用作水泥生产原料的盐的化学式

一、概述

伊利石粘土是以含伊利石矿物为特点的粘土。伊利石又称水白云母（Hydromuscovite），是呈胶体分散状的水白云母。伊利石是一种富含钾的硅酸盐云母类粘土矿物，因最早发现于美国的伊利岛而得名。其化学式为：

K1-x（H2O）x{Al2[AlSi3O10]（OH）2-x（H2O）x｝

伊利石常呈鳞片状块体，白色，不具膨胀性和可塑性，粒度一般小于4μm，呈粘土状。伊利石粘土除含伊利石外，还常含有石英、白云母、绢云母、绿泥石、黄铁矿、褐铁矿、高岭石、金红石等。

伊利石是白云母遭受风化作用而转变为粘土矿物的中间过渡产物。常见于云母片岩、片麻岩等风化形成的粘土中。也常见于由中、酸性火成岩经风化而形成的土壤中。

我国伊利石粘土矿主要产地有浙江瓯海、开化、春安，甘肃天水、西和，河南平顶山等地。其中地质勘探工作做的较详细的是浙江瓯海渡船头伊利石矿床。河南省平顶山市郊的伊利石矿已探明C级储量2000万t，矿床顶板为1～10m厚的第四系残坡积覆盖物，矿体厚20～30m。

二、伊利石粘土矿的主要用途和工业要求

1.主要用途

由于伊利石具有较好的吸附性、细腻性、易碎性和白度，因此适用于陶瓷、塑料、造纸和化肥等工业中。

陶瓷工业：用于制造釉面砖、马赛克、空心砖等；

塑料工业：作填料，具有补强性能；

造纸工业：作填料和涂料。

此外，可作化肥原料，经处理后，制成钾钙肥、钾氮肥、钾氮混合肥等。

2.工业要求

对伊利石粘土的一般工业要求为：硬度要小，白度高；化学成分中Al2O3、K2O、H2O含量（wB/%）越高越好，Fe2O3+TiO2＜0.8%,Al2O3＞26%,K2O＞4%,SiO2＜54%；白度＞84%。

出口质量标准见表3-12-1。

表3-12-1　中国建筑材料及设备进出口公司伊利石粘土出口质量标准

地质工作要求可参照高岭土矿的要求。

三、伊利石粘土的增白处理

伊利石粘土具有与高岭土、滑石等相似的性质，主要用于塑料、造纸、橡胶、化妆品、油漆等工业领域。伊利石粘土的白度，是影响其工业利用的关键指标。自然界产出的高白度优质伊利石粘土矿很少，大部分伊利石粘土矿因含杂质较多，白度低，只能做低档原料用。影响伊利石粘土矿白度的主要杂质矿物有钛矿物（锐钛矿、金红石），铁矿物（褐铁矿、黄铁矿等），绿泥石、暗色的石英、长石等，以及无机和有机碳。因此，提高伊利石粘土白度的处理工艺中包括提纯工艺。提高伊利石粘土白度的主要方法有以下几种：

1.焙烧方法

伊利石粘土矿中往往含有隐晶质无机碳或有机碳，通过焙烧可使之挥发掉。吕宪俊等人对浙东伊利石矿进行过焙烧增白试验研究，矿石粒度为-2mm，在900℃下焙烧0.5h，白度达到96.2%。原矿由-2mm磨细至-200目占90%后，焙烧后白度由96.2%降至87.5%。其原因是高温下Fe2+转化为Fe3+、锐钛矿转型为金红石所致，随原矿粒度变细，这种转化愈趋明显。

在焙烧前采用酸浸处理，可使铁含量明显降低，提高白度效果比直接焙烧好。

2.选矿提纯

对伊利石粘土矿一般采用磨矿-分级提纯工艺，必要时加磁选作业。分级重选提纯主要是将石英等粒度较粗、硬度较大的脉石矿物分离出去。

张凌燕等人对浙江温州地区的石英型伊利石矿石进行了重选提纯增白试验研究。选矿提纯的工艺路线为：粗粉碎→超细粉碎→水力分级→高梯度磁选。最终获得了白度83.3%、-2μm颗粒含量80.4%的伊利石精矿。在研究过程中发现，铁、钛矿物主要集中在以石英为主的粗粒级中，也就是伊利石矿石的粉碎及超细粉碎的效果对其后续作业影响极大。用CM-300型高速冲击式粉碎机对石英型伊利石矿石进行了半工业试验。粉碎机主轴转速为2400r/min；分级机入料粒度-10μm，转速为1300r/min。试验结果见表3-12-2和表3-12-3。

表3-12-2　高速冲击式粉碎机粉碎试验结果（%）

表3-12-3　高速冲击式粉碎机细粒产品分析结果

从以上两个表可看出：选择性粉碎效果好。对细、粗粒产品进行了镜下观察和X射线衍射分析，细粒中富集的矿物是片状伊利石；粗粒级基本上是以石英、黄铁矿、金红石及锐钛矿为主的杂质矿物。粗粒中Fe2O3含量比细粒高7倍，TiO2含量高5倍。经粉碎后排除了50%～70%的铁、钛杂质矿物。

超细粉碎效果好，产品平均粒径1.71μm,-10μm含量达98.8%，为进一步用水力旋流器分级、高梯度磁选等作业提供了良好的入料技术指标。

对于铁、钛矿物嵌布粒度微细的伊利石粘土矿，单纯采用湿式高梯度强磁选机磁选处理，除铁效果不佳。潘嘉芬采用磁团聚分离工艺处理劣质伊利石粘土矿取得了较好的效果。磁种是天然磁铁矿粉，湿式高梯度磁选机的场强为1.4～1.5T，矿浆pH值在5.5～6.6之间。除铁率达53%，白度可提高到79%。

四、伊利石粘土矿的应用

1.制取钾氮肥

化工部天津化工研究设计院与其他单位合作，开发出伊利石化学加工综合利用的工艺路线，产品有活性硅粉、硫酸铝、钾氮肥、活性氧化铝等。并于1995年11月建成一套5000t/a的工业装置，销售收入1495万元/a，获净利润244.25万元/a，社会效益和经济效益十分显著。

伊利石粉原料的化学成分见表3-12-4。

表3-12-4　伊利石矿化学组成

工艺流程见图3-12-1。

图3-12-1　伊利石化学加工工艺流程图

产品质量：氮钾肥，K2O＞11%、N含量＞14%；钾明矾，食用级；硫酸铝，工业一级；活性硅粉，达到1997年制定的活性硅粉的企业标准；氢氧化铝，无定形态，纯度＞99.5%，比表面积≥200m2/g。

因为伊利石浸取是在高温、加压及酸性环境中进行，所以必须选择合适的设备材质以解决腐蚀问题。

富集氧化钾和改善氢氧化铝的质量，提高氮钾肥的总养分，尤其是提高氧化钾含量，是伊利石综合利用的关键。通过控制酸浸液的浓度、温度和残酸量以保证钾明矾的结晶。

2.作造纸业涂料

长春造纸厂用伊利石进行涂布试验，各项指标均达工业要求，其中平滑度、光泽度、二甲苯吸附性都超过国标，质量优良，对红、蓝、黑三色油墨吸附性良好。对涂料级伊利石原料要求：纯度＞98%，粒度＜2μm大于95%。

3.作塑胶工业用补强填料

郭国甫、钱定福等人对平顶山市郊伊利石粘土矿进行了开发利用研究，主要用作塑胶补强填料。原矿的矿物成分（wt%）为：伊利石为74，石英为17，长石为4，褐铁矿（含少量针铁矿）为3，绿泥石为1，菱铁矿为1，少量及微量矿物为金红石、黑云母、白钛石等。

加工工艺流程为：伊利石原矿→破碎→造浆→筛分→水力旋流分级→沉淀浓缩→干燥→风选粉碎→l号产品（包装入库）→改性活化→2号产品（包装入库）。

表面改性步骤：先将伊利石粉（1号样）与硬脂酸按100:1.8的比例混配，置密封搅拌器中，控温80℃，搅拌10min，然后按100:1.5比例加入三乙醇胺，控温100℃，搅拌15min。按此工艺生产的改性伊利石粉即2号伊利石粉。

1#伊利石粉、2#伊利石粉与陶土、轻质碳酸钙、超细活性轻质碳酸钙、白炭黑在橡胶中的补强性能（填料均为50分）比较见表3-12-5。

表3-12-5　各种填充料橡胶性能比较

从表3-12-4可以看出：2#伊利石粉的补强效果与超细活性轻质酸酸钙、白炭黑的补强效果相当。

用1#伊利石粉等量代替轻钙，拉出300m低压灌溉用HPVC薄壁管材（110×1.8型）的性能见表3-12-6。

表3-12-6　伊利石粉和轻钙填充产品性能对比

用1#伊利石粉（代替超细活性轻钙）、2#伊利石粉（代替半补强工业炭黑）各10份，制得两种混炼胶各1000kg，且内胎压出、内层帘布压延工艺性能良好，性能检测结果见表3-12-7和表3-12-8。执行标准是GB7036—89和GB2977—89。

表3-12-7　1#伊利石粉生产的内胎性能

表3-12-8　2#伊利石粉生产的外胎性能

河南省平顶山塑胶助剂厂已建成了年产5000t的湿法加工伊利石粉生产线，产品主要作塑胶补强填料，代替陶土、轻钙、超细活性轻钙、炭黑等。生产出的PY系列塑胶补强剂，可替代N500、N600、N700系列炭黑。

福建华侨大学材料物理化学研究所利用当地伊利石资源，开发出的橡胶填料可全部或部分取代白炭黑，见表3-12-9。

表3-12-9　改性伊利石微粉与白炭黑用于硫化胶的力学性能对比

注：因白炭黑在塑料的配料中以57份为较佳充填量，故以此为比较基础。

用超细改性伊利石粉替代白炭黑用于橡胶制品中，大幅度降低了橡胶制品的生产成本，具有比较高经济效益。

主要参考文献

[1]　《非金属矿工业手册》编辑委员会，非金属矿工业手册（上册），冶金工业出版社，1992.12。

[2]　王濮等，系统矿物学（中册），地质出版社，1984.8。

[3]　吕宪俊等，浙东伊利石矿增白试验研究，非金属矿，1997.2期，P.33～35。

[4]　潘嘉芬等，山东安丘劣质伊利石开发利用初探，非金属矿，1997.5期，P.64。

[5]　潘嘉芬，劣质伊利石磁种法除铁工艺研究，矿产保护与利用，1998.3期。P.16～17。

[6]　张凌燕等，石英型伊利石矿石选择性超细粉碎试验研究，矿产保护与利用，1997.2期，P.23～26。

[7]　郭国甫等，伊利石粉料在塑胶制品中的开发应用初探，非金属矿，1996.1期，P.43～45。

[8]　姬清海，平顶山市伊利石在橡胶中的应用研究，矿产保护与利用，1999.3期，P.25～27。

[9]　赵继安，我国伊利石研究开发的现状及展望，无机盐工业，1999.4期，P.17～19。

目录

1基本信息

2简介

3分类

▪ 活性白土

▪ 天然漂白土

▪ 有机膨润土

▪ 膨润土矿

▪ 钙基和钠基区别

4性质

▪ 简述

▪ 吸附性

▪ 膨胀性

▪ 造浆性

▪ 应用

▪ 组成

5发展现状

6制备应用

7技术简介

▪ 国外技术

▪ 国内技术

8如何识别

9工业指标

1基本信息编辑

英文名：

bentonite

别名：

膨土岩；皂土；斑脱岩

组成：

(Na,Ca)0.33(Al,Mg,Fe)2[(Si,Al)4O10](OH)2·nH2O(蒙脱石)；分析值：Al2O3：16.54%、FeO：0.26%、SiO2：50.95%、Fe2O3：1.36%、MgO：4.65%、CaO：2.26%、K2O：0.47%、H2O：23.29%。

CAS号： 1302-78-9[1]

密度：2~3g/cm3

沸点：381.8°C at 760 mmHg

闪点：184.7°C

蒸气压：4.93E-06mmHg at 25°C

RTECS号：CT9450000

风险术语：R20/22:R8:R20/22 :R8 :

安全术语：22-2425S22:S24/25:S22S24/25S22 :S24/25 :

危险类别：20/22-8

毒理学数据：1302-78-9(Hazardous Substances Data)

毒性：ADI未作规定(FAO/WHO，2001)。GRAS(FDA，§184.1155，2000)。[2]

2简介编辑

膨润土是以蒙脱石为主要矿物成分的非金属矿产，蒙脱石结构是由两个硅氧四面体夹一层铝氧八面体

膨润土

组成的2：1型晶体结构[3] ，由于蒙脱石晶胞形成的层状结构存在某些阳离子，如Cu、Mg、Na、K等，且这些阳离子与蒙脱石晶胞的作用很不稳定，易被其它阳离子交换，故具有较好的离子交换性。国外已在工农业生产24个领域100多个部门中应用，有300多个产品,因而人们称之为“万能土”。

膨润土也叫斑脱岩，皂土或膨土岩。我国开发使用膨润土的历史悠久，原来只是做为一种洗涤剂。(四川仁寿地区数百年前就有露天矿，当地人称膨润土为土粉)。真正被广泛使用却只有百来年历史。美国最早发现是在怀俄明州的古地层中，呈黄绿色的粘土，加水后能膨胀成糊状，后来人们就把凡是有这种性质的粘土，统称为膨润土。其实膨润土的主要矿物成分是蒙脱石，含量在85-90%，膨润土的一些性质也都是由蒙脱石所决定的。蒙脱石可呈各种颜色如黄绿、黄白、灰、白色等等。可以成致密块状，也可为松散的土状，用手指搓磨时有滑感，小块体加水后体积胀大数倍至20-30倍，在水中呈悬浮状，水少时呈糊状。蒙脱石的性质和它的化学成分和内部结构有关。

3分类编辑

膨润土的层间阳离子种类决定膨润土的类型，层间阳离子为Na+时称钠基膨润土；层间阳离子为Ca2+时称钙基膨润土；层间阳离子为H+时称氢基膨润土(活性白土、天然漂白土-酸性白土)；层间阳离子为有机阳离子时称有机膨润土。

活性白土

活性白土是用粘土（主要是膨润土）为原料，经无机酸化处理，再经水漂洗、干燥制成的吸附剂，外观为乳白色粉末，无臭，无味，无毒，吸附性能很强，能吸附有色物质、有机物质。在空气中易吸潮，放置过久会降低吸附性能。但是，加热至300摄氏度以上便开始失去结晶水，使结构发生变化，影响褪色效果。活性白土不溶于水、有机溶剂和各种油类中，几乎完全溶于热烧碱和盐酸中，相对密度2．3～2．5，在水及油中膨润极小。

天然漂白土

即天然产出的本身就具有漂白性能的白土，是以蒙脱石、钠长石、石英为主要组分的白色、白灰色粘土，是膨润土的一种。

主要是玻璃质火山岩分解后的产物，它吸水后不膨胀、悬浮液的pH值为弱酸性与碱性膨润土相区别；其漂白性能比活性白土差。颜色一般有淡黄色、绿白色、灰色、檄榄色、褐色、奶白色、桃红色、蓝色等。纯白色的很少。密度2．7-2．9g/cm。视密度由于多孔性关系而常常较低。化学成分和普通粘土差不多，主要化学成分是三氧化二铝、二氧化硅、水及少量铁、镁、钙等。无可塑性，有较高吸附性。因含大量含水硅酸，对石蕊呈酸性。水中易裂解，含水量很大。一般细度越细则脱色力越高。

在勘探阶段进行质量评价时，需测定其漂白性能、酸度、过滤性能、吸油量等项目[4]

有机膨润土

有机膨润土是一种无机矿物/有机铵复合物，以膨润土为原料，利用膨润土中蒙脱石的层片状结构及其能在水或有机溶剂中溶胀分散成胶体级粘粒特性，通过离子交换技术插入有机覆盖剂而制成的。有机膨润土在各类有机溶剂、油类、液体树脂中能形成凝胶，具有良好的增稠性、触变性、悬浮稳定性、高温稳定性、润滑性、成膜性，耐水性及化学稳定性，在涂料工业中有重要的应用价值。在油漆油墨、航空、冶金、化纤、石油等工业中也有广泛的应用。

膨润土矿

膨润土矿是一种多种用途的矿产，其质量和应用领域主要取决于其中蒙脱石含量和属性类型及其晶体化学特性。因而，其开发利用必须因矿而异，因作用而异。如生产活性白土，钙基转钠基，供石油钻探用的钻井注浆，代替淀粉用于纺纱、印染的浆料，建材上用内外墙涂料,制备有机膨润土,用膨润土合成4A沸石、生产白炭黑等等。

钙基和钠基区别

膨润土的层间阳离子种类决定膨润土的类型，层间阳离子为Na+时称钠基膨润土层间阳离子为Ca+时称钙基膨润土.钠质蒙脱石（或钠膨润土）的性质比钙质的好。但世界上钙质土的分布远广于钠质土，因此除了加强寻找钠质土外就是要对钙质土进行改性，使它成为钠质土。[5]

4性质编辑

简述

膨润土是一种黏土岩、亦称蒙脱石黏土岩、常含少量伊利石、高岭石、埃洛石、绿泥石、沸石、石英、长石、方解石等；一般为白色、淡黄色，因含铁量变化又呈浅灰、浅绿、粉红、褐红、砖红、灰黑色等；具蜡状、土状或油脂光泽；膨润土有的松散如土，也有的致密坚硬。主要化学成分是二氧化硅、三氧化二铝和水，还含有铁、镁、钙、钠、钾等元素，Na2O和CaO含量对膨润土的物理化学性质和工艺技术性能影响颇大。蒙脱石矿物属单斜晶系，通常呈土状块体，白色，有时带浅红、浅绿、淡黄等色。光泽暗淡。硬度1～2，密度2～3g/cm3。按蒙脱石可交换阳离子的种类、含量和层电荷大小，膨润土可分为钠基膨润土(碱性土)、钙基膨润土(碱土性土)、天然漂白土(酸性土或酸性白土)，其中钙基膨润土又包括钙钠基和钙镁基等。膨润土具有强的吸湿性和膨胀性，可吸附8～15倍于自身体积的水量，体积膨胀可达数倍至30倍；在水介质中能分散成胶凝状和悬浮状，这种介质溶液具有一定的黏滞性、能变性和润滑性；有较强的阳离子交换能力；对各种气体、液体、有机物质有一定的吸附能力，最大吸附量可达5倍于自身的重量；它与水、泥或细沙的掺和物具有可塑性和黏结性；具有表面活性的酸性漂白土（活性白土、天然漂白土-酸性白土）能吸附有色离子。

膨润土

膨润土具有很强的吸湿性，能吸附相当于自身体积8一20倍的水而膨胀至30倍在水介质中能分散呈胶体悬浮液，并具有一定的粘滞性、触变性和润滑性，它和泥沙等的掺和物具有可塑性和粘结性，有较强的阳离子交换能力和吸附能力。

吸附性

吸附是所有固体物质存在的自然现象。我们将某些分子聚集在膨润土表面的现象，称为膨润土的吸附作用。这种吸附作用在工业上得到了广泛应用。如钻井泥浆经常利用膨润土矿物的吸附特性来调整不同使用目的的泥浆参数，如添加降滤失剂，就是通过高分子聚合物一端吸附在膨润土颗粒表面，另一端溶于水使膨润土颗粒和水分子之间产生了一种间接的联系。形成了一种桥联作用，减少了泥浆中的自由水，改变了泥浆的性能参数，达到降低滤失率的目的。

膨润土吸附可以分为物理吸附、化学吸附和离子交换吸附三种类型。

l）物理吸附。物理吸附是靠吸附剂与吸附质之间分子间引力产生的，即我们常说的范德华力产生的。物理吸附是一种可逆的吸附过程，吸附速度与脱附速度在一定条件下呈动态平衡。产生物理吸附的主要原因是膨润土表面分子其有表面能。由于膨润土在水中高度分散，物理吸附现象十分明显。

2）化学吸附。化学吸附是靠吸附剂与吸附质之间的化学键力而产生的，化学吸附作用一般不可逆。在钻井泥浆中应用化学处理剂就是化学吸附作用的典型例子，如铁铬木质素磺酸盐加入到膨润土泥浆中就是利用铬离子在膨润土晶体的边缘上发生整合吸附。这种化学吸附作用明显比物理吸附作用要稳定。因此用铁铬木质素磺酸盐处理的膨润土泥浆具有较高的抗温能力，可作为地热和超深井的抗高温泥浆体系。

3）离子交换吸附。膨润土矿物晶体一般带负电荷，因此在膨润土颗粒表面要吸附等当量的相反电荷的阳离子。吸附的阳离子可以和溶液中的阳离子发生交换作用，这种作用称为离子交换吸附。离子交换吸附的特点是：同号离子相互交换，等电量相互交换。离子交换吸附的反应是可逆的，吸附和脱附的速度受离子浓度的影响，这种影响符合质量作用定律。

影响膨润土矿物吸附作用的因素是：

1）膨润土类型的影响。钠质膨润土的吸附能力明显比钙质等其他类型的膨润土矿物吸附能力强。

2）膨润土颗粒粉碎粒度大小的影响。根据固体吸附的理论，进行粉碎的膨润土矿物的吸附能力明显提高，粉碎矿物越细，吸附作用越强。

3）溶液介质的影响。根据双电层理论，膨润土矿物晶体带负电，在形成双电层时会进行离子交换。如果溶液中离子浓度过高会压缩膨润土颗粒双电层，抑制膨润土的分散和扩散，甚至使膨润土产生凝聚和聚结。

膨胀性

膨润土遇水就膨胀，这种自然现象产生的主要原因是膨润土矿物晶层间距加大，水分子进入了矿物的晶层，另外引起膨润土膨胀的原因还有膨润土矿物的阳离子交换作用。膨胀性与膨润土的属性和蒙脱石含量关系极大，钠质膨润土的膨胀性明显比钙质膨润土要强，另外纯度较高、蒙脱石含量高的膨润土的膨胀性要强。因此，在实际应用时，如果我们主要想利用膨润土矿物的膨胀性，那么我们在考虑膨润土矿物的种类时首先要选择钠质膨润土矿，其次要考虑蒙脱石含量高的钠质膨润土。在机械铸造和铁矿球团工作中，对膨胀性要求较高。大量的钙质膨润土质，达不到使用要求，因此在使用前需要对钙质膨润土进行改性处理。

钠质膨润土的分散程度较钙质膨润土高，钠质膨润土的吸水率高、膨胀倍数大。钠质膨润土和钙质膨润上吸水膨胀产生不同结果的原因是：

1）阳离子可以将膨润土颗粒联结在起，制约了膨润土颗粒的分散。多价离子比一价离子电荷密度大，颗粒之间产生较强的静电引力，使膨润土颗粒联结的能力强，因此钙质膨润土的分散能力比钠质膨润土要弱。

2）蒙脱石晶格置换产生的负电荷要吸附电性相反的离子来平衡溶液的电性。这些电性相反的离子是以水化离子形式存在于溶液当中，带负电荷的蒙脱石颗粒吸附水化阳离子形成双电层。双电层的厚度与反离子价数的两次方成反比，即阳离子价高，水化膜薄，膨胀倍数低；而阳离子价效低，水化膜厚，膨胀倍数高。

3）钠质膨润土晶层吸附水的厚度是三层，钙质膨润土晶层吸附水的厚度是四层。在极性水分子的作用下，由于静电引力较小，钠质膨润土晶层之间可以产生较大的晶层间距，而钙质膨润土由于晶层间的朴电引力较大，极性水分子不易进入晶层之间，因此，钙质膨润土晶层间产生的距离明显比钠质膨润土小，表现在钙质膨润土比钠质膨润土难于在水中分散、膨胀倍数低。实质上，蒙脱石的膨胀性受其化学成分控制，含钠离子多的蒙脱石可以待续不断地膨胀，直至成为一种凝胶状态。含钙离子多的蒙脱石只能从干操状态到含水状态膨胀是有限度的。我们在了解了影响膨润上膨胀性的深层次的原因后，可以人为有效地控制膨润土矿物的膨胀性能，使之达到最佳使用效果。

造浆性

造浆率是膨润土颗粒在水中分散形成悬浮液，并且这种悬浮液的表观粘度为15*10-3Ps·s时每吨膨润土造浆的立方数是衡量膨润土质量的一项重要指标，一般钠质膨润土的造浆性能比钙质膨润土要好。计其选浆率公式是：

造桨率（m3/t）=水的体积（mL）/土的质量（g）+1/土的密度一般在测试表观粘度时配制表观粘度在10~25(*10-3 Pa·s）范围内三杯泥浆，经过搅拌静止放置16h，再搅拌，测试粘度，然后在单对数坐标纸上标出三点的位置，进行连线，在坐标上求出表观粘度为15*10-3 Pa·s时的加土量。

应用

[6] 蒙脱石的性质和层间的交换性阳离子种类有很大关系。根据层间主要交换性阳离子的种类，通常蒙脱石分为钙蒙脱石和钠蒙脱石。

蒙脱石有吸附性和阳离子交换性能，可用于除去食油的毒素、汽油和煤油的净化、废水处理；由于有很好的吸水膨胀性能以及分散和悬浮及造浆性，因此用于钻井泥浆、阻燃（悬浮灭火）；还可在造纸工业中做填料，可优化涂料的性能如附着力、遮盖力、耐水性、耐洗刷性等；由于有很好的粘结力，可代替淀粉用于纺织工业中的纱线上浆既节粮，又不起毛，桨后还不发出异味，真是一举双得。

总的说，钠质蒙脱石（或钠膨润土）的性质比钙质的好。

膨润土（蒙脱石）由于有良好的物理化学性能，可做净化脱色剂、粘结剂、触变剂、悬浮剂、稳定剂、充填料、饲料、催化剂等，广泛用于农业、轻工业及化妆品、药品等领域，所以蒙脱石是一种用途广泛的天然矿物材料。

膨润土可用来作防水材料，如膨润土防水毯、膨润土防水板及其配套材料，釆用机械固定法铺设。应用于PH值为4到10的地下环境，含盐量较高的环境应采用经过改性处理的膨润土，并应检测合格后使用。

组成

1898年美国地质学者Knighl在美国怀俄明州落基山河附近发现了一种绿黄色吸水膨胀的粘土物质，由于产地为:“ Fort Beton ”，因而取名膨润土(Betonite)。膨润土也叫斑脱岩或膨土岩,膨润土的主要矿物功效成分是蒙脱石，高品位的含量在85-90%，膨润土的一些性质也都是由蒙脱石所决定的。

蒙脱石可呈各种颜色如黄绿、黄白、灰、白色等等。可以成致密块状，也可为松散的土状，用手指搓磨时有滑感，小块体加水后体积胀大，在水中呈悬浮状，水少时呈糊状。蒙脱石有吸附性和阳离子交换性能，可用于除去石油的毒素、汽油和煤油的净化、废水处理。

5发展现状编辑

勘探研究表明，我国膨润土的储量世界第一位，种类齐全，分布广，遍布26个省市，产量和出口均居世界前列。据不完全统计，目前我国膨润土年产量已超过350万吨，而总储量占世界总量的60%。到目前为止已累计探明储量50．87亿吨以上，保有储量大于70亿吨。

现已探明的100多个膨润土矿产地主要集中分布于新疆、广西、内蒙以及东北三省，其中新疆和布克赛尔蒙古自治县境内的膨润土矿储量已突破23亿吨，是目前已探明储量的全国最大膨润土矿区。据新疆地矿部门证实，和布克赛尔蒙古自治县境内有7处膨润土矿床，其中有4处大型矿床(乌兰英格、日月雷、德仑山南和德仑山西南)。乌兰英格矿区膨润土矿地质储量为5．728亿吨，其中表内C—D级膨润土矿储量22948万吨，表外D级储量248万吨，占全国同级膨润土储量的13．74%。日月雷矿区膨润土矿地质储量8亿吨，德仑山南及德仑山西南膨润土矿地质储量分别为2．1亿吨及O．8亿吨。

专家估计，乌兰英格地区膨润土矿藏远景储量可望超过50亿吨。广西产地有宁明、田东、崇左、桂平、横县等处，蕴藏量最大的是宁明，达6．4亿吨，其次是田东，达4000万吨，总储量超过ll亿吨。内蒙古的宁城、兴和、霍林、固阳等地都有十分丰富的膨润土矿，储量最大是赤峰宁城，达10亿吨以上。其余分布于江苏、四川（南充）河北、湖北、山东、安徽、浙江、江西、河南、陕西和甘肃等省(区)。可见，膨润土矿资源高度集中，这有利于组建大型企业集团，建立大型生产基地，向专业化、规模化、集约化发展。

据预测，我国膨润土矿资源量已超过80亿吨，为新产品的开发和研究、市场的开拓、竞争力的提高等奠定了资源基础。但是我国膨润土开发利用的程度很低，累计开采量不足已探明储量的1%。在国际市场上是一种“低出高进”的局面，即出口低级产品（原矿、铸造用、钻井用、低档活性白土等），进口高级产品（洗衣粉柔顺剂、高档有机土等）。

据不完全统计，中国膨润土产品年产销量约600万吨。行业特点是企业规模小（年产万吨以上的企业屈指可数）、技术水平低、由于是资源型行业而竞争不是很剧烈、产销量与价格均逐年上升。

6制备应用编辑

方法与工艺

1、半湿法生产高效活性白土方法

2、催化酸处理海泡石、膨润土的工艺

3、防污膨润土制备方法4、废白土渣综合利用的新方法

4、复方中草药膨润土饲料添加剂

5、改善蒙脱石粘土的抗污染性的方法

6、改性膨润土及其应用8、改性膨润土组合物

7、干法生产有机膨润土的方法

8、含脱氮剂和废油的废白土处理方法

9、航煤脱色用颗粒白土的再生工艺方法

10、合成二八面体蒙脱石粘土

11、活性白土的制备方法

12、活性白土生产方法

13、活性白土生产方法2

14、活性白土生产方法3

15、碱法活化膨润土生产P型洗涤用沸石的工艺方法

16、接枝膨润土高吸水材料及其制造方法

17、锂膨润土悬浮剂的制造方法

18、锂膨润土的生产方法

（二）设备选型

1、分级式冲击磨，该设备粉碎膨润土粒度可调，产量大等优点；

2、环磨机，该设备适合集约化生产线，粉碎膨润土粒度可调范围很广，产量大等优点。

7技术简介编辑

国外技术

美国在世界膨润土的研究一直处于领先，国内膨润土产品的标准制定很多也是以美国标准为蓝本。欧洲一些国家、日本、韩国也在部分产品上有较先进的技术。相对于国外，国内产品和市场开发相对缓慢，产品以常规产品为主。这与国内环境、政策以及资源现状都有很大关系。

国内技术

早期国内膨润土的研发主要集中在浙江，国内相对高档的产品也集中此生产，企业以浙江华特、浙江丰虹为代表。近几年，国内很多高校、科研院所在膨润土研究也取得了很大的发展，拥有一系列膨润土深加工技术。比较有代表性的有武汉理工大学、中国矿业大学、中国地质大学、苏州非矿院、郑州院。

中国非金属矿工业公司战略矿种为膨润土，在新疆、湖北、北京均有膨润土企业，产品涵盖冶金、钢铁、钻井、建筑防水等多领域。其技术中心以旗下企业为基础进行新产品开拓，在环保、新型防水、提纯等技术上大批科研成果和自主知识产权，并利用品牌优势与北京高校、科研院所、企业形成了较好的联合体，以其特有的优势和技术特长在华北地区形成了新的研发基地。

8如何识别编辑

肉眼鉴定中，优质膨润土呈纯白色，一般也有灰色或没黄白色的，常因吸水或含有杂质而呈淡绿、淡青、玫瑰红等颜色。风干后仍为纯白色、灰色或浅黄白色。用手掰开后断面不平整，而呈冻胶状。有油脂光泽，手触有滑感。能吸水膨胀，好的可成为胶体状。若经长期风干水分散失后，又可变成松散状。膨润土因有强烈的离子交换力，所以能吸附或吸收各种颜色。把它与油脂混合，可使油脂更加滑润。它的微细粉末加水的悬浮液，分散（散度）很好，不容易沉淀。天然膨润土类型，主要是按蒙脱石的阳离子的种类相对含量分为钙、钠、氢、锂蒙脱石等，其中以钙蒙脱石为主的粘土称为钙基膨润土。我国大部分膨润土矿以生产钙基膨润土为主，钙基膨润土比钠基膨润土便宜，而且容易到手，所以我们在肉鸡和蛋鸡试验上，都用的是钙基土。用膨润土添加料喂鸡，因为适口性好，鸡爱吃。

但只靠上面介绍的肉眼等感官鉴定是不够准确的。我国尚无统一的鉴定膨润土的国家标准。多数矿山执行一机部关于“铸造用膨润土、粘土的部颁标准”（1997）和企业标准。主要测定吸兰量、水分、胶质介、通过率、湿压强度、膨胀系数、pH值等，测定方法和标准这里就从略了。

全国县为以上膨润土矿厂有20余个，社队办膨润土矿厂有100多个，绝大数省（自治区）都有。全国大部分县（市）的建筑材料公司或物资商场都有膨润土。乡村集镇地方搞翻砂的小厂一般都是用膨润土，用量少的可与他们联系，但一定要注意质量。[7]

9工业指标编辑

膨润土矿石质量的一般工业要求以矿石中蒙脱石含量来衡量:

边界品位:≥40%

工业平均品位:≥50%o

蒙脱石含量一般是用吸蓝量换算.即:

M=B/K’100

式中M—膨润土矿石中蒙脱石相对含量，%:

B—吸蓝量，毫克当量/100克样:

K—换算系数，150。

可采厚度:1-2m

夹石剔除厚度:≥1m。[8]

更多英文名称： 1,3,5-Triazine-2,4,6-triamine；2,4,6-Triamino-1,3,5-triazine；2,4,6-Triamino-s-triazine；Aero；Cyanuramide；Cyanuric triamide；Cyanurotriamide；Cyanurotriamine；DG 002 (amine)；Hicophor PR；Isomelamine；Melamine；NCI-C50715；Pluragard；Pluragard C 133；s-Triazine, 2,4,6-triamino-；Teoharn；Theoharn；Virset 656-4；

CAS 号 1087815041876554434567757431683795557037119694977-27-2

编辑本段物理化学特性

三聚氰胺性状为纯白色单斜棱晶体，无味，密度1.573g／cm3 (16℃)。常压熔点354℃（分解）；快速加热升华，升华温度300℃。溶于热水，微溶于冷水，极微溶于热乙醇，不溶于醚、苯和四氯化碳，可溶于甲醇、甲醛、乙酸、热乙二醇、甘油、吡啶等。低毒。在一般情况下较稳定，但在高温下可能会分解放出氰化物。

呈弱碱性（pKb=8），与盐酸、硫酸、硝酸、乙酸、草酸等都能形成三聚氰胺盐。在中性或微碱性情况下，与甲醛缩合而成各种羟甲基三聚氰胺，但在微酸性中（pH值5.5～6.5）与羟甲基的衍生物进行缩聚反应而生成树脂产物。遇强酸或强碱水溶液水解，胺基逐步被羟基取代，先生成三聚氰酸二酰胺，进一步水解生成三聚氰酸一酰胺，最后生成三聚氰酸。

结构式主要用途三聚氰胺是一种用途广泛的基本有机化工中间产品，最主要的用途是作为生产三聚氰胺甲醛树脂（MF）的原料。三聚氰胺还可以作阻燃剂、减水剂、甲醛清洁剂等。该树脂硬度比脲醛树脂高，不易燃，耐水、耐热、耐老化、耐电弧、耐化学腐蚀、有良好的绝缘性能、光泽度和机械强度，广泛运用于木材、塑料、涂料、造纸、纺织、皮革、电气、医药等行业。其主要用途有以下几方面：

（1）装饰面板：可制成防火、抗震、耐热的层压板，色泽鲜艳、坚固耐热的装饰板，作飞机、船舶和家具的贴面板及防火、抗震、耐热的房屋装饰材料。

（2）涂料：用丁醇、甲醇醚化后，作为高级热固性涂料、固体粉末涂料的胶联剂、可制作金属涂料和车辆、电器用高档氨基树脂装饰漆。

（3）模塑粉：经混炼、造粒等工序可制成蜜胺塑料，无度、抗污，潮湿时仍能保持良好的电气性能，可制成洁白、耐摔打的日用器皿、卫生洁具和仿瓷餐具，电器设备等高级绝缘材料。

（4）纸张：用乙醚醚化后可用作纸张处理剂，生产抗皱、抗缩、不腐烂的钞票和军用地图等高级纸。

（5）三聚氰胺甲醛树酯与其他原料混配，还可以生产出织物整理剂、皮革鞣润剂、上光剂和抗水剂、橡胶粘合剂、助燃剂、高效水泥减水剂、钢材淡化剂等。

编辑本段毒性危害及诊治

目前三聚氰胺被认为毒性轻微，大鼠口服的半数致死量大于3克/公斤体重。据1945年的一个实验报道：将大剂量的三聚氰胺饲喂给大鼠、兔和狗后没有观察到明显的中毒现象。动物长期摄入三聚氰胺会造成生殖、泌尿系统的损害，膀胱、肾部结石，并可进一步诱发膀胱癌。1994年国际化学品安全规划署和欧洲联盟委员会合编的《国际化学品安全手册》第三卷和国际化学品安全卡片也只说明：长期或反复大量摄入三聚氰胺可能对肾与膀胱产生影响，导致产生结石。然而，2007 年美国宠物食品污染事件的初步调查结果认为：掺杂了≤6.6%三聚氰胺的小麦蛋白粉是宠物食品导致中毒的原因，为上述毒性轻微的结论画上了问号。但为安全计，一般采用三聚氰胺制造的食具都会标明“不可放进微波炉使用”。

我国卫生部于2008年9月12日发布了“与食用受污染三鹿牌婴幼儿配方奶粉相关的婴幼儿泌尿系统结石诊疗方案”，有关方面可以参照。

方案中指出结石绝大部分累及双侧集合系统及双侧输尿管，这与成人泌尿系统结石临床表现有所不同，多发性结石影响肾功能的概率更高。由于患儿多不具备症状主诉能力，家长需要加强对相关儿童的观察，依靠腹部B超和（或）CT检查，可以帮助早期确定诊断。在治疗方面，目前没有针对三聚氰胺毒性作用的特效解毒剂，临床上主要依靠对症支持治疗，必要时可以考虑外科手术干预，解除患儿肾功能长期损害的风险。早期诊断、早期治疗，是使患儿早日康复的关键。

编辑本段人体对三聚氰胺耐受标准

三聚氰胺是一种低毒的化工原料。动物实验结果表明，其在动物体内代谢很快且不会存留，主要影响泌尿系统。

三聚氰胺量剂和临床疾病之间存在明显的量效关系。三聚氰胺在婴儿 体内最大耐受量为每公斤奶粉15毫克。专家对受污染婴幼儿配方奶粉进行的风险评估显示，以体重7公斤的婴儿为例，假设每日摄入奶粉150克，其安全预值即最大耐受量为15毫克/公斤奶粉。

根据美国食物及药物管理局的标准，三聚氰胺每日可容忍摄入量为每日0.63毫克/公斤体重。

编辑本段假蛋白原理

由于食品和饲料工业蛋白质含量测试方法的缺陷，三聚氰胺也常被不法商人用作食品添加剂，以提升食品检测中的蛋白质含量指标，因此三聚氰胺也被人称为“蛋白精”。

蛋白质主要由氨基酸组成，其含氮量一般不超过30%，而三聚氰胺的分子式含氮量为66％左右。通用的蛋白质测试方法“凯氏定氮法”是通过测出含氮量来估算蛋白质含量，因此，添加三聚氰胺会使得食品的蛋白质测试含量偏高，从而使劣质食品通过食品检验机构的测试。有人估算在植物蛋白粉和饲料中使测试蛋白质含量增加一个百分点，用三聚氰胺的花费只有真实蛋白原料的1/5。三聚氰胺作为一种白色结晶粉末，没有什么气味和味道，所以掺杂后不易被发现。

奶粉事件：各个品牌奶粉中蛋白质含量为15-20%（晚上在超市看到包装上还有标示为10-20%的），蛋白质中含氮量平均为16%。以某合格牛奶蛋白质含量为2.8%计算，含氮量为0.44%，某合格奶粉蛋白质含量为18%计算，含氮量为2.88%。而三聚氰胺含氮量为66.6%，是牛奶的151倍，是奶粉的23倍。每100g牛奶中添加0.1克三聚氰胺，就能提高0.4%蛋白质。

微溶系指溶质1g(ml)能在溶剂100～不到1000ml中溶解，三聚氰胺在水中微溶，在牛奶这种水包油型的乳液中溶解度未找到实验数据，应该比水的溶解度要好一些，待验证。

检测方案

在现有奶粉检测的国家标准中，主要进行蛋白质、脂肪、细菌等检测。三聚氰胺属于化工原料，是不允许添加到食品中的，所以现有标准不会包含相应内容。亦即三聚氰胺检测目前并无国家标准。因此，德国莱茵TÜV集团参照美国食品化学品法典(FCC)三聚氰胺HPLC-UV定量方法，同时还可采用HPLC/MS检测方法（实验室方法）对婴儿食品，宠物食品，饲料及其原料(包括淀粉，大米蛋白, 玉米蛋白, 谷朊粉、粮油等)开展三聚氰胺的检测业务，检测结果具备权威性。

编辑本段牛奶添加三聚氰胺的作用

奶粉有毒是因为其中含三聚氰胺，可能是在奶粉中直接加入的，也可能是在原料奶中加入的。

牛奶和奶粉添加三聚氰胺，主要是因为它能冒充蛋白质。

食品都是要按规定检测蛋白质含量的。要是蛋白质不够多，说明牛奶兑水兑得太多，说明奶粉中有太多别的东西的粉。

但是，蛋白质太不容易检测，生化学家们就想出个偷懒的办法：因为蛋白质是含氮的，所以只要测出食品中的含氮量，就可以推算出其中的蛋白质含量。

因此添加过三聚氰胺的奶粉就很难检测出其蛋白质不合格了这就是三聚氰胺的假蛋白

编辑本段合成工艺

三聚氰胺最早被李比希于1834年合成，早期合成使用双氰胺法：由电石（CaC2）制备氰胺化钙（CaCN2），氰胺化钙水解后二聚生成双氰胺（dicyandiamide），再加热分解制备三聚氰胺。目前因为电石的高成本，双氰胺法已被淘汰。与该法相比，尿素法成本低，目前较多采用。尿素以氨气为载体，硅胶为催化剂，在380-400℃温度下沸腾反应，先分解生成氰酸，并进一步缩合生成三聚氰胺。

6 (NH2)2CO → C3H6N6 + 6 NH3 + 3 CO2

生成的三聚胺气体经冷却捕集后得粗品，然后经溶解，除去杂质，重结晶得成品。尿素法生产三聚氰胺每吨产品消耗尿素约3800kg、液氨500kg。

按照反应条件不同，三聚氰胺合成工艺又可分为高压法(7-10MPa，370-450℃，液相)、低压法(0.5-1MPa，380-440℃，液相)和常压法(<0.3MPa，390℃，气相)三类。

国外三聚氰胺生产工艺大多以技术开发公司命名，如德国巴斯夫(BASF Process)、奥地利林茨化学法(Chemical Linz Process)、鲁奇法(Lurgi Process)、美国联合信号化学公司化学法(Allied Signal Chemical)、日本新日产法(Nissan Process)、荷兰斯塔米卡邦法(既DSM法)等。这些生产工艺按合成压力不同，可基本划分为高压法、低压法和常压法三种工艺。目前世界上技术先进、竞争力较强的主要有日本新日产Nissan法和意大利Allied-Eurotechnica的高压法，荷兰DSM低压法和德国BASF的常压法。

我国三聚氰胺生产企业多采用半干式常压法工艺，该方法是以尿素为原料0.1MPa以下，390℃左右时，以硅胶做催化剂合成三聚氰胺，并使三聚氰胺在凝华器中结晶，粗品经溶解、过滤、结晶后制成成品。

编辑本段相关致病案例

2007年，美国爆发宠物食品受污染事件。事后调查表明：掺杂了≤6.6%三聚氰胺的小麦蛋白粉是宠物食品导致中毒的原因。

2008年9月，中国爆发三鹿婴幼儿奶粉受污染事件，导致食用了受污染奶粉的婴幼儿产生肾结石病症，其原因也是奶粉中含有三聚氰胺。

国家质检总局近日紧急在全国开展了婴幼儿奶粉三聚氰胺含量专项检查。此次专项检查对其余109家企业进行了排查，共检验了这些企业的491批次产品。阶段性检查结果显示，有22家婴幼儿奶粉生产企业的69批次产品检出了含量不同的三聚氰胺。

检出三聚氰胺婴幼儿配方乳粉企业名单

序号 标称的企业 产品名称 抽样数 不合格数 三聚氰胺最高含量mg/kg

1 石家庄三鹿集团股份有限公司 三鹿牌婴幼儿配方乳粉 11 11 2563.00

2 上海熊猫乳品有限公司 熊猫可宝牌婴幼儿配方乳粉 5 3 619.00

3 青岛圣元乳业有限公司 圣元牌婴幼儿配方乳粉 17 8 150.00

4 山西古城乳业集团有限公司 古城牌婴幼儿配方乳粉 13 4 141.60

5 江西光明英雄乳业股份有限公司 英雄牌婴幼儿配方乳粉 2 2 98.60

6 宝鸡惠民乳品（集团）有限公司 惠民牌婴幼儿配方乳粉 1 1 79.17

7 内蒙古蒙牛乳业（集团）股份有限公司 蒙牛牌婴幼儿配方乳粉 28 4 68.20

8 中澳合资多加多乳业（天津）有限公司 可淇牌婴幼儿配方乳粉 1 1 67.94

9 广东雅士利集团股份有限公司 雅士利牌婴幼儿配方乳粉 30 10 53.40

10 湖南培益乳业有限公司 南山倍益牌婴幼儿配方乳粉 3 1 32.00

11 黑龙江省齐宁乳业有限责任公司 婴幼儿配方乳粉2段基粉 1 1 31.74

12 山西雅士利乳业有限公司 雅士利牌婴幼儿配方乳粉 4 2 26.30

13 深圳金必氏乳业有限公司 金必氏牌婴幼儿配方乳粉 2 2 18.00

14 施恩（广州）婴幼儿营养品有限公司 施恩牌婴幼儿配方乳粉 20 4 17.00

15 广州金鼎乳制品厂 金鼎牌婴幼儿配方乳粉 3 1 16.20

16 内蒙古伊利实业集团股份有限公司 伊利牌儿童配方乳粉 35 1 12.00

17 烟台澳美多营养品有限公司 澳美多牌婴幼儿配方乳粉 6 6 10.70

18 青岛索康营养科技有限公司 爱可丁牌婴幼儿配方乳粉 3 1 4.80

19 西安市阎良区百跃乳业有限公司 御宝牌婴幼儿配方乳粉 3 1 3.73

20 烟台磊磊乳品有限公司 磊磊牌婴幼儿配方乳粉 3 3 1.20

21 上海宝安力乳品有限公司 宝安力牌婴幼儿配方乳粉 1 1 0.21

22 福鼎市晨冠乳业有限公司 聪尔壮牌婴幼儿配方乳粉 1 1 0.09

液态奶检出三聚氰胺的批次表

公司 序号 生产企业 产品名称 规格型号 商标 生产日期／批次 三聚氰胺(mg/kg)

蒙牛 1蒙牛(武汉)友芝友乳业有限公司 核桃牛奶 200ml/袋 友芝友 20080910 0.765

蒙牛 2内蒙古蒙牛乳业(集团)股份有限公司 蒙牛高钙低脂牛奶 250ml/盒 蒙牛 2008.08.07 0.8

蒙牛 3 内蒙古蒙牛乳业(集团)股份有限公司 全脂灭菌纯牛乳 250ml/盒 蒙牛 2008.09.01 1.0

蒙牛 4 内蒙古蒙牛乳业(集团)股份有限公司 高钙低脂牛奶 250ml/盒 蒙牛 2008.08.01 1.5

蒙牛 5 内蒙古蒙牛乳业(集团)股份有限公司 早餐奶(麦香味) 250ml/包 蒙牛 20080814 1.9

蒙牛 6 内蒙古蒙牛乳业(集团)股份有限公司 蒙牛早餐奶 250ml/盒 蒙牛 2008.07.26/x 2.57

蒙牛 7 内蒙古蒙牛乳业(集团)股份有限公司 妙点 250ml/盒 蒙牛 20080728/W206 3.17

蒙牛 8 蒙牛乳业(北京)有限责任公司 木糖醇酸牛奶 2kg/瓶 蒙牛 20080806 3.52

蒙牛 9 内蒙古蒙牛乳业(集团)股份有限公司 高钙低脂牛奶 243ml(250g)/袋 蒙牛 20080908/C206/GAfb 4.2

蒙牛 10 蒙牛乳业(马鞍山)有限公司 蒙牛大粒果实酸牛奶 160克/盒 蒙牛 M20080903 6.8(A样)

蒙牛 11 蒙牛乳业(马鞍山)有限公司 蒙牛大粒果实酸牛奶 160克/盒 蒙牛 M20080903 7(B样)

伊利 1 济南伊利乳业有限责任公司 伊利芒果+黄桃酸牛奶 125g/盒 伊利 2008.09.07 0.69

伊利 2 内蒙古伊利实业集团股份有限公司 酸牛奶(木瓜+甜橙) 125g/瓶 伊利 20080903 1.02

伊利 3 内蒙古伊利实业集团股份有限公司 纯牛奶 220ml/袋 伊利 2008.09.13 2.2

伊利 4 内蒙古伊利实业集团股份有限公司 脱脂奶 250ml/盒 伊利 20080820 2.9

伊利 5 内蒙古伊利实业集团股份有限公司 纯牛奶 220ml/袋 伊利 20080905MIAC6 5.5

伊利 6 内蒙古伊利实业集团股份有限公司 纯牛奶 242ml/袋 伊利 20080906/LIA09 8

伊利 7 内蒙古伊利实业集团股份有限公司 高钙低脂奶 250ml/盒 伊利 20080819 8.4

光明 1 北京光明健能乳业有限公司 光明酸牛奶(原味) 180g/袋 光明 2008.09.12 0.6

光明 2 武汉光明乳品有限公司 原味酸牛奶 180g/盒 光明 2008-09-13 3.41

光明 3 北京光明健能乳业有限公司 原味酸牛奶 100克/杯 光明 20080910A 3.5

光明 4 北京光明健能乳业有限公司 大颗果粒草莓酸奶 450克/盒 光明 20080902BC 4.8

光明 5 光明乳业有限责任公司 益生菌·优乳酪(原味) 190g/罐 光明 B20080908C 5.65

光明 6 北京光明健能乳业有限公司 优酪乳·酸牛奶(原味) 580克/瓶 光明 B20080909A 8.6

三聚氰胺的违法添加案例

2007年深圳检验检疫局从台湾进口的3批“爱族牌”观赏鱼饲料检出三聚氰胺，且三聚氰胺含量较高，分别为0.35 g/kg 、0.47g/kg 、0.51g/kg。这3批鱼饲料共 846千克，货值1016美元。

2007年福建、天津、山东、珠海检验检疫局从进口马来西亚、泰国、秘鲁的鱼粉（HS编码均为2301201000）中检出三聚氰胺阳性，已依法对进口鱼粉作出 退货处理。

据美国食品药品管理局（FDA）官方消息，美国FDA首次在美国国内生产的饲料中发现含有三聚氰胺，有关企业已经开始自动召回相关产品。含有三聚氰胺的饲料添加剂来自俄亥俄州托莱多市Tembec BTLSR公司和科罗拉多州约翰斯敦市Uniscope公司。Tembec公司生产AquaBond和Aqua-Tec II黏合剂，主要用于出口，同时向Uniscope公司提供生产Xtra-Bond黏合剂的原料，Uniscope公司生产的Xtra-Bond黏合剂主要供应美国市场。上述黏合剂主要用于生产牛、绵羊、山羊、鱼、虾的颗粒饲料。Tembec公司确认，为了增加颗粒饲料的黏性，在产品配方中添加了三聚氰胺。但在美国三聚氰胺禁止用来作为动物或鱼/虾饲料添加剂。

2007年北京检验检疫局从进口澳大利亚的宠物食品（HS编码为2309101000）中检出三聚氰胺阳性，并依法对进口宠物食品作出退货处理。

相关毒性试验

1>试验方法:Oral

摄入方式: 3161 mg/kg

测试对象:Rodent - rat

毒性类型:acute

毒性作用: 1.Details of toxic effects not reported other than lethal dose value

2>试验方法:Inhalation

摄入方式: 3248 mg/m3

测试对象:Rodent - rat

毒性类型:acute

毒性作用: 1.Details of toxic effects not reported other than lethal dose value

3>试验方法:Intraperitoneal

摄入方式: 3200 mg/kg

测试对象:Rodent - rat

毒性类型:acute

毒性作用: 1.Sense Organs and Special Senses (Eye) - lacrimation

2.Behavioral - tremor

3.Lungs, Thorax, or Respiration - cyanosis

4>试验方法:Unreported

摄入方式: 6 mg/kg

测试对象:Rodent - rat

毒性类型:acute

毒性作用: 1.Details of toxic effects not reported other than lethal dose value

5>试验方法:Oral

摄入方式: 3296 mg/kg

测试对象:Rodent - mouse

毒性类型:acute

毒性作用: 1.Details of toxic effects not reported other than lethal dose value

6>试验方法:Intraperitoneal

摄入方式: 800 mg/kg

测试对象:Rodent - mouse

毒性类型:acute

毒性作用: 1.Sense Organs and Special Senses (Eye) - lacrimation

2.Behavioral - tremor

3.Lungs, Thorax, or Respiration - cyanosis

7>试验方法:Unreported

摄入方式: 1 mg/kg

测试对象:Rodent - mouse

毒性类型:acute

毒性作用: 1.Details of toxic effects not reported other than lethal dose value

8>试验方法:Administration onto the skin

摄入方式: >1 mg/kg

测试对象:Rodent - rabbit

毒性类型:acute

毒性作用: 1.Details of toxic effects not reported other than lethal dose value

9>试验方法:Oral

摄入方式: 21840 mg/kg/4W-C

测试对象:Rodent - rat

毒性类型:MutipleDose

毒性作用: 1.Behavioral - food intake (animal)

2.Kidney, Ureter, Bladder - other changes

3.Nutritional and Gross Metabolic - weight loss or decreased weight gain

10>试验方法:Oral

摄入方式: 32760 mg/kg/13W-C

测试对象:Rodent - rat

毒性类型:MutipleDose

毒性作用: 1.Kidney, Ureter, Bladder - other changes

2.Related to Chronic Data - death

11>试验方法:Oral

摄入方式: 21 mg/kg/14D-C

测试对象:Rodent - rat

毒性类型:MutipleDose

毒性作用: 1.Kidney, Ureter, Bladder - inflammation, necrosis, or scarring of bladder

2.Nutritional and Gross Metabolic - weight loss or decreased weight gain

12>试验方法:Inhalation

摄入方式: 58 ug/m3/17W-I

测试对象:Rodent - rat

毒性类型:MutipleDose

毒性作用: 1.Liver - other changes

2.Blood - changes in serum composition (e.g. TP, bilirubin, cholesterol)

3.Biochemical - Enzyme inhibition, induction, or change in blood or tissue levels - transaminases

13>试验方法:Oral

摄入方式: 93600 mg/kg/13W-C

测试对象:Rodent - mouse

毒性类型:MutipleDose

毒性作用: 1.Kidney, Ureter, Bladder - other changes

14>试验方法:Oral

摄入方式: 50400 mg/kg/14D-C

测试对象:Rodent - mouse

毒性类型:MutipleDose

毒性作用: 1.Kidney, Ureter, Bladder - inflammation, necrosis, or scarring of bladder

15>试验方法:Administration into the eye

摄入方式: 500 mg/24H

测试对象:Rodent - rabbit

毒性类型:SkinEyeIrrition

毒性作用: 1.Mild

16>试验方法:

摄入方式: 78 ug/well

测试对象:Bacteria - Escherichia coli

毒性类型:Mutation

毒性作用:

17>试验方法:Oral

摄入方式: 1 mg/kg

测试对象:Rodent - mouse

毒性类型:Mutation

毒性作用:

18>试验方法:Oral

摄入方式: 195 mg/kg/2Y-C

测试对象:Rodent - rat

毒性类型:Tumorigenic

毒性作用: 1.Tumorigenic - Carcinogenic by RTECS criteria

2.Kidney, Ureter, Bladder - tumors

19>试验方法:Oral

摄入方式: 197 mg/kg/2Y-C

测试对象:Rodent - rat

毒性类型:Tumorigenic

毒性作用: 1.Tumorigenic - Carcinogenic by RTECS criteria

2.Kidney, Ureter, Bladder - tumors

20>试验方法:Oral

摄入方式: 162 mg/kg/2Y-C

测试对象:Rodent - rat

毒性类型:Tumorigenic

毒性作用: 1.Tumorigenic - equivocal tumorigenic agent by RTECS criteria

2.Kidney, Ureter, Bladder - tumors

21>试验方法:Inhalation

摄入方式: 500 ug/m3,male 17 week(s) pre-mating

测试对象:Rodent - rat

毒性类型:Reproductive

毒性作用: 1.Reproductive - Paternal Effects - spermatogenesis (incl. genetic material, sperm morphology, motility, and count)

2.Reproductive - Fertility - pre-implantation mortality (e.g. reduction in number of implants per femaletotal number of implants per corporalutea)

3.Reproductive - Effects on Embryo or Fetus - fetal death

编辑本段家庭如何检测奶制品中是否含有三聚氰胺

(1) 检测液体奶中是否含有三聚氰胺

三聚氰胺微溶于水，常温下，在水中的溶解度仅为0.33%，也就是说100克奶中仅可以加入0.33克三聚氰胺。而100克牛奶中蛋白质的含量为3克左右，也就是说100克奶中加入三聚氰胺后，如造假加水，只能加入10克水。这对于造假来说，利润太小，风险又大。此外，最重要的是，三聚氰胺的水溶液呈碱性，如果在牛奶中加入三聚氰胺，其PH值会接近8，通过PH计很容易就能测出来。

而三聚氰胺在奶粉制造过程中，要加入就容易多了。这是因为三聚氰胺的溶解度随温度的升高而快速增加，在100℃时，三聚氰胺在水中的溶解度达到5.14%。而奶粉制造过程中，要杀菌和喷雾造粒，温度都在100℃左右。

还有更简单的方法就可以证明三聚氰胺是谁加入的，那就是测一下不同批次和生产日期奶粉中三聚氰胺的含量，如果不同批次和生产日期奶粉中三聚氰胺的含量差别很小，那就可以证明是奶粉生产过程中加的三聚氰胺，因为如果是奶农加入的，这么多奶农，有的加的多，有的加的少，有良心的还可能没有加，那么不同批次的奶粉中三聚氰胺含量波动很大，而如果是奶粉生产过程中加入的，由于有标准的工艺和自动化设备，不同批次的奶粉中三聚氰胺含量波动很小。

麦芽糖醇只是糖醇的一种，由麦芽糖氢化而获得。是把淀粉水解成麦芽糖浆后，在催化剂的作用下与氢气反应得到的物质。麦芽糖醇有甜味，比麦芽糖还要甜一些，但不如蔗糖甜。

麦芽糖醇是一种新型的甜味剂，广泛用于糖味食品加工中。以往人们食用的甜味剂基本上都是热量高、甜度大的糖类，易引起糖尿病、肥胖症、动脉硬化和心脏衰弱等疾病。麦芽糖醇甜度高、热量低、安全性好，原料也比较充足，制造工艺简单，具有其他甜味料所不具备的独特性能。

需要强调的是，糖醇并不像其他的那些高效甜味剂一样“无热量”。因为甜度不高，它们在食品中的用量比较大，产生的热量也是不可忽略的。换句话说，它们在热量和影响血糖方面，只是“比蔗糖要好很多”，而不是“无影响”。

三聚氰胺性状为纯白色单斜棱晶体，无味，密度1.573g／cm3 (16℃)。常压熔点354℃（分解）；快速加热升华，升华温度300℃。溶于热水，微溶于冷水，极微溶于热乙醇，不溶于醚、苯和四氯化碳，可溶于甲醇、甲醛、乙酸、热乙二醇、甘油、吡啶等。低毒。在一般情况下较稳定，但在高温下可能会分解放出氰化物。

呈弱碱性（pKb=8），与盐酸、硫酸、硝酸、乙酸、草酸等都能形成三聚氰胺盐。在中性或微碱性情况下，与甲醛缩合而成各种羟甲基三聚氰胺，但在微酸性中（pH值5.5～6.5）与羟甲基的衍生物进行缩聚反应而生成树脂产物。遇强酸或强碱水溶液水解，胺基逐步被羟基取代，先生成三聚氰酸二酰胺，进一步水解生成三聚氰酸一酰胺，最后生成三聚氰酸。

目前三聚氰胺被认为毒性轻微，大鼠口服的半数致死量大于3克/公斤体重。据1945年的一个实验报道：将大剂量的三聚氰胺饲喂给大鼠、兔和狗后没有观察到明显的中毒现象。动物长期摄入三聚氰胺会造成生殖、泌尿系统的损害，膀胱、肾部结石，并可进一步诱发膀胱癌。1994年国际化学品安全规划署和欧洲联盟委员会合编的《国际化学品安全手册》第三卷和国际化学品安全卡片也只说明：长期或反复大量摄入三聚氰胺可能对肾与膀胱产生影响，导致产生结石。然而，2007 年美国宠物食品污染事件的初步调查结果认为：掺杂了≤6.6%三聚氰胺的小麦蛋白粉是宠物食品导致中毒的原因，为上述毒性轻微的结论画上了问号。但为安全计，一般采用三聚氰胺制造的食具都会标明“不可放进微波炉使用”。

我国卫生部于2008年9月12日发布了“与食用受污染三鹿牌婴幼儿配方奶粉相关的婴幼儿泌尿系统结石诊疗方案”，有关方面可以参照。

方案中指出结石绝大部分累及双侧集合系统及双侧输尿管，这与成人泌尿系统结石临床表现有所不同，多发性结石影响肾功能的概率更高。由于患儿多不具备症状主诉能力，家长需要加强对相关儿童的观察，依靠腹部B超和（或）CT检查，可以帮助早期确定诊断。在治疗方面，目前没有针对三聚氰胺毒性作用的特效解毒剂，临床上主要依靠对症支持治疗，必要时可以考虑外科手术干预，解除患儿肾功能长期损害的风险。早期诊断、早期治疗，是使患儿早日康复的关键

三聚氰胺是一种低毒的化工原料。动物实验结果表明，其在动物体内代谢很快且不会存留，主要影响泌尿系统。

三聚氰胺量剂和临床疾病之间存在明显的量效关系。三聚氰胺在婴儿 体内最大耐受量为每公斤奶粉15毫克。专家对受污染婴幼儿配方奶粉进行的风险评估显示，以体重7公斤的婴儿为例，假设每日摄入奶粉150克，其安全预值即最大耐受量为15毫克/公斤奶粉。

根据美国食物及药物管理局的标准，三聚氰胺每日可容忍摄入量为每日0.63毫克/公斤体重。

液态奶检出三聚氰胺的批次表

公司 序号 生产企业 产品名称 规格型号 商标 生产日期／批次 三聚氰胺(mg/kg)

蒙牛 1蒙牛(武汉)友芝友乳业有限公司 核桃牛奶 200ml/袋 友芝友 20080910 0.765

蒙牛 2内蒙古蒙牛乳业(集团)股份有限公司 蒙牛高钙低脂牛奶 250ml/盒 蒙牛 2008.08.07 0.8

蒙牛 3 内蒙古蒙牛乳业(集团)股份有限公司 全脂灭菌纯牛乳 250ml/盒 蒙牛 2008.09.01 1.0

蒙牛 4 内蒙古蒙牛乳业(集团)股份有限公司 高钙低脂牛奶 250ml/盒 蒙牛 2008.08.01 1.5

蒙牛 5 内蒙古蒙牛乳业(集团)股份有限公司 早餐奶(麦香味) 250ml/包 蒙牛 20080814 1.9

蒙牛 6 内蒙古蒙牛乳业(集团)股份有限公司 蒙牛早餐奶 250ml/盒 蒙牛 2008.07.26/x 2.57

蒙牛 7 内蒙古蒙牛乳业(集团)股份有限公司 妙点 250ml/盒 蒙牛 20080728/W206 3.17

蒙牛 8 蒙牛乳业(北京)有限责任公司 木糖醇酸牛奶 2kg/瓶 蒙牛 20080806 3.52

蒙牛 9 内蒙古蒙牛乳业(集团)股份有限公司 高钙低脂牛奶 243ml(250g)/袋 蒙牛 20080908/C206/GAfb 4.2

蒙牛 10 蒙牛乳业(马鞍山)有限公司 蒙牛大粒果实酸牛奶 160克/盒 蒙牛 M20080903 6.8(A样)

蒙牛 11 蒙牛乳业(马鞍山)有限公司 蒙牛大粒果实酸牛奶 160克/盒 蒙牛 M20080903 7(B样)

伊利 1 济南伊利乳业有限责任公司 伊利芒果+黄桃酸牛奶 125g/盒 伊利 2008.09.07 0.69

伊利 2 内蒙古伊利实业集团股份有限公司 酸牛奶(木瓜+甜橙) 125g/瓶 伊利 20080903 1.02

伊利 3 内蒙古伊利实业集团股份有限公司 纯牛奶 220ml/袋 伊利 2008.09.13 2.2

伊利 4 内蒙古伊利实业集团股份有限公司 脱脂奶 250ml/盒 伊利 20080820 2.9

伊利 5 内蒙古伊利实业集团股份有限公司 纯牛奶 220ml/袋 伊利 20080905MIAC6 5.5

伊利 6 内蒙古伊利实业集团股份有限公司 纯牛奶 242ml/袋 伊利 20080906/LIA09 8

伊利 7 内蒙古伊利实业集团股份有限公司 高钙低脂奶 250ml/盒 伊利 20080819 8.4

光明 1 北京光明健能乳业有限公司 光明酸牛奶(原味) 180g/袋 光明 2008.09.12 0.6

光明 2 武汉光明乳品有限公司 原味酸牛奶 180g/盒 光明 2008-09-13 3.41

光明 3 北京光明健能乳业有限公司 原味酸牛奶 100克/杯 光明 20080910A 3.5

光明 4 北京光明健能乳业有限公司 大颗果粒草莓酸奶 450克/盒 光明 20080902BC 4.8

光明 5 光明乳业有限责任公司 益生菌·优乳酪(原味) 190g/罐 光明 B20080908C 5.65

光明 6 北京光明健能乳业有限公司 优酪乳·酸牛奶(原味) 580克/瓶 光明 B20080909A 8.6