杜仲的资料

CAS号: 327-97-9

英文名称: Chlorogenic acid

英文同义词: HeriguardNSC 70861NSC 407296ChlorogenicIgasuric acidChlorogenic acHELIANTHIC ACIDCHLOROGENIC ACIDCAFFETANNIC ACIDCHLOROGENID ACID

中文名称: 绿原酸

中文同义词: 绿原酸氯吉酸氯原酸绿原酸咖啡单宁酸杜仲绿原酸全蝎提取物咖啡酰奎尼酸绿原酸98%氯原酸/绿原酸

CBNumber: CB2478906

分子式: C16H18O9

分子量: 354.31

MOL File: 327-97-9.mol

绿原酸 化学性质

【药 名】

杜仲

【拼 音】

DUZHONG

【杜仲提取物】

绿原酸 Chlorogenic acid CAS NO: 327-97-9

性状： 白色精细粉末

供货状况：80-100千克/月

附注：药品、保健品、化妆品的原料，可做作针剂、注射剂的原料

98% 绿原酸 生产企业： 艾特天然产物

绿原酸的理化性质

绿原酸半水合物为白色或微黄色针状结晶，在110℃时变为无水物，与稀盐酸共热产生咖啡酸，熔点208℃，比旋光度[α]D=35 2°(C=28)。绿原酸在25℃时水中溶解度约为4%，易溶于乙醇、丙酮、甲醇等极性溶剂，微溶于乙酸乙酯，难溶于三氯甲烷、乙醚、苯等亲脂性有机溶剂。绿原酸是由咖啡酸与奎尼酸形成的酯，其分子结构中有酯键、不饱和双键及多元酚三个不稳定部分。在从植物提取过程中，往往通过水解和分子内酯基迁移而发生异构化。由于绿原酸的特殊结构，决定了其可以利用乙醇、丙酮、甲醇等极性溶剂从植物中提取出来，但是由于绿原酸本身的不稳定性，提取时不能高温、强光及长时间加热。绿原酸的供试液放置于棕色瓶、冰箱（2℃）保存时最为稳定。

绿原酸由奎尼酸和咖啡酸缩合而成，根据咖啡酰在奎尼酸上的结合部位和数目不同，从理论上讲，单咖啡酰奎尼酸和二咖啡酰奎尼酸所组成的绿原酸异构体共有10种，分别为：1-咖啡酰奎尼酸、3-咖啡酰奎尼酸、4-咖啡酰奎尼酸、5-咖啡酰奎尼酸、1，3-二咖啡酰奎尼酸、1，5-二咖啡酰奎尼酸、1，6-二咖啡酰奎尼酸、3，4-二咖啡酰奎尼酸、3，5-二咖啡酰奎尼酸、4，5-二咖啡酰奎尼酸。但到目前为止，从植物中发现的绿原酸异构体有如下：绿原酸（3-咖啡酰奎尼酸）、隐绿原酸（Band510）（4-咖啡酰奎尼酸）、新绿原酸（5-咖啡酰奎尼酸）、异绿原酸A（4，5-二咖啡酰奎尼酸）、异绿原酸B（3，4-二咖啡酰奎尼酸）、异绿原酸C（3，5-二咖啡酰奎尼酸）、莱蓟素（1，3-二咖啡酰奎尼酸）。

【英文名】

Eucommia Bark

【来 源】

为杜仲科植物杜仲的树皮。

【功 效】

补肝肾，强筋骨，安胎。

【主 治】

治腰脊酸疼，肢体痿弱，遗精，滑精，五更泄泻，虚劳，小便余沥，阴下湿痒，胎动不安，胎漏欲堕，胎水肿满，滑胎，高血压。

【性味归经】

甘微辛，温。①《本经》：“味辛，平。”②《别录》：“甘，温，无毒。”③《药性论》： “味苦。”

入肝、肾经。①王好古：“肝经气分。”②《雷公炮制药性解》：“入肾经。”③《本草经解》：“入手太阴肺经。”

【用法用量】

内服：煎汤，3～5钱；浸酒或入丸、散。

【用药忌宜】

阴虚火旺者慎服。①《本草经集注》：“恶蛇皮、元参。”②《本草经疏》：“肾虚火炽者不宜用。即用当与黄柏、知母同入。” ③《得配本草》：“内热、精血燥二者禁用。”

【药物配伍】

1、配牛膝，补肝肾及强筋骨之力增强，常用于治肝肾不足的腰腿疼痛及两足无力等症。 2、配续断，功能补肝肾，利腰膝，固冲任，常用于肝肾不足所致诸症。3、配补骨脂，温补肾阳力增，兼补脾、肝，既涩下元，又固冲任，常用于肾阳不足，下元虚冷之阳痿，腰膝冷痛及下元不固之滑精遗尿，亦可用于肝肾不足之腰膝酸软，胎动不安及脾肾阳虚泄泻等症。 4、配五加皮，既强壮筋骨又祛风湿，乃补泻兼施的药对，适宜治疗肝肾两虚，风湿侵入筋骨而致的腰腿痛，足膝酸痛，关节不利，两下肢无力等症。

【别 名】

思仙(《本经》)、木绵、思仲(《别录》)、檰(《本草图经》)、石思仙(《本草衍义补遗》)、丝连皮、丝楝树皮(《中药志》)、扯丝皮(《湖南药物志》)、丝棉皮(苏医《中草药手册》)

【处方名】

杜仲、川杜仲、汉杜仲、炒杜仲、盐杜仲、盐水炒杜仲、杜仲炭、焦杜仲、生杜仲等

处方中写杜仲指生杜仲，为原药材去杂质切丝生用入药者。

炒杜仲又名盐杜仲、盐水炒杜仲、炙杜仲、焦杜仲等。为净杜仲丝用盐水淋喷拌匀，待吸尽，再用文火炒至黄褐色入药者。引药走下，补肝肾、壮筋骨作用增强。

杜仲炭为净杜仲丝用武火炒至黑褐色，内里丝断，存性，然后取出，用清水淋洒灭尽火星，晒干入药者。偏于止血。

【商品名】

绵杜仲：又名厚杜仲。皮质厚，折断时白丝多而如棉者。质佳。

川杜仲：产于四川大巴山山脉及贵州娄山山脉者。品质最优，为地道药材。

汉杜仲：产于陕西、湖北，而集散于汉口者。品质亦佳。

均以皮厚、块整、干燥、无粗皮、断面白丝多、内表面黑褐色者为佳。

【动植物资源分布】

分布长江中游及南部各省，河南、陕西、甘肃等地均有栽培。药材主产于四川、陕西、湖北、河南、贵州、云南。

【药材的采收与储藏】

为了保护资源，一般采用局部剥皮法。在清明至夏至间，选取生长15～20年以上的植株，按药材规格大小，剥下树皮，刨去粗皮，晒干。置通风干燥处。

【拉丁名】

Cortex Eucommiae原植物杜仲Eucommia ulmoides Oliv.

【炮制方法】

1、杜仲：除去粗皮，洗净，润透，切成方块或丝条，晒干。2、盐杜仲：先用食盐加适量开水溶化，取杜仲块或丝条，使与盐水充分拌透吸收，然后置锅内，用文火炒至微有焦斑为度，取出晾干。(每杜仲100斤，用食盐3斤)杜仲经炒制后，则杜仲胶被破坏，有效成分易于煎出。3、制炭：取杜仲块，置锅内用武火炒至黑色并断丝，但须存性，用盐水喷洒，取出，防止复燃，晾干即得，每杜仲块100公斤，用食盐3公斤，或取杜仲块，先用盐水拌匀吸尽后置锅中，用武火炒至黑色并断丝存性，用水喷灭火星，取出晾干。每杜仲块100 公斤，用食盐3公斤。①《雷公炮炙论》：“凡使杜仲，先须削去粗皮，用酥、蜜炙之。凡修事一斤，酥二两，蜜三两，二味相和令一处用。”②《本草述钩元》：“杜仲，用酒炒断丝。”

【考 证】

出自《神农本草经》。《本草图经》：“杜仲，江南人谓之檰，初生叶嫩时采食，谓之檰芽。花实苦涩，亦堪入药；木作屐，亦主益脚。”

【生药材鉴定】

干燥树皮，为平坦的板片状或卷片状，大小厚薄不一，一般厚约3～10毫米，长约40～ 100厘米。外表面灰棕色，粗糙，有不规则纵裂槽纹及斜方形横裂皮孔，有时可见淡灰色地衣斑。但商品多已削去部分糙皮，故外表面淡棕色，较平滑。内表面光滑，暗紫色。质脆易折断，断面有银白色丝状物相连，细密，略有伸缩性。气微，味稍苦，嚼之有胶状残余物。以皮厚而大，糙皮刮净，外面黄棕色，内面黑褐色而光，折断时白丝多者为佳。皮薄、断面丝少或皮厚带粗皮者质次。显微鉴定：老树皮横切面：落皮层较厚。韧皮部有断续的石细胞层约5-6条，每层厚约3列细胞，石细胞壁极厚；射线宽2-3列细胞；有不规则形的橡胶质团块散布，以近石细胞层处为多见。纵切面观橡胶质糸存在于橡胶细胞中。粉末：深灰棕色。①石细胞类长方形、类方形、类圆形、多角形或不规则形，直径32-80 μm，长至180μm，壁厚6-28μm，大多厚薄不匀，孔沟明显，有的胞腔含橡胶质团块。② 橡胶丝细长条状，稍弯曲或扭曲成团，表面显颗粒性。③木栓细胞表面观多角形，壁不均匀增厚，木化，纹孔细小，胞腔内常含橙红色物；断面观略呈长方形，壁一边薄，另一边厚，孔沟明显。另可见筛管分子、淀粉粒等。

【中药化学成分】

树皮含杜仲胶(Gutta-percha)6～10%，根皮约含10～12%，为易溶于乙醇，难溶于水的硬性树胶。此外，还含糖甙0.142毫克%、生物碱0.066毫克%、果胶6.5毫克%、脂肪2.9毫克%、树脂1.76毫克%、有机酸0.25毫克%、酮糖(水解前2.15毫克%、水解后3.5毫克%)、维生素C20.7毫克%、醛糖、绿原酸。种子所含脂肪油的脂肪酸组成为亚麻酸67.38%、亚油酸9.97%、油酸15.81%、硬脂酸2.15%、棕榈酸4.68%。果实含胶量可达27%，易溶于乙醇、丙酮等有机溶剂。杜仲皮、叶含14种木脂素和木脂素甙(ligninoglycosides),与甙元联接的糖均为吡喃葡萄糖。其中二苯基四氢呋喃木脂素及其甙有松脂素双糖甙等，松脂素双糖甙(pinoresinol diglycoside)为杜仲降压的有效成分。从杜仲皮中还分到正二十九烷、正卅烷醇、白桦脂醇(betulin)、白桦脂酸、β-谷甾醇、熊果酸、香草酸。杜仲皮和叶还含有17种游离氨基酸以及锗、硒等15种微量元素。尚含环烯醚萜类成分，从杜仲皮、叶中分出10种环烯醚萜类(iridoids)，有都桷子素葡萄糖甙(geniposide)、桃叶珊瑚甙(aucubin)、筋骨草甙(ajugoside)、杜仲甙(ulmoside)、玄参甙乙酸酯(harpagide acetate)及葡匐甙(reptoside)等，除杜仲甙类外，其余成分甙元均以β-甙链联接吡喃葡萄糖。杜仲甙类糖部分为异麦芽糖(isomaltose-葡萄糖-α-葡萄糖甙)。

【中文名】杜仲(《本经》)

【类 别】皮类

【异名】思仙(《本经》)，木绵、思仲(《别录》)，檰(《本草图经》)，石思仙(《本草衍义补遗》)，丝连皮、丝楝树皮(《中药志》)，扯丝皮(《湖南药物志》)，丝棉皮(苏医《中草药手册》)。

【来源】为杜仲科植物杜仲的树皮。

【植物形态】杜仲

落叶乔木，高达20米。小枝光滑，黄褐色或较淡，具片状髓。皮、枝及叶均含胶质。单叶互生；椭圆形或卵形，长7～15厘米，宽3.5～6.5厘米，先端渐尖，基部广楔形，边缘有锯齿，幼叶上面疏被柔毛，下面毛较密，老叶上面光滑，下面叶脉处疏被毛；叶柄长1～2厘米。花单性，雌雄异株，与叶同时开放，或先叶开放，生于一年生枝基部苞片的腋内，有花柄；无花被；雄花有雄蕊6～10枚；雌花有一裸露而延长的子房，子房1室，顶端有2叉状花柱。翅果卵状长椭圆形而扁，先端下凹，内有种子1粒。花期4～5月。果期9月。

生于山地林中或栽培。分布长江中游及南部各省，河南、陕西，甘肃等地均有栽培。

【生长习性】：喜阳光充足、温和湿润气候，耐寒，对土壤要求不严，丘陵、平原均可种植，也可利用零星土地或四旁栽培。

本植物的嫩叶(檰芽)亦供药用，另详专条。

【采集】为了保护资源，一般采用局部剥皮法。在清明至夏至间，选取生长15～20年以上的植株，按药材规格大小，剥下树皮，刨去粗皮，晒干。置通风干燥处。

【药材】干燥树皮，为平坦的板片状或卷片状，大小厚薄不一，一般厚约3～10毫米，长约40～100厘米。外表面灰棕色，粗糙，有不规则纵裂槽纹及斜方形横裂皮孔，有时可见淡灰色地衣斑。但商品多已削去部分糙皮，故外表面淡棕色，较平滑。内表面光滑，暗紫色。质脆易折断，断面有银白色丝状物相连，细密，略有伸缩性。气微，味稍苦，嚼之有胶状残余物。以皮厚而大，糙皮刮净，外面黄棕色，内面黑褐色而光，折断时白丝多者为佳。皮薄、断面丝少或皮厚带粗皮者质次。

主产于四川、陕西、湖北、河南、贵州、云南。此外，江西、甘肃、湖南、广西等地亦产。

【化学成分】树皮含杜仲胶6～10%，根皮约含10～12%，为易溶于乙醇，难溶于水的硬性树胶。此外，还含糖甙0.142毫克%、生物碱0.066毫克%、果胶6.5毫克%、脂肪2.9毫克%、树脂1.76毫克%、有机酸0.25毫克%、酮糖(水解前2.15毫克%、水解后3.5毫克%)、维生素C20.7毫克%、醛糖、绿原酸。

种子所含脂肪油的脂肪酸组成为亚麻酸67.38%、亚油酸9.97%、油酸15.81%、硬脂酸2.15%.棕榈酸4.68%。果实含胶量可达27%，易溶于乙醇、丙酮等有机溶剂。

【药理作用】①降压作用

树皮的提取物及煎剂对动物有持久的降压作用。用其浸膏5毫升(生药1～2克)给麻醉犬静脉注射后产生显着的降压作用，可持续2～3小时，呈"快速耐受"现象。在3只肾型高血压狗，每天以煎剂5～8克／公斤灌胃，共4周，收缩压降低最多时只有8～22毫米汞柱(4～10%)，因此疗效不够满意。杜仲的炮制与剂型对降压作用有一定影响，煎剂作用强于酊剂，炒杜仲的降压作用较生杜仲为大。杜仲对猫有降压作用，但持续较短，"快速耐受"现象不显著。对胆甾醇动脉硬化家兔之降压作用较对正常家兔更为显著，但亦能产生"快速耐受"。至于降压原理，因尚未确定有效成分，故属于初步性质，已证明急性降压与迷走神经无大关系，亦不受阿托品之影响。对离体兔心，杜仲小量时先兴奋，后略呈抑制；也有报告其对心脏的抑制作用与其pH有关(pH在4～5之间)，经调整后，对大鼠与家兔离体心脏皆呈兴奋作用。杜仲对正常兔耳血管有直接扩张作用，但同样浓度却使实验性胆甾醇动脉硬化兔耳血管呈收缩作用，对正常家兔的冠状血管与肾血管在低浓度时多呈扩张作用，高浓度时则相反，对动脉硬化家兔的冠状血管在低浓度时亦呈收缩作用。因其降压与心及血管的直接关系不大，故推论其为中枢性者。

②利尿作用

杜仲的各种制剂对麻醉犬均有利尿作用，且无"快速耐受"现象。对正常大鼠、小鼠亦有利尿作用。杜仲中含钾0.4%，故推论利尿可能与钾有关。

③其他作用

临床使用杜仲浸剂，能使高血压患者血压有所降低，并改善头晕、失眠等症状，大剂量(20～25克／公斤/日)杜仲煎剂给狗灌胃，能使其安静、贪睡，不易接受外界刺激。大剂量对小鼠亦有抑制中枢神经系统的作用，杜仲对大鼠和兔的离体子宫，均能抑制脑垂体后叶所引起的兴奋作用，而使子宫松弛，但对猫的离体子宫反呈兴奋作用。曾有人报告杜仲煎剂在试管中对结核杆菌有某些抑制作用。其醇浸剂似能减少大鼠肠道中胆甾醇的吸收。

【炮制】杜仲：除去粗皮，洗净，润透，切成方块或丝条，晒干。盐杜仲：先用食盐加适量开水溶化，取杜仲块或丝条，使与盐水充分拌透吸收，然后置锅内，用文火炒至微有焦斑为度，取出晾干。(每杜仲100斤，用食盐3斤)杜仲经炒制后，则杜仲胶被破坏，有效成分易于煎出。

①《雷公炮炙论》："凡使杜仲，先须削去粗皮。用酥、蜜炙之。凡修事一斤，酥二两，蜜三两，二味相和令一处用。"

②《本草述钩元》："杜仲，用酒炒断丝。"

【性味】甘微辛，温。

①《本经》："味辛，平。"

②《别录》："甘，温，无毒。"

③《药性论》："味苦。"

【归经】入肝、肾经。

①王好古："肝经气分。"

②《雷公炮制药性解》："入肾经。"

③《本草经解》："入手太阴肺经。"

【功用主治】补肝肾，强筋骨，安胎。治腰脊酸疼，足膝痿弱，小便余沥，阴下湿痒，胎漏欲堕，胎动不安，高血压。

①《本经》："主腰脊痛，补中益精气，坚筋骨，强志，除阴下痒湿，小便余沥。"

②《别录》："主脚中酸痛，不欲践地。"

③《药性论》："治肾冷臀腰痛，腰病人虚而身强直，风也。腰不利加而用之。"

④《日华子本草》："治肾劳，腰脊挛。入药炙用。"

⑤王好古："润肝燥，补肝经风虚。"

⑥《本草正》："止小水梦遗，暖子宫，安胎气。"

⑦《玉楸药解》："益肝肾，养筋骨，去关节湿淫。治腰膝酸痛，腿足拘挛。"

⑧《本草再新》："充筋力，强阳道。"

【用法与用量】内服：煎汤，3～5钱；浸酒或入丸、散。

【宜忌】阴虚火旺者慎服。

①《本草经集注》："恶蛇皮、元参。"

②《本草经疏》："肾虚火炽者不宜用。即用当与黄柏、知母同入。"

③《得配本草》："内热。精血燥二者禁用。"

【选方】①治腰痛：杜仲一斤，五味子半升。二物切，分十四剂，每夜取一剂，以水一升，浸至五更，煎三分减一，滤取汁，以羊肾三、四枚，切下之，再煮三、五沸，如作羹法，空服顿服。用盐、醋和之亦得。(《箧中方》)

②治腰痛：川木香一钱，八角茴香三钱，杜仲(炒去丝)三钱。水一钟，酒半钟，煎服，渣再煎。(《活人心统》思仙散)

③治卒腰痛不可忍：杜仲二两(去粗皮，炙微黄，锉)，丹参二两，芎藭一两半，桂心一两，细辛三分。上药捣粗罗为散，每服四钱，以水一中盏，煎至五分，去滓，次入酒二分，更煎三、两沸，每于食前温服。(《圣惠方》杜仲散)

④治中风筋脉挛急，腰膝无力：杜仲(去粗皮，炙，锉)一两半，芎藭一两，附子(炮裂，去皮。脐)半两；上三味，锉如麻豆，每服五钱匕，水二盏，入生姜一枣大，拍碎，煎至一盏，去滓，空心温服。如人行五里再服，汗出慎外风。(《圣济总录》杜仲饮)

⑤治小便余沥，阴下湿痒：川杜仲四两，小茴香二两(俱盐、酒浸炒)，车前子一两五钱，山茱萸肉三两(俱炒)。共为末；炼蜜丸，梧桐子大。每早服五钱，白汤下。(《本草汇言》)

⑥治妇人胞胎不安：杜仲不计多少，去粗皮细锉，瓦上焙干，捣罗为末，煮枣肉糊丸，如弹子大，每服一丸，嚼烂，糯米汤下。(《圣济总录》杜仲丸)

⑦治频惯堕胎或三、四月即堕者：于两月前，以杜仲八两(糯米煎汤，浸透，炒去丝)，续断二两(酒浸，焙干；为末)，以山药五，六两为末，作糊丸，梧子大。每服五十丸，空心米饮下。(《简便单方》)

⑧治高血压：一杜仲、夏枯草各五钱，红牛膝三钱，水芹菜三两，鱼鳅串一两。煨水服，一日三次。(《贵州草药》)二杜仲、黄芩、夏枯草各五钱。水煎服。(《陕西中草药》)

【临床应用】①治疗高血压病

以10%杜仲酊每次30滴，日服3次。共治119例，经1～23个月的观察，疗效满意者51例(42.8%)，平均治疗9.1个月；稍进步者15例(12.6%)；无效者53例(44.6%)。未发现不良反应。另有以5%杜仲酊每次5毫升，日服3次，治疗124例，对早期高血压病的疗效较好，在治疗1个半月内有4例血压降至正常；对重症高血压则不能遏制其发展。有人认为杜仲对自觉症状的改善较其它药物显著。曾用杜仲、利血平、利血平合并肼苯哒嗪三组进行疗效对照，结果降压效果以杜仲最差，有效率为50%，其它两组分别为90%、95%；但自觉症状的减轻则以杜仲为最佳，占82.5%，其它两组分别为65.1%：61.3%。实验观察证明，炒杜仲的降压作用比生杜仲的降压作用大，醇浸液比水煎液的降压作用小。

②治疗小儿麻痹后遗症

用杜仲1.5两，猪脚1只；加水适量，文火熬4小时，取药汁每日2次分服；次日将药渣另加猪脚1只再行煎服，隔日1剂，共服10剂。治疗1例病史二年的患儿，用过中、西医及新医疗法均无效，经用上方，同时进行肌肉按摩及功能训练，1周后，肌力开始有进步，可独立行走30米；2周后能独立行走200米，步态较稳，肌力显著进步；第3周已能独立行走600米，步态稳健有力。

杜仲低效林改造技术

近些年来，各地营造了大面积杜仲林，但由于生产上重栽轻管，忽视质量，管理粗放，形成了一些低产低效林，严重地影响了杜仲的生产发展。为提高经营效益和产品的经济价值，现将从实践中总结出来的低效林改造技术介绍如下。

一、形成杜仲低效林的主导因素

1.立地条件不适。杜仲属深根性树种，其生长发育要求土层深厚，土壤疏松、肥沃，而生产上为讲求规模、集中成片，致使一糠滞敛泷。

2.种苗质量差。生产上长期采用实生繁殖，苗木品种、质量良莠不齐，株间差异明显，栽后生长势失衡，林相不整齐，影响单位面积的产量和产品的质量。

3.经营管理粗放。定植前土壤未能按要求深翻，定植后又没有适时进行扩穴，致使林木根系生长不良，甚至不少地方栽后不进行除草松土，林内杂草丛生，光照恶化，造成杜仲幼林生长发育不良。加之多数地方杜仲栽植后，未能进行必要的整形修剪，任其自然生长，造成植株主干低矮、弯曲，叶片小而色淡，新梢生长量小，生长势衰弱。

4.栽植密度不当。部分地方造林时不顾客观实际，盲目提倡密植，而当树冠郁闭时又不及时进行疏株、间伐，造成林内通风透光不良，病虫害严重发生。

5.病虫害防治不力。特别是对剥皮后因机械和操作时造成损伤而发生的烂皮病，不能及时或不知道如何防治，造成整株和片林死亡或树势早衰。

二、杜仲低效林改造技术

低效林虽多数是由某一个单项因素或少数因子造成的，但其改造必须采用综合配套技术，从加强土肥水管理、复壮树势入手。

1.深翻土壤，增施肥水。对于土层较薄，土质贫瘠或粘质的低效林地，采取深翻土壤、改善土壤结构和增施有机肥、提高土壤肥力等措施。幼龄树采用全园深翻或扩穴深翻，成年树为避免过多的伤及根系，采用隔行或隔株深翻，对深翻时伤及的少量根系，应将断根剪平，以利愈合，促发新根。深翻时间以秋、冬季进行为好，这时地上部分生长缓慢，养分开始积累，地下部分正值根系生长高峰，伤根易愈合。对不进行深翻的林地要注意除草砍灌，每年2～3次，为林木生长创造良好的生态环境。

在深翻改土的同时，结合增施有机肥效果更明显，既提高了土壤的有机质含量，改善了土壤的理化性状，又满足了杜仲生长发育对肥水的需要。幼龄树根系少，宜采用环状沟施或条沟施肥；密植园或壮龄树，采用全园撒施和放射沟施肥，以提高施肥效果。

2.疏株移栽，间伐利用。合理的密度，应根据立地条件、经营目的、经营方式和经营水平而定。一般认为，土壤肥沃、地势平坦的山地、丘陵、栽植密度宜稀，反之可适当密些。如培育高大粗壮的树干，收获质量好的药用树皮、胶用种子和木材，密度宜稀，株行距为3米×4米，4米×4米；培育小径材，短期内间伐或皆伐的，株行距为1.5米×2米，2米×2米，2米×3米；如获取大量树叶和树皮，实行矮林作业，培育成丛状灌木，株行距为1.5米×1.5米，1.5米×2米。对初植密度过大的林分，达到第一个经营周期时，要进行间伐或疏株移栽，以调节林分的整体结构。间伐时间在当年秋季或次年4～5月份，疏株移栽时间在林木休眠期进行。

3.平茬更新，去弯接干换冠。对树干低矮、弯曲，严重损伤或长势衰的植株，在每年5月上、中旬，从幼树根基距地面5厘米处，用锯或利剪截去植株，待根基长出萌条长15～20厘米时，选留一根生长健壮的萌条培育成新的植株，其余全部除掉，这种复壮改造的方法叫“平茬更新”或“平茬换干”。如幼树下部树干粗壮而端直，上部弯曲或树冠偏斜，可林截口处选留一根通直与主风方向一致、生长健壮的萌条，以延伸树干和培育新树冠，这种改造的方法叫“去弯接干换冠”。

4.整形修剪。对密度过大，严重郁闭的低产林，在移栽或间伐后保留下来的植株树冠发育不良时，可将侧枝全部剪除，顶梢截去，截留高度一般为4～5米，让其萌发新的枝条，选留一根健壮枝条培育成新的植株。对放任生长、枝叶过于密集、通风透光不良的，应适当疏去竞争枝、徒长枝、轮生枝、重叠枝、病虫枝和过密大枝等，以改善树体的通风透光条件。但每次疏剪量不宜过大，不宜超过总体生长量的20%，否则会削弱树势。对生长状况不良的实生树，可在加强土肥水管理的基础上，改换良种，以提高杜仲的经济效益。

5.加强病虫害防治工作，防止病虫害大发展。主要是苗期的立枯病、成年植株的叶枯病和蛀食树干木质部的豹纹木蠹蛾、食叶害虫刺蛾等。同时要做好树体保护，防治剥面烂皮病，注意避免受机械损伤，预防剥面受人为和雨水污染；当烂皮病发生后，用500倍退菌特或多菌灵喷洒病斑；在撤除包裹纸后，及时向剥面喷洒贵州林科所生产的P751菌液，不仅能有效地预防烂皮病，还可促进新皮再生。(源自:中国林业网)

安徽省水彩画协会副秘书长

1956年中国安徽省合肥市出生，现为中国美术家协会会员、中国油画学会会员、中国水彩画家协会会员及安徽省水彩画协会副秘书长。

1979 中国安徽艺术学校毕业 1998 中国安徽教育学院毕业 1990-1992 中国美术学院油画系插班进修

展览/获奖

1986 《足月与摇篮》—中国首届水彩水粉画展

1989 《未开的日头》—中国第七届全国美术作品展览铜牌奖

《青枣》—中国第七届全国美术作品展览

《好日头》—杭州中国水彩画大展佳作奖

1990 《远声悠悠》—中国首届油画精品大赛优秀奖

《晴雨》—杭州中国水彩画大展

1991 《似水流年》—杭州中国水彩画大展

1993 《门铃的故事》及《火热》—博雅全国油画大赛优秀奖

《春江水暖》—杭州中国水彩画大展

《一方水土》—首届中国油画双年展

《无声的停泊》—第一届中国风景油画展

1994 安徽省首届徐悲鸿教育基金会美术最高奖

《凝泞洋》—中国第二届油画展香港拾叁艺廊杜仲油画展

1995 《理性之间》及《门铃的故事》等—中国美术家协会第十届新人新作展

1997 《经幡猎猎》—安徽省油画展铜牌奖

1998 《圣洁与风情》—中国文化部全国每八届[群星奖]政府大奖铜牌

《黑云彩白云彩》—安徽省青年美展优秀奖

1999 《圣灵的光》—中国当代青年画画展银牌奖

《盘羊与月亮》—中国建国五十周年安徽省美展三等奖

发表

《杜仲油画选》、《中国第七届全国美术展览获奖作品集》、《中国当代水彩水粉画选》、《中国现代水彩画选》、《中国油画》、《美术》、《江苏画刊》等等。

绿原酸具有较广泛的抗菌作用，但在体内能被蛋白质灭活。与咖啡酸相似，口服或腹腔注射时，可提高大鼠的中枢兴奋性。可增加大鼠及小鼠的小肠蠕动和大鼠子宫的张力。有利胆作用，能增进大鼠的胆汁分泌 。对人有致敏作用，吸入含有本品的植物尘埃后，可发生气喘、皮炎等。

杜仲叶茶以杜仲植物杜仲（Eucommia ulmoides Oliv.）的叶为原料。

杜仲叶面呈椭圆形或卵形，长7-15cm，宽3.5-7cm。表面黄绿色或黄褐色，微有光泽。先端渐尖，基部圆形成广楔形，边缘有锯齿，具短叶柄。质脆，搓之易碎，折断面有少量银白色橡胶丝相连。气味，味微苦。

杜仲叶在它生长最旺盛时，或在花蕾将开放时，或在花盛开而果实种子尚未成熟时采收，以做杜仲茶。

杜仲茶是采摘杜仲树的嫩叶，经传统的茶叶加工方法制作而成的健康饮品，品味微苦而回甜上口，常饮有益健康，睡前喝一杯特好，无任何副作用，保健价值极高，饮用方便。

(1) 降压作用：经多年临床试验证实的，绿原酸有明显的降压作用，而且疗效平稳，无毒、无副作用。美国威斯康星大学（Charles J Sih, et al . Separation and synthesis of pinoresinol diglucoside moides olive J Am Chem Soc 1976,98(17):5412等研究发现绿降血压的有效成分是松酯醇二葡萄糖苷，桃叶珊瑚甙，绿原酸，和杜仲绿原酸多糖类。

(2) 抗肿瘤作用：现代药理实验证明绿原酸有抗癌和抑癌之功效，日本学者研究了绿原酸的变异原性抑制作用(antimutagenicity)，发现该作用与绿原酸等抗变异原性成分有关，揭示了绿原酸对肿瘤预防的重要意义。

(3) 补肾、增强机体免疫作用：实验表明明绿原酸具有兴奋垂体－肾上腺皮质系统、增强肾上腺皮质功能的作用，说明绿原酸作为助阳补肾是有科学依据的。研究发现绿原酸既能启动单核巨噬细胞系统和腹腔巨噬细胞系统的吞噬活性，增强机体的非特异免疫功能，又能对迟发型超敏反应起抑制作用。

(4) 抗氧化、抗衰老、抗肌肉骨骼老化：绿原酸含有一种可促进人体的皮肤、骨骼、肌肉中胶蛋白的合成与分解的特殊成分，具有促进代谢、防止衰退的功能，可用来预防宇航员因太空失重而引起的骨骼和肌肉衰退，同时发现杜仲绿原酸无论在体内还是体外，均有明显抗自由基作用。

(5) 抗菌、抗病毒：绿原酸有较强的抗菌消炎作用，桃叶珊瑚苷及其多聚体有明显的抑菌作用，桃叶珊瑚苷元对革兰氏阴性、阳性菌都有抑制作用。桃叶珊瑚苷有抑菌、利尿作用，并能促进伤口愈合；桃叶珊瑚苷与葡萄糖苷一起预培养后还会产生明显的抗病毒作用，但其本身开不具有抗病毒功能。日本爱知医科大学加龄医科学研究所经研究确认，从中提取的碱性物质有抗破坏人体免疫系统病毒的功能，这种物质有可能用于预防和治疗艾滋病。

(6) 其它作用：利尿，利胆，降血脂，保胎。

摘要：目的研究杜仲叶中绿原酸的提取纯化方法。方法采用水提、絮凝脱色、树脂吸附、重结晶工艺提取纯化。结果杜仲叶的水浸提液浓缩后用1%壳聚糖絮凝去杂、活性碳脱色得到进样液，进样液用NKA-9树脂吸附，50%乙醇解吸，洗脱液浓缩后的粗品经甲醇重结晶得到纯度≥97%的绿原酸，提取率 ≥65%。结论 优化完善了杜仲叶中绿原酸的提取纯化方法，为杜仲资源的充分综合利用和产业化开发提供了参考。

关键词：绿原酸； 提取； 纯化； 杜仲叶

Study on the Extraction and Purification of Chlorogenic Acid in Eucommia ulmoides Oliv. Leaves

YUAN Hua, DENG Liang, YANG Xiao�jun, YAN Zhi�guo, WU Yuan�xin

(School of Chemical Engineering and Pharmacy, Wuhan Institute of Technology, Wuhan 430073, China)

Abstract：Objective To study the optimum extraction and purification process for chlorogenic acid in Eucommia ulmoides Oliv. Leaves. MethodsThe process was carried out by water extraction, 1% chitosan flocculation, actived char decolorization, NKA�9 resin adsorption, 50% ethanol desorption and methanol recrystallization. ResultsThe extracting ratio of chlorogenic acid was 68% with purity of 97%.ConclusionAn optimum and improved technology for the extraction and purification of chlorogenic acid in Eucommia ulmoides Oliv. Leaves was investigated. It is helpful to industrial production of chlorogenic acid.

Key words：Chlorogenic acid Extraction Purification Eucommia ulmoides Oliv.

杜仲Eucommia ulmoides Oliv.是我国特有的经济树种，其药用价值历来受到人们关注。杜仲中主要有效成分绿原酸具有抗菌、抗病毒、利胆、保肝、降压、清除自由基等作用。 2000多年前我国的《神农本草经》就将之列为中药上品。近年来研究表明杜仲叶中的主要化学成分和杜仲皮基本一致，且杜仲叶中绿原酸含量更为丰富，达到干叶重的1%~5%，因此从原材料丰富且价廉的杜仲叶中提取绿原酸成为研究热点〔1～3〕。其中钱骅〔4〕、刘军海等〔5〕提出的大孔吸附树脂提取纯化法展示了一定的工业化前景，但报道的树脂分离效果不一致，且均未见有关终产品纯度及收率的报道。杜仲叶提取物中除含绿原酸外，还含有鞣质、蛋白质、多糖等物质。为了得到纯度较高的绿原酸，必须对提取液进行多步分离纯化。本文在文献工作的基础上，围绕产业化目标，改进完善了提取制备工艺，采用水提、絮凝脱色、树脂吸附、重结晶工艺提取制备了纯度与收率较高的绿原酸。

1 材料与方法

1.1 材料与仪器杜仲叶采自湖北五峰（风干、粉碎）；主要试剂乙醇、甲醇、稀盐酸等均为分析纯；壳聚糖为生化试剂；NKA�9，AB�8，NKA�Ⅱ型树脂(南开大学化工厂)；绿原酸（中国药品生物制品检定所）。ZF�Ⅰ型紫外分析仪（上海顾村电光仪器厂）；Agilent 1100型高效液相色谱仪。

1.2 提取纯化工艺准确称取10.0 g杜仲叶，用去离子水2×120 ml在80℃下动态提取150 min，过滤,提取液减压浓缩至100 ml，浓缩液中加入1%壳聚糖溶液4 ml絮凝，过滤，滤液用活性碳脱色，得进样清液，用NKA�9树脂吸附进样清液，用50%乙醇溶液洗脱，洗脱液减压浓缩，得绿原酸粗品，经甲醇重结晶得绿原酸纯品。提取率≥65%（以杜仲叶中绿原酸含量计），纯度≥97%。

1.3 绿原酸的含量检测绿原酸的含量测定参照文献〔6，7〕进行。

2 结果

2.1 提取条件

2.1.1 提取溶剂的选择杜仲叶中绿原酸的提取一般选用40%乙醇水溶液，使用乙醇水溶液提取除增加溶剂成本以外，提取液中的脂溶性成分增加，造成后续处理困难，绿原酸在热水中溶解度较大，本文选用水为提取溶剂。

2.1.2 提取温度的选择随着提取温度的升高，绿原酸得率不断增加，当温度高于80℃时，绿原酸得率开始下降。随着温度的升高，杜仲叶中其它成分的溶出也不断增加，同时考虑到绿原酸的热不稳定性，提取温度控制在80℃以下。

2.1.3 提取时间的影响随着时间的延长，绿原酸得率逐渐升高，尤其是在50～150 min内，二者几乎呈现良好的线性关系，随后逐渐达到提取平衡状态。

2.1.4 浸提液pH值的影响在温度、料液比、提取时间一致的条件下，用稀盐酸调节提取溶剂的pH值，当pH值为4时，绿原酸得率较高。因此，绿原酸的最佳提取工艺条件为：每10.0 g杜仲叶，用2×120 ml去离子水在pH=4及温度80℃下动态提取150 min。

2.2 絮凝脱色传统中药提取工艺中常常采用水提醇沉法，目的是除去提取液中的淀粉、树胶、蛋白质、粘液质、果胶、多糖、无机盐等无效成分。实验发现，水提醇沉法中醇的浓度越高越有利于除去杂质，但有效成分由于醇沉包夹损失也随之增大。另外水提醇沉工艺还存在乙醇消耗量大、生产成本高、生产安全系数低等缺点，因此需要改进工艺。絮凝澄清法是在中药提取液或提取浓缩液中加入一种絮凝剂以吸附架桥及电中和方式除去溶液中的某些物质，以达到分离纯化的目的〔8〕。实验通过絮凝剂种类、浓度及絮凝温度、酸度的选择比较，确定优化的絮凝脱色工艺为：每100 ml浓缩液中加入1%壳聚糖溶液4 ml，搅拌，在60℃静置60 min，过滤，滤液用1g活性碳脱色，得进样清液。

2.3 大孔吸附树脂的选择结合杜仲叶浸提物的特性，本文对NKA-9，AB-8，NKA-Ⅱ3种极性的大孔吸附树脂进行选择比较。树脂根据文献〔4，5〕经预处理、再生后，进行静态吸附与解吸实验，3种不同型号的大孔吸附树脂对绿原酸溶液（4.8 mg·ml-1，10 ml）得到的吸附量、吸附率和解吸率如表1所示。

表1 3种树脂对绿原酸的吸附和解吸情况（略）

由表1知，3种大孔吸附树脂对绿原酸均具有较高的吸附量和吸附率，但是AB-8型树脂吸附的绿原酸很难被解吸下来，不宜用作分离绿原酸的树脂，只有NKA-9，NKA-Ⅱ型树脂较为适合。比较可知，NKA-9型树脂在静态吸附时具有较高的吸附量和吸附率，而且易解吸，对绿原酸具有较好的富集效果。

2.4 NKA-9树脂对绿原酸的吸附实验

2.4.1 动态吸附曲线将浓度为3.0 mg·ml-1的绿原酸溶液加入装有200gNKA-9型大孔树脂的玻璃层析柱中，在流速为2.0 ml·min-1时（可用BV/h表示，即每小时流过床层的流动相的体积为树脂床体积Bed Volume的倍数), 测定流出液中绿原酸的浓度，绘制吸附曲线（见图1）。结果表明，该树脂可处理7～8倍树脂床体积的进样液。

图1 NKA-9树脂对绿原酸的吸附曲线（略）

2.4.2 进样液流速对吸附的影响为了进行有效的吸附，在树脂吸附过程中有必要使固液两相有充分的接触时间。进样流速过大，树脂对绿原酸来不及吸附，导致吸附率下降；进样流速过小，虽然吸附较充分，但是吸附时间长，效率较低。将浓度为3.0 mg·ml-1的绿原酸溶液过柱，考察单位时间内树脂的吸附量与不同进样流速的关系，结果表明，在流速为2.0 ml·min-1时，吸附效果最好。见图2。

图2 进样液流速对吸附的影响 （略）

2.4.3 进样液pH值对吸附的影响在不同pH值下进行吸附实验, 结果表明，绿原酸作为多羟基酚酸，在酸性条件下易被吸附。因为在酸性条件下，绿原酸以分子形式存在，树脂对其吸附作用增强；在强酸条件下，以内酯形式存在的绿原酸容易水解；在碱性条件下，以离子形式存在的绿原酸则不易被吸附。由图3可知，pH值为3时，吸附效果最好。

2.5 NKA-9树脂对绿原酸的脱附实验

2.5.1 洗脱液的选择化合物经树脂吸附后，根据吸附力的强弱不同而选用不同的洗脱剂。一般来说，吸附剂与吸附质以分子间色散力作用时，吸附力较弱，易于洗脱；而当吸附剂与吸附质以偶极间作用力或氢键作用时，吸附力强，不易于洗脱。NKA-9大孔树脂极性较强，同时绿原酸是含有酚羟基化合物，容易与树脂形成氢键，对绿原酸洗脱需要用对它有更强的溶解能力的溶剂。本实验中选用不同浓度的乙醇水溶液作为洗脱剂，结果见图4所示。

图3 进样液pH值对吸附的影响（略）

图4 洗脱剂乙醇浓度与解吸率的关系（略）

实验中分别用不同浓度的乙醇溶液进行洗脱，测定洗脱液中绿原酸的含量并计算解吸率。其中50%和70%的乙醇溶液可将树脂吸附的绿原酸基本洗脱下来。对洗脱液进行薄层分析发现，70%的乙醇溶液解吸率虽然较高，但是洗脱液中杂质含量也较高，达不到有效成分分离的效果，所以实验中选择50%的乙醇溶液作为洗脱液。

2.5.2 洗脱曲线的绘制进样清液吸附后，采用50%乙醇溶液洗脱，洗脱流速控制为1.0BV/h，收集洗脱液并测定洗脱液中绿原酸含量，绘制其洗脱曲线如图5所示。

图5 NKA-9树脂的洗脱曲线（略）

可见，用3倍树脂床体积的洗脱剂基本上可将绿原酸洗脱下来，而且洗脱峰较集中。将50%的乙醇洗脱液减压浓缩，低温干燥后得到绿原酸的粗产品。

2.6. 重结晶绿原酸粗品用甲醇重结晶，真空干燥，得白色针状晶体。产物结构经IR，HNMR分析确证，HPLC测定含量97.91%。

3 结论

本研究优化了从杜仲叶中提取绿原酸的工艺条件：杜仲叶用去离子水在80℃浸提150 min，提取液经浓缩、絮凝除杂、吸附脱色得到进样清液，进样液经NKA-9大孔树脂处理得到绿原酸粗品，后者经重结晶得到含量≥97%的绿原酸，提取率 ≥65%。我国杜仲资源丰富，从杜仲叶中提取绿原酸的工艺条件优化研究为杜仲资源的充分综合利用和产业化开发提供了基础数据。

参考文献：

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〔2〕 蔚 芹，景谦平，马希汉.杜仲叶中绿原酸的提取工艺条件研究〔J〕.林产化学与工业，2001，21（4）：27.

〔3〕 陈晓娟，周春山，魏 巍.杜仲叶中绿原酸和黄酮不同提取方法的比较〔J〕.中国生化药物杂志，2006，27（1）：38.

〔4〕 钱 骅，赵伯涛，张卫明.杜仲叶绿原酸的提取分离〔J〕.中国野生植物资源，2001，20（4）：15.

〔5〕 刘军海，裘爱泳.杜仲叶绿原酸提取纯化工艺的研究〔J〕.中药材，2004，27（12）：943.

〔6〕 钟方晓.高效液相及紫外分光光度法测定金银花中绿原酸和异绿原酸含量方法学比较〔J〕.时珍国医国药，2005，16（3）：212.

〔7〕 刘圣金，狄留庆，吴德康，等.高效液相色谱法测定杜仲中绿原酸的含量〔J〕.中国中医药信息杂志，2006，13（1）：44.

〔8〕 王龙虎，吴国良，程冀宇.壳聚糖及其衍生物在中药制药工业中的应用〔J〕.中国中药杂志，2004，29（4）：289.

(武汉工程大学化工与制药学院，湖北 武汉 430073)