究理事会和德国海洋研究所的资料,世界大气中铬的本底均值为1ng/m3,地表水中铬的本底无值为10µg/L,海水小于1µg/L,土壤和底泥中铬的会计师范围分别为5-3000mg/kg和6-1240mg/kg。由于环境污染的结果,美国大气中含铬均值为15g/m3,河流水体中含铬均值199µg/L。铬盐易溶于水,大量铬以离子状态随水的循环转移,并积存到生物体内。进入人体的铬主要蓄积在肺、肝、肾、脾及内分泌腺里,接触铬的工人胃的分泌物中,血、胆汗内均能检出铬,肺中铬的会计师超出一般人体的10倍以上。人体肠胃道对铬的吸收较差如从饮食中每天摄入200-290µg,尿中排出100-160µg。
迁移转化:据IRPTC《国际常见有毒化学品资料简明手册》介绍,铬(包括各种铬酸盐)在自然界的迁移是十分活跃的,每年从空气向海洋的迁移量是150万吨,从空气迁移到土壤60万吨,土壤到生物圈9.1万吨,海水到生物圈39万吨,生物圈到底泥39万吨,海水到底泥20万吨,以上数据可以看出铬在自然界的迁移主要是通过大气(气溶胶和粉尘)、水和生物链来完成的。自然界中铬的迁移有时并不一定是污染源排放造成的。例如我国的大理河,没河数百里的河水、泉水、井水中均能检出铬,最高浓度达0.16mg/L,泉水中57%水体超过国家饮用水标准(0.05mg/L),可是大理河流域沿岸并没有排放含铬废水的污染源,这是由当地铬的环境本底值偏高造成的。
危险特性:强氧化剂。遇强酸或高温时能释放出氧气,从而促使有机物燃烧。与硝酸盐、氯酸盐接触剧烈反应,有水时与硫化钠混合能引起自燃。与还原剂、有机物、易燃物如硫、磷等接触混合时有引起燃烧爆炸的危险。具有较强的腐蚀性。
燃烧(分解)产物:可能产生有害的毒性烟雾。
3.现场应急监测方法:
速测管法(六价铬)
4.实验室监测方法:
原子吸收法、等离子体光谱法
5.环境标准:
中国(TJ36-79) 车间空气中有害物质的最高容许浓度 0.05mg[CrO3]/m3
中国(GB5749-85) 生活饮用水水质标准 0.05 mg/L(以六价铬计)
中国(GB8978-1996) 污水综合排放标准 0.5mg/L(以六价铬计)
6.应急处理处置方法:
一、泄漏应急处理
隔离泄漏污染区,限制出入。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿防毒服。勿使泄漏物与有机物、还原剂、易燃物或金属粉末接触。小量泄漏:用洁净的铲子收集于干燥、洁净、有盖的容光焕发器中。大量泄漏:收集回收或运至废物处理场所处置。
二、防护措施
呼吸系统防护:可能接触其粉尘时,应该佩戴头罩型电动送风过滤式防尘呼吸器。必要时,佩戴自给式呼吸器。
眼睛防护:呼吸系统防护中已作防护。
身体防护:穿聚乙烯防毒服。
手防护:戴橡胶手套。
其它:工作毕,淋浴更衣。保持良好的卫生习惯。
三、急救措施
皮肤接触:脱去被污染的衣着,用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。
眼睛接触:提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗。就医。
吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。
食入:误服者用水漱口,用清水或1%硫代硫酸钠溶液洗胃。给饮牛奶或蛋清。就医。
灭火方法:灭火剂:雾状水,砂土。 14949希望对你有帮助!
高锰酸钾中锰的化合价是+7,锰的化合价较多,有二氧化锰的+4价,也有锰酸钾的+6价,通常高锰酸钾表现为强氧化性,由+7价会变为+2价的锰离子。
锰,化学符号是Mn,它的原子序数是25,是一种灰白色、硬脆、有光泽的过渡金属,纯净的金属锰是比铁稍软的金属,含少量杂质的锰坚而脆,潮湿处会氧化。
锰广泛存在于自然界中,土壤中含锰0.25%,茶叶、小麦及硬壳果实含锰较多。接触锰的作业有碎石、采矿、电焊、生产干电池、染料工业等。
扩展资料
银白色金属,质坚而脆。属于VIIB族元素。密度7.44克/立方厘米。熔点1244℃。在固态状态时它以四种同素异形体存在α锰(体心立方),β锰(立方体),γ锰(面心立方),δ锰(体心立方)。电离能为7.435电子伏特。
元素符号:Mn。元素原子量:54.94。CAS号:7439-96-5。元素类型:金属元素。体积弹性模量:120(GPa)。原子化焓:280.3 (kJ /mol @25℃)。
热容:26.32 J /(mol· K)。导电性:0.0069510^6/(cm ·Ω )。原子体积:7.39(立方厘米/摩尔)。元素在太阳中的含量:10(ppm)
元素在海水中的含量:太平洋表面:0.0001(ppm),地壳中含量:950(ppm)。质子数:25。中子数:30。相对原子质量:54.938049。原子序数:25。所属周期:4。所属族数:VIIB。价电子排布:1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d5 4s2
国内发展历史
我国锰矿的地质找矿工作始于1886年 ,并于1890年首先在湖北兴国州(今阳新)发现锰矿。新中国成立以后才开始大规模的锰矿地质勘查工作。截止2012年底,我国已探明储量的矿区有213处。
我国锰矿山的开采始于1890年,当时开采的是湖北阳新锰矿,后因质量不佳,不久就停采了。经过一百多年的发展,现在我国在锰矿开采、选矿、冶炼、深加工和综合利用等方面已经形成了较完整的体系,锰矿石的产量也不断增加。
此外,随着我国钢铁、电子电池等工业的迅猛发展,锰的消费量激增,而我国的锰矿贫矿多,富矿少,无法满足国内对锰资源的需求,导致锰矿石的进口量也从1983年开始逐年增加,我国也成为了世界上主要的锰矿石进口国。
2010年国内共进口1160万吨(按干吨算)锰矿石,占全世界总交易量(2000万吨)的58%。2011年,我国锰矿石进口量为1297万吨,比2010年增加12.1%,创我国年度进口历史新高。2012年,我国锰矿进口量为1138万吨 。
我国进口的锰矿石主要来自澳大利亚、加蓬、加纳、南非、巴西、印度、缅甸、东欧等国家和地区。随着我国锰行业的不断发展,我国的锰制品也开始出口,日本、荷兰、韩国、美国、俄罗斯、乌克兰、印度、孟加拉、朝鲜、泰国等国都是我国锰制品的主要出口地。
近几年,由于锰资源的内需较大,国际市场疲软,再加上政府对相关锰制品征税等因素影响,我国锰制品出口量有所下降。2012年我国(锰桃等)锰制品出口量累计数量87705.052吨,同比下降17%。
2013年全年进口锰矿1660.8万吨,同比增长34.29%,进口金额为319171.6万美元,同比增长46%。相比2012年,2013年我国进口锰矿可谓量价齐增。这一方面是由于我国粗钢产量增长对锰合金的刚性需求持续增强,另一方面则是南非等锰矿主产国产量增长以及对中国市场的投放力度加大。
近些年来,我国锰行业发展中的问题也越来越突出,如锰矿石主要由中小型矿区生产,开采利用率低,回收率也低,有些矿山还存在乱采乱挖的现象,技术设备落后,环境污染严重,产业布局结构不合理,产能过剩,对国外矿石依赖度高等,这些问题都制约了我国锰行业的发展。
2013年国家各项环保及淘汰落后产能政策出台 ,意在调控钢材产量以及电解锰产量。目前电解锰产能严重过剩,产量供大于求局势紧张。虽在政府正常调控下或能减少电解锰过剩产能,但也需要一定的过渡时间。
为了解决这些问题,我国锰相关企业应该密切关注国内、国际市场,及时调整锰矿石的进口量和产量,发挥行业联合会的积极作用,增强国际市场价格话语权。相关部门也应该鼓励和引导企业实施走出去战略,加大海外投资建厂力度,保障我国锰矿市场供应。
此外,国家相关部门也应该整合锰矿资源,取缔非法采矿,淘汰效率低下小矿山,提高行业准入门槛,提高勘查、开采集中度,加大对新工艺、新设备的投资引进力度,继续落实节能减排工作,促进相关行业健康发展。
参考资料来源:百度百科-锰