均苯三甲醛与联苯二胺能合成COF吗?
均苯三甲醛是一种重要的有机合成及医药中间体,因其结构中存在三个不同方向且性质相同的羰基,使其可以和多种链状胺类化合物(如,对苯二胺、2,5-二乙氧基对苯二甲酸二酰肼)在特定的条件下合成共价有机骨架材料(COF-300、COF-42),这类多孔材料具有可预见的刚性分子骨架结构,质轻,表面积大,热及化学稳定性好,在气体存储、光电传导和催化应用等方面有着广阔的应用前景(J.Am.Chem.Soc.,2011,133,19816-19822;J.Am.Chem.Soc.,2011,133:11478-11481.);此外,由均苯三甲醛衍生出的树枝状分子因其外围含有大量活性官能团可以作为多相催化剂;均苯三甲醛还可以与酮反应合成查尔酮类化合物,这类化合物具有较大的结构柔性,可与多种受体结合,从而在抗病毒、抗肿瘤、抑制和清除氧自由基方面有广泛的生物活性(Bioorg.Med.Chem.Lett.,2003,13:1813-1815; Pharm.Res.,1998,15:39-46;Med.Chem.,2003,46:2813-281.)。纯度在95%的均苯三甲醛的价格通常在3000-4000 元/克左右,因此实验室常常通过合成的方法满足自身需求,多个羰基的存在增加了它的合成及保存难度。
目前制备均苯三甲醛的方法主要有以下三条路线:i)由均三甲苯为初始反应物生成1,3,5-三(二溴甲基)苯,再制备均苯三甲醛。采用这种合成方法制备1,3,5-三(二溴甲基)苯需要用到液溴作为反应物,这种原料不但极易挥发、氧化性高而且腐蚀性和毒性均很强,每滴加一滴溴都会放出大量的热量,还要注意控制液溴的滴加速度,防止滴加过快导致焦化;合成均苯三甲醛时还要用到发烟硫酸,操作过程需要分外小心,产率往往也较低。ii)以2,2-二甲基丙酸酐和氢气为还原剂,使用四(三苯基膦)铂催化还原均苯三甲酸。该反应除制成均苯三甲醛外,副产邻苯二甲醛,而且需要使用贵金属催化剂,
二甲苯(dimethylbenzene)为无色透明液体;是苯环上两个氢被甲基取代的产物,存在邻、间、对三种异构体,在工业上,二甲苯即指上述异构体的混合物。二甲苯具刺激性气味、易燃,与乙醇、氯仿或乙醚能任意混合,在水中不溶。沸点为137~140℃。二甲苯毒性高等,美国政府工业卫生学家会议(ACGIH)将其归类为A4级,即缺乏对人体、动物致癌性证据的物质。、塑料、燃料、橡胶,各种涂料的添加剂以及各种胶粘剂、防水材料中,还可来自燃料和烟叶的燃烧气体。
用途:
广泛用于涂料、树脂、染料、油墨等行业做溶剂;用于医药、炸药、农药等行业做合成单体或溶剂;也可作为高辛烷值汽油组分,是有机化工的重要原料。还可以用于去除车身的沥青。医院病理科主要用于组织、切片的透明和脱蜡。
工业邻二甲苯为原料,先用工业浓硫酸洗涤至酸层无色,再依次用10%氢氧化钠溶液、水洗涤至合格,分出水层后用无水氯化钙干燥,然后精馏,待馏出物清亮后,收集中间馏分,即为纯品。
均三甲苯(又名1,3,5-三甲苯,简称“三甲苯”)是苯环上三个氢对称地被三个甲基取代而得到的芳香烃。
用途:用于制合成染料,合成树脂,液体闪烁体溶剂等。均三甲苯用于有机化工原料,制取合成树脂,M酸,均三甲苯胺抗氧剂330,高效麦田除草剂,聚酯树脂稳定剂,醇酸树脂增塑剂,还可以用于生产活性艳蓝,K-3R等染料中间体。
第一部分]化学品名称
化学品中文名称:1,3,5-三甲基苯;均三甲苯
化学品英文名称:1,3,5-Trimethylbenzene;Mesitylene
中文俗名或商品名:
Synonyms:
CAS No.:108-67-8
分子式:C9H12
分子量:120.19
[第二部分]成分/组成信息
[第三部分]危险性概述
危险性类别:第3.3类 高闪点易燃液体
侵入途径:吸入 食入 经皮吸收
健康危害:对皮肤、粘膜有刺激作用,对中枢神经系统有麻醉作用,并对造血系统有抑制作用。
环境危害:
燃爆危险:
[第四部分]急救措施
皮肤接触:脱去污染的衣着,用肥皂水及清水彻底冲洗。
眼睛接触:立即提起眼睑,用大量流动清水或生理盐水冲洗。
吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。呼吸困难时给输氧。呼吸停止时,立即进行人工呼吸。就医。
食入:误服者给充分漱口、饮水,尽快洗胃。就医。
[第五部分]消防措施
危险特性:遇高热、明火或与氧化剂接触,有引起燃烧的危险。若遇高热,容器内压增大,有开裂和爆炸的危险。
有害燃烧产物:
灭火方法及灭火剂:泡沫、二氧化碳、干粉、砂土。用水灭火无效。
消防员的个体防护:
禁止使用的灭火剂:
闪点(℃):
自燃温度(℃):
爆炸下限 [%(V/V)]:
爆炸上限 [%(V/V)]:
最小点火能 (mJ):
爆燃点:
爆速:
最大燃爆压力 (MPa):
建规火险分级:乙
[第六部分]泄露应急处理
应急处理:疏散泄漏污染区人员至安全区,禁止无关人员进入污染区,切断火源。建议应急处理人员戴好防毒面具,穿一般消防防护服。在确保安全情况下堵漏。喷水雾会减少蒸发,但不能降低泄漏物在受限制空间内的易燃性。用沙土或其它不燃性吸附剂混合吸收,然后收集运至废物处理场所处置。也可以用不燃性分散剂制成的乳液刷洗,经稀释的洗水放入废水系统。如大量泄漏,利用围堤收容,然后收集、转移、回收或无害处理后废弃。
[第七部分]操作处置与储存
操作注意事项:操作后淋浴。在通风良好处操作。搬运物品时容器要固定。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。避免接触眼睛、皮肤和衣着。不要吸入粉尘、蒸汽、烟雾。空容器要清除残余。禁止挤压、切割、焊接、钻孔、打磨用过的空容器。远离火种和热源。避免食入和吸入。保持容器密封。
储存注意事项:储存于阴凉、通风仓间内。远离火种、热源。仓温不宜超过30℃。防止阳光直射。保持容器密封。应与氧化剂分开存放。储存间内的照明、通风等设施应采用防爆型,开关设在仓外。配备相应品种和数量的消防器材。露天贮罐要有夏季降温措施。
[第八部分]接触控制/个体防护
最高容许浓度:中国MAC:未制定标准
苏联MAC:未制定标准
美国TWA:ACGIH 25ppm,123mg/
前苏联 Mac:
美国TLV—TWA:
监测方法:
工程控制:生产过程密闭,加强通风。
呼吸系统防护:高浓度环境中,佩带防毒面具。
眼睛防护:可采用安全面罩。
身体防护:穿相应的防护服。
手防护:戴防化学品手套。也可使用皮肤防护膜。
其他防护:工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作后,淋浴更衣。保持良好的卫生习惯。
[第九部分]理化特性
外观与性状:无色液体,有特殊气味。
pH:
熔点(℃):-44.8
沸点(℃):164.7
相对密度(水=1):0.86
相对蒸气密度 (空气 = 1):4.1
饱和蒸气压(kPa):1.33/48.2℃
燃烧热 (kJ / mol):5198.2
临界温度 (℃):368
临界压力 (MPa):3.34
辛醇/水分配系数的对数值:
闪点(℃):44
引燃温度(℃):531
爆炸上限% (V / V):无资料
爆炸下限% (V / V):无资料
分子式:C9H12
分子量:120.19
蒸发速率:
粘性:
溶解性:不溶于水,溶于醇、醚、苯等多数有机溶剂。
主要用途:用作分析试剂、溶剂,也用于有机合成等。
[第十部分]稳定性和反应活性
稳定性:稳定
禁配物:强氧化剂。
避免接触的条件:
聚合危害:不能出现
分解产物:一氧化碳、二氧化碳。
[第十一部分]毒理学资料
急性毒性:属微毒类
LD50:
LC50:24000mg/m3 4小时(大鼠吸入)
LC50:
急性中毒:
慢性中毒:
亚急性和慢性毒性:
刺激性:
致敏性:
致突变性:
致畸性:
致癌性:
[第十二部分]生态学资料
生态毒理毒性:
生物降解性:
非生物降解性:
生物富集或生物积累性:
[第十三部分]废弃处置
废弃物性质:
废弃处置方法:处置前应参阅国家或地方法规。
废弃注意事项:
[第十四部分]运输信息
危险货物编号:33536
UN编号:2325
包装标志:
包装类别:3
包装方法:
运输注意事项:
RETCS号:OX6825000
IMDG规则页码:3389
[第十五部分]法规信息
国内化学品安全管理法规:危险化学品安全管理条例(2002年3月15日国务院发布),工作场所安全使用化学品规定([1996]劳部发423号)等,针对化学危险品的安全使用、生产、储存、运输、装卸等方面均作了相应规定。
国际化学品安全管理法规:
[第十六部分]其他信息
参考文献:1.周国泰,化学危险品安全技术全书,化学工业出版社,1997
2.国家环保局有毒化学品管理办公室、北京化工研究院合编,化学品毒性法规环境数据手册,中国环境科学出版社.1992
3.Canadian Centre for Occupational Health and Safety,CHEMINFO Database.1998
4.Canadian Centre for Occupational Health and Safety, RTECS Database, 1989
填表时间:
填表部门:
数据审核单:
修改说明:
其他信息:1
MSDS修改日期:
填写人编号:
第一部分]化学品名称
化学品中文名称:1,2,3-三甲基苯;连三甲苯
化学品英文名称:1,2,3-Trimethylbenzene
中文俗名或商品名:
Synonyms:
CAS No.:526-73-8
分子式:C9H12
分子量:120.19
[第二部分]成分/组成信息
[第三部分]危险性概述
危险性类别:第3.3类 高闪点易燃液体
侵入途径:吸入 食入 经皮吸收
健康危害:蒸气或雾对眼、粘膜和上呼吸道有刺激性。接触后可引起头痛、头晕、恶心和麻醉作用。可引起皮炎。
环境危害:
燃爆危险:
[第四部分]急救措施
皮肤接触:脱去污染的衣着,用大量流动清水彻底冲洗。
眼睛接触:立即提起眼睑,用大量流动清水或生理盐水冲洗。
吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。呼吸困难时给输氧。呼吸停止时,立即进行人工呼吸。就医。
食入:误服者给充分漱口、饮水,尽快洗胃。就医。
[第五部分]消防措施
危险特性:遇明火、高热能引起燃烧爆炸。与强氧化剂发生反应,可引起燃烧。若遇高热,容器内压增大,有开裂和爆炸的危险。
有害燃烧产物:
灭火方法及灭火剂:二氧化碳、泡沫、干粉、砂土。用水灭火无效。
消防员的个体防护:
禁止使用的灭火剂:
闪点(℃):
自燃温度(℃):
爆炸下限 [%(V/V)]:
爆炸上限 [%(V/V)]:
最小点火能 (mJ):
爆燃点:
爆速:
最大燃爆压力 (MPa):
建规火险分级:乙
[第六部分]泄露应急处理
应急处理:疏散泄漏污染区人员至安全区,禁止无关人员进入污染区,切断火源。建议应急处理人员戴好防毒面具,穿一般消防防护服。在确保安全情况下堵漏。喷水雾会减少蒸发,但不能降低泄漏物在受限制空间内的易燃性。用沙土或其它不燃性吸附剂混合吸收,使用无火花工具收集运至废物处理场所处置。也可以用不燃性分散剂制成的乳液刷洗,如大量泄漏,利用围堤收容,然后收集、转移、回收或无害处理后废弃。
[第七部分]操作处置与储存
操作注意事项:
储存注意事项:储存于阴凉、通风仓间内。远离火种、热源。防止阳光直射。保持容器密封。应与氧化剂分开存放。储存间内的照明、通风等设施应采用防爆型,开关设在仓外。配备相应品种和数量的消防器材。罐储时要有防火防爆技术措施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。定期检查是否有泄漏现象,罐装时应注意流速(不超过3m/s),且有接地装置,防止静电积聚。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。
[第八部分]接触控制/个体防护
最高容许浓度:中国MAC:未制定标准
苏联MAC:未制定标准
美国TWA:ACGIH 25ppm,123mg/
前苏联 Mac:
美国TLV—TWA:
监测方法:
工程控制:生产过程密闭,加强通风。
呼吸系统防护:高浓度环境中,佩带防毒面具。
眼睛防护:一般不需特殊防护,高浓度接触时可戴化学安全防护眼镜。
身体防护:穿相应的防护服。
手防护:戴防化学品手套。也可使用皮肤防护膜。
其他防护:工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作后,淋浴更衣。保持良好的卫生习惯。
[第九部分]理化特性
外观与性状:无色液体。
pH:
熔点(℃):-25.5
沸点(℃):176.1
相对密度(水=1):0.89
相对蒸气密度 (空气 = 1):4.15
饱和蒸气压(kPa):无资料
燃烧热 (kJ / mol):
临界温度 (℃):395
临界压力 (MPa):3.14
辛醇/水分配系数的对数值:
闪点(℃):48
引燃温度(℃):470
爆炸上限% (V / V):无资料
爆炸下限% (V / V):无资料
分子式:C9H12
分子量:120.19
蒸发速率:
粘性:
溶解性:不溶于水,可混溶于乙醇、乙醚、苯、丙酮、四氯化碳、石油醚等。
主要用途:主要用作分析试剂。
[第十部分]稳定性和反应活性
稳定性:稳定
禁配物:强氧化剂。
避免接触的条件:
聚合危害:不能出现
分解产物:一氧化碳、二氧化碳。
[第十一部分]毒理学资料
急性毒性:属微毒类
LC50:
急性中毒:
慢性中毒:
亚急性和慢性毒性:
刺激性:
致敏性:
致突变性:
致畸性:
致癌性:
[第十二部分]生态学资料
生态毒理毒性:
生物降解性:
非生物降解性:
生物富集或生物积累性:
[第十三部分]废弃处置
废弃物性质:
废弃处置方法:用控制焚烧法处置。
废弃注意事项:
[第十四部分]运输信息
危险货物编号:33536
UN编号:
包装标志:
包装类别:3
包装方法:小开口钢桶;螺纹口玻璃瓶、铁盖压口玻璃瓶、塑料瓶或金属桶(罐)外木板箱;安瓿瓶外木板箱。
运输注意事项:
RETCS号:DC3300000
IMDG规则页码:
[第十五部分]法规信息
国内化学品安全管理法规:危险化学品安全管理条例(2002年3月15日国务院发布),工作场所安全使用化学品规定([1996]劳部发423号)等,针对化学危险品的安全使用、生产、储存、运输、装卸等方面均作了相应规定。
国际化学品安全管理法规:
[第十六部分]其他信息
参考文献:1.周国泰,化学危险品安全技术全书,化学工业出版社,1997
2.国家环保局有毒化学品管理办公室、北京化工研究院合编,化学品毒性法规环境数据手册,中国环境科学出版社.1992
3.Canadian Centre for Occupational Health and Safety,CHEMINFO Database.1998
4.Canadian Centre for Occupational Health and Safety, RTECS Database, 1989
填表时间:
填表部门:
数据审核单:
修改说明:
其他信息:1
MSDS修改日期:
填写人编号:
二甲苯的三种分别是邻二甲苯 1,2-二甲苯;间二甲苯 1,3-二甲苯;对二甲苯 1,4-二甲苯
百度百科应该是给错了
1)将混合C9芳烃溶剂油置于反应釜中,升温到40~140℃,加 入催化剂无水三氯化铝,催化剂与混合C9芳烃溶剂油的质量比为0.1∶ 10~1.5∶10,搅拌均匀;
2)在不断搅拌下通入烷基化剂C2~C5烯烃,进行烷基化反应,将原料中的连三甲苯烷基化为烷基连三甲苯,烷基化剂通入量与原料中连三甲苯的摩尔比为1∶1~3∶1,整个烷基化反应过程中温度控 制在40~140℃,烷基化剂通入完毕后,再继续搅拌10~60min,使烷基化反应更加完全;
3)在40~140℃下,对烷基化液水洗,静止,取上层烷基化液,在烷基化液精馏塔中对烷基化液进行减压精馏,真空度为600~ 745mmHg,切取烷基连三甲苯馏分;
4)将精馏切取的烷基连三甲苯馏分在催化剂M-H分子筛作用下 进行脱烷基反应,催化剂M-H分子筛为Co离子、Ce离子、Ag离子、Ni离子、Pd离子一种或多种盐与X型分子筛或Y型分子筛按照 0.001-0.01mol/克离子交换而成,反应温度为300~650℃;
5)将脱烷基化液在真空度为600~745mmHg下进行减压精馏或常压精馏,得高纯连三甲苯。
2. 均三甲苯:以二甲苯、偏三甲苯、四甲苯生产均三甲苯的方法。
该方法原料偏三甲苯转化率达75~85%,目的产物收率高,制备成本低。以二甲苯、偏三甲苯、四甲苯为原料,以无水三氯化铝为催化剂,在常压下进行异构化反应,得到含有均三甲苯产物的反应液经水洗、碱洗后送至精馏塔分离得到纯度达98.5%均三甲苯产品。
另外在循环使用的二、四甲苯中加入氯甲烷进行烷基化反应,得到含有均三甲苯反应产物的反应液经水洗、碱洗后送至精馏塔分离得到纯度98.5%的均三甲苯产品,其特征在于:二甲苯、偏三甲苯、四甲苯的投料比为1∶2.5~3∶1~1.5;异构化反应温度为100~120℃,反 应时间为3~8小时,催化剂的加入量为2~7%;烷基化反应温度为120~130℃,反应时 间为3~4小时,烷基化剂加入量为30~60m3/m3·h。
3. 偏三甲苯: BTX芳烃甲基化合成偏三甲苯的方法,该方法以BTX芳烃(由苯、甲苯、邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯和混合二甲苯中任选一种或几种组成)及甲基化剂(选自甲醇、二甲醚和一氯甲烷中的一种或几种)为原料,通过酸催化剂催化的甲基化反应得到偏三甲苯。
酸催化剂选自卤化物、液体酸、络合酸、杂多酸、固体超强酸、酸性离子交换树酯、酸性氧化物、氢型沸石分子筛或负载型酸催化剂中的一种。甲基化反应压力0.01~10.0MPa、温度30~700℃、原料液体质量空速0.1~10.0h-1、芳烃与甲基化剂摩尔比1∶10~10∶1。甲基化反应可以采用固定床连续反应,也可采用釜式连续反应。本方法原料来源丰富、成本低廉、反应条件温和,原料单程转化率及偏三甲苯收率较高。
用途[5-7]
1)偏三甲苯(1、2、4-三甲基苯):是一种重要的有机化工原料,主要来源于催 化重整的重芳烃中。偏三甲苯作为基本有机化工原料用途广泛,下游产品很多, 且附加值较高。偏三甲苯主要用途如下:合成偏苯三甲酸及偏苯三酸酐;异构 化生产均三甲苯;岐化和异构化生产均四甲苯;合成纤维2、3、5-三甲基氢醌。
其中,偏三甲苯合成偏苯三酸酐成为偏三甲苯主要用途,国、内外以20%增长 速度需求偏苯三酸酐,由于合成偏苯三酸酐对偏三甲苯纯度要求很高(一般要 求纯度在98.5%以上,现在国内基本进口偏三甲苯生产偏苯三酸酐),因此生产 出纯度高的偏三甲苯,对进一步生产偏苯三酸酐有重要意义。
2)均三甲苯:是重要的精细化工原料,在生产实践中具有广泛的应用。以均三甲苯为原料生产的抗氧剂330,在高温下稳定、熔点高、难挥发,同时能保持制品的良好色泽,延长使用寿命,其性能优于其它常用的抗氧剂。另外均三甲苯也是制备不饱和聚酯和改性纤维所必须的原料,均苯三酸、均苯三酸酐等化工产品也是以均三甲苯为原料反应制得的。
3)连三甲苯:作为一种重要的医药、化工行业中间体,其在生产苯胺染料、连苯三酸,合成西藏麝香,制取血小板防凝剂等药品方面具有广泛的用途。如以连三甲苯为原料,高效合成西藏麝香,首先通过连三甲苯发生付-克烷基化反应生成5-叔丁基连三甲苯,再在Lewis酸催化下,和硝酸反应生成西藏麝香,通过进后续工艺处理将反应混合物稀释、中和、过滤后,使用重结晶的方法分离得到纯品。
本发明的合成方法简单高效,对原料要求较低,不需要纯度超高的连三甲苯;反应条件要求低,且通过简单的后续处理步骤即可得到很高纯度的西藏麝香;另外本发明的方法相比现有技术环境污染也低得多。
(1).品名:1,3,5-三甲基苯
别名:均三甲苯
分子式:C6H3(CH3)3
(2).品名:1,2,3-三甲基苯
别名:连三甲苯
分子式:C6H3(CH3)3
(3).品名:1,2,4-三甲基苯
别名:假茴香质、假枯烯
分子式:C6H3(CH3)3
因为是结构不同,即甲基在苯环上的位置相对地不同,所以分子式是一样的.