草酸-铜铁试剂-二苯胍-乙酸盐底液极谱法
方法提要
试样经碱熔分解，三乙醇胺提取，在稀硫酸介质中，用三正辛胺-苯萃取，用高氯酸-盐酸-硝酸反萃取与干扰元素分离。
锆在pH5.70的2.6mol/L乙酸钠-0.26mol/L乙酸-1.2×10-2mol/L草酸-2.2×10-4mol/L铜铁试剂-9.5×10-6mol/L二苯胍溶液中产生一灵敏的催化极谱波。其峰电位约为-1.05V(对饱和甘汞电极)，借以进行极谱法测定。二氧化锆浓度在0～0.5μg/mL范围内，峰高与浓度呈线性关系。
仪器
极谱仪。
试剂
过氧化钠。
氯化镁。
硫酸。
高氯酸。
三乙醇胺。
氢氧化钠溶液(10g/L)。
三正辛胺-苯溶液取3mL三正辛胺，用苯稀释至100mL。
反萃取液0.1mol/LHClO4-1mol/LHCl-2mol/LHNO3混合溶液。
二苯胍溶液(0.5g/L)可加几滴(1+1)HCl助溶。
乙酸-乙酸钠溶液(pH5.7)称取287gNaAc(或476gNaAc·3H2O)，置于烧杯中用水溶解后，加21mLHAc，用水稀释至1000mL。
铜铁试剂溶液(0.7g/L)。
二氧化锆标准溶液用二氧化锆标准储备溶液(配制见59.3.1)稀释至适当浓度。
校准曲线
移取含二氧化锆0μg、0.50μg、1.00μg、2.00μg、3.00μg、…、10.00μg的二氧化锆标准溶液，分别置于一组50mL烧杯中，加4滴(1+1)HClO4，加热蒸发至冒白烟，取下。依次加入15mLHAc-NaAc溶液、3mL草酸溶液、1mL铜铁试剂溶液、1mL二苯胍溶液(每加入一种试剂均需混匀)。于起始电位-0.8V处，用示波极谱导数部分进行测定。绘制校准曲线。
分析步骤
称取0.1～0.2g(精确至0.0001g)试样，置于刚玉坩埚中，加入2～3gNa2O2，搅拌均匀，再覆盖一薄层。盖上坩埚盖，置入650～700℃高温炉中，熔融至流体状，取出冷却。放入预先盛有10mL(1+1)三乙醇胺的150mL烧杯中，用30mL水提取，洗出坩埚及盖，加入20mgMgCl2作载体，加热煮沸1～2min，取下冷却。待沉淀下沉后，用中速定量滤纸过滤，用氢氧化钠溶液洗涤烧杯及沉淀2～3次，再用水洗涤一次。用热的1mol/LH2SO4将沉淀冲回原烧杯中，加热使之溶解。冷却后移入50mL容量瓶中，用1mol/LH2SO4稀释至刻度，混匀。
分取10.0mL试液，置于60mL分液漏斗中，加入10mL三正辛胺-苯溶液，振荡萃取1min。待分层后，将水相放入50mL烧杯中(注意切勿将有机相流入)。加热蒸发至冒白烟时取下(勿蒸干)，加入15mLHAc-NaAc溶液，以下按校准曲线进行测定。
按式(59.1)计算二氧化锆的含量。
注意事项
1)试剂的加入应按顺序，尤其是草酸，必须再加入HAc-NaAc溶液之后再加入，否则催化波消失。
2)本方法主要干扰元素是铁、铝、钛、氟。试样经碱熔，在三乙醇胺存在下，沉淀分离后，可除去铝、氟和部分铁。只有大部分钛与锆一起沉淀。但经苯萃取，10mgFe、2mgTi能很好地分离除去。
3)萃取时有机相与水相的体积比最好保持1∶1。
等浓度能体积的酸和碱反应后生成醋酸盐，然后计算醋酸盐的水解反应的pOH值，然后计算pH值。比如 HAc + NaOH = NaAc +H2O
化学计量点的pH值可以利用醋酸钠水解反应进行计算就可以了。
滴定法
测定乙酸和盐酸的含量。先用
氢氧化钠标准溶液
测定
总酸
度，
酚酞
指示剂
，
摩尔浓度
。再用
稀硝酸
（1M硝酸标准溶液）调节红色消失，用
铬酸钾
指示剂，
硝酸银
标准人员滴定到变色终点（不是砖红色，实际像淡的洗肉血水颜色）计算
氯离子
含量再推算盐酸含量，总酸量减盐酸再推算乙酸含量。
1.乙酸能发生普通羧酸的典型化学反应，同时可以还原生成乙醇，通过亲核取代机理生成乙酰氯，也可以双分子脱水生成酸酐。
乙酸的典型化学反应：
乙酸与碳酸钠：2CH3COOH+Na2CO3==2CH3COONa+CO2↑+H2O
乙酸与碳酸钙：2CH3COOH+CaCO3==（CH3COO)2Ca+CO2↑+H2O
乙酸与碳酸氢钠：NaHCO3+CH3COOH==CH3COONa+H2O+CO2↑
乙酸与碱反应：CH3COOH+OH-==CH3COO-+H2O
乙酸与比它更弱的酸的盐反应：2CH3COOH+CO32-==2CH3COO-+H2O+CO2↑
乙酸与活泼金属单质反应：Fe+2CH3COOH==（CH3COO)2Fe+H2↑
Zn+2CH3COOH==（CH3COO）2Zn
+H2↑
2Na+2CH3COOH==2CH3COONa+H2↑
乙酸与氧化锌反应：2CH3COOH+ZnO==（CH3COO)2Zn+H2O
乙酸与乙醇反应：CH3COOH+C2H5OH=△=CH3COOC2H5+H2O（注：条件是加热，浓硫酸催化，可逆反应）
2.乙酸也可以成酯或氨基化合物。如乙酸可以与乙醇在浓硫酸存在并加热的条件下生成乙酸乙酯（本反应为可逆反应，反应类型属于取代反应中的酯化反应）。CH3COOH
+
CH3CH2OH<==>
CH3COOCH2CH3
+
H2O
3.由于弱酸的性质，对于许多金属，乙酸是有腐蚀性的，例如铁、镁和锌，反应生成氢气和金属乙酸盐。乙酸盐大多数是可以溶解于水的，虽然铝在空气中表面会形成氧化铝保护层，但是在醋酸的作用下，氧化膜会被破坏，内部的铝就可以直接和酸作用了。
仪器：50mL碱式滴定管，25.00mL移液管，250mL容量平，250mL锥形瓶，分析天平，托盘天平。
试剂：邻苯二甲酸氢钾（），0.1mol/L ，NaOH溶液，0.2%酚酞指示剂。
【实验步骤】
1.NaOH溶液的标定
（1）在电子天平上，用差减法称取三份0.4-0.6g邻苯二甲酸氢钾基准物分别放入三个250mL锥形瓶中，各加入30-40mL去离子水溶解后，滴加1-2滴0.2%酚酞指示剂。
（2）用待标定的NaOH溶液分别滴定至无色变为微红色，并保持半分钟内不褪色即为终点。
（3）记录滴定前后滴定管中NaOH溶液的体积。计算NaOH溶液的浓度和各次标定结果的相对偏差。
2. 食醋中醋酸含量的测定
（1）用25.00mL移液管吸取食用醋试液一份，置于250mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。
（2）用移液管吸取25.00mL稀释后的试液，置于250mL锥形瓶中，加入0.2%酚酞指示剂1-2滴，用NaOH标准溶液滴定，直到加入半滴NaOH标准溶液使试液呈现微红色，并保持半分钟内不褪色即为终点。
（3）重复操作，测定另两份试样，记录滴定前后滴定管中NaOH溶液的体积。测定结果的相对平均偏差应小于0.2mL。
（4）根据测定结果计算试样中醋酸的含量，以g/L表示。
【实验研讨】
1. 醋酸是一种有机弱酸，其离解常数Ka = 1.76×，可用标准碱溶液直接滴定，反应如下：
化学计量点时反应产物是NaAc，是一种强碱弱酸盐，其溶液pH在8.7左右，酚酞的颜色变化范围是8-10，滴定终点时溶液的pH正处于其内，因此采用酚酞做指示剂，而不用甲基橙和甲基红。
2. 食用醋中的主要成分是醋酸（乙酸），同时也含有少量其他弱酸，如乳酸等。凡是CKa >的一元弱酸，均可被强碱准确滴定。因此在本实验中用NaOH滴定食用醋，测出的是总酸量，测定结果常用：
3. 食用醋中约含3%-5%的醋酸，可适当稀释后再进行滴定。白醋可以直接滴定，一般的食醋由于颜色较深，可用中性活性炭脱色后再行滴定。
4. 是标定NaOH的基准物质，因此称取时要用电子天平，并要用差减法，使其称量结果尽量精确。而称量NaOH就不需要十分准确，用托盘天平即可。
5. 酚酞指示剂有无色变为微红时，溶液的pH约为8.7。变红的溶液在空气中放置后，因吸收了空气中的CO2，又变为无色。
6. 以标定的NaOH标准溶液在保存时若吸收了空气中的CO2，以它测定食醋中醋酸的浓度，用酚酞做为指示剂，则测定结果会偏高。为使测定结果准确，应尽量避免长时间将NaOH溶液放置于空气中。
2.测定活泼金属的醋酸盐溶液PH：醋酸钠，醋酸钾溶液PH==9（PH>7）说明活泼金属醋酸盐水解呈碱性，得出醋酸是弱酸！
3.用PH计测定同等浓度的盐酸，硝酸和醋酸：盐酸和硝酸PH较小，而且相等；醋酸PH值较大，说明同等浓度醋酸中氢离子浓度较强酸小，不完全电离，所以是弱酸。
4.用电导仪测定同等浓度的盐酸，硝酸和醋酸的导电性：灯泡显示盐酸和硝酸的灯泡较亮，而醋酸的较暗，所以醋酸导电性差，自由移动的电荷少，故不完全电离，是个弱电解质（弱酸）
不用干燥。只要烧杯是干净的，无任何化学残留物，无水痕即可。因为用烧杯配置溶液，体积大，空气中的水分对其影响可忽略不计。
乙酸也可以成酯或氨基化合物。如乙酸可以与乙醇在浓硫酸存在并加热的条件下生成乙酸乙酯（本反应为可逆反应，反应类型属于取代反应中的酯化反应）。CH3COOH + CH3CH2OH<==>CH3COOCH2CH3 + H2O。
由于弱酸的性质，对于许多金属，乙酸是有腐蚀性的，例如铁、镁和锌，反应生成氢气和金属乙酸盐。虽然铝在空气中表面会形成氧化铝保护层，但是在醋酸的作用下，氧化膜会被破坏，内部的铝就可以直接和酸作用了。
1.丙酮 1 mg/ml
称取1.000克丙酮，溶于水，移入1000毫升容量瓶中，稀释至刻度。临用前制备。
2.甲醇 1 mg/ml
称取1.000克甲醇，溶于水，移入1000毫升容量瓶中，稀释至刻度。临用前制备。
3.甲醛 1 mg/ml
称取 m 克甲醛溶液，精确至0.001克，置于1000毫升容量瓶中，稀释至刻度。临用前制备。
甲醛溶液的称取质量m，数值以克表示，按式（2）计算：
M=1.00/w （2）
式中：w----甲醛溶液的实测质量分数的数值，以“%”表示 。
制备前应按GB/T 685--1993的方法测定乙醛（40%）的质量分数。
4.草酸盐 0.1 mg/ml
称取0.143克草酸（H2C2O4·2H2O），溶于水，移入1000毫升容量瓶中，稀释至刻度。临用前制备。
5.苯酚 1 mg/ml
称取1.000克苯酚，溶于水，移入1000毫升容量瓶中，稀释至刻度。临用前制备。
6.葡萄糖 1 mg/ml
称取1.000克葡萄糖（C6H12O6·H2O），溶于水，移入1000毫升容量瓶中，稀释至刻度。
7.缩二脲 1 mg/ml
称取1.000克缩二脲，溶于水，移入1000毫升容量瓶中，稀释至刻度。临用前制备。
8.羰基化合物 1 mg/ml
称取10.43克丙酮（相当于5.000克CO）置于含有50毫升无羰基的甲醇的100毫升容量瓶中，用无羰基的甲醇稀释至刻度，充分混均。量取20毫升此溶液，置于1000毫升容量瓶中，用无羰基的甲醇稀释至刻度。临用前制备。
9.乙酸酐 1 mg/ml
称取 0.100克乙酸酐，置于100毫升容量瓶中，用无乙酸酐的乙酸（冰醋酸）稀释至刻度，临用前制备。
无乙酸酐的乙酸（冰醋酸）的制备：将乙酸（冰醋酸）回流30分钟，蒸馏制得。
10.乙酸盐 10 mg/ml
称取 23.050克乙酸钠（CH3COONa·3H2O），溶于水，移入1000毫升容量瓶中，稀释至刻度。
11.乙醛 1 mg/ml
称取 m 克乙醛（40%），精确至0.001克，置于1000毫升容量瓶中，稀释至刻度。临用前制备。
乙醛（40%）的称取质量m，数值以克表示，按式一计算：
M=1.00/w （1）
式中：w----乙醛（40%）的实测质量分数的数值，以“%”表示 。
置备前应按本标准附录A1规定的方法测定乙醛（40%）的质量分数。
12.水杨酸 0.1 mg/ml
称取0.100克水杨酸，加少量水和1毫升冰醋酸溶解，移入1000毫升容量瓶中，稀释至刻度。
13.糠醛 1 mg/ml
称取1.000克新蒸馏的糠醛（C5H4O2），置于1000毫升容量瓶中，溶于水，稀释至刻度。临用前制备。
14.二氧化硅 1 mg/ml
称取1.000克二氧化硅，置于铂坩埚中，加3.3克无水碳酸钠，混均，于1000度加热至完全熔融，冷却，溶于水，移入1000毫升容量瓶中，稀释至刻度。储存于聚乙烯瓶中。
15.二氧化碳 0.1 mg/ml
称取0.240克于270—300度勺烧至恒重的无水碳酸钠，溶于无二氧化碳的水，移入1000毫升容量瓶中，用无二氧化碳的水稀释至刻度。
16. 二硫化碳 1 mg/ml
称取0.500克二硫化碳，溶于四氯化碳的，移入500毫升容量瓶中，用四氯化碳稀释至刻度。临用前制备。
17.六氰合铁（‖）酸盐 0.1 mg/ml
称取 0.199克六氰合铁（‖）酸盐{K4[Fe(CN) 6·3H2O]，溶于水，移入1000毫升容量瓶中，稀释至刻度。临用前制备。
18.六氟合硅酸盐（Sif6） 0.1 mg/ml
称取m克六氟合硅酸，精确至0.001克，溶于水，移入1000毫升容量瓶中，稀释至刻度。储存于聚乙烯瓶中。
六氟合硅酸的称取质量m，数值以克表示，按式（3）计算：
M=1.0141×0.100/w (3)
式中：w----六氟合硅酸的实测质量分数的数值，以“%”表示 。
置备前应按本标准附录A中A.2规定的方法测定六氟合硅酸的质量分数。
19.亚硝酸盐（NO2） 0.1 mg/ml
称取0.150克亚硝酸钠，溶于水，移入1000毫升容量瓶中，稀释至刻度。临用前制备。
20.过氧化氢 1 mg/ml
称取m克30%过氧化氢，精确至0.001克，溶于水，置入1000毫升容量瓶中，稀释至刻度。储存于聚乙烯瓶中。
六氟合硅酸的称取质量m，数值以克表示，按式（4）计算：
M=1.00/w （4）
式中：w----30%过氧化氢的实测质量分数的数值，以“%”表示 。
制备前应按GB/T 6684--2002的方法测定30%过氧化氢的质量分数。
21.氟化物 （F） 0.1 mg/ml
称取0.221克氟化钠，溶于水，移入1000毫升容量瓶中，稀释至刻度。储存于聚乙烯瓶中。
22.硅酸盐（SiO3） 1 mg/ml
称取0.790克二氧化硅，置于铂坩埚中，加2.6克无水碳酸钠，混均，于1000度加热至完全熔融，冷却，溶于水，移入1000毫升容量瓶中，稀释至刻度。储存于聚乙烯瓶中。
23. 铬酸盐（GrO4） 0.1 mg/ml
称取0.167克于105—110度干燥一小时的铬酸钾，溶于含有一滴氢氧化钠（100克/L）的少量水中，移入1000毫升容量瓶中，稀释至刻度。
24.铵 （NH4） 0.1 mg/ml
称取0.297克于105—110度干燥至恒重的氯化铵，溶于水，移入1000毫升容量瓶中，稀释至刻度。
25.硫化物 （S） 0.1 mg/ml
称取0.749克九水合硫化钠，溶于水，移入1000毫升容量瓶中，稀释至刻度。临用前制备。
26.硫代硫酸盐 （S2O3） 0.1 mg/ml
称取0.221克五水合硫代硫酸钠，溶于新煮沸并冷却的水，移入1000毫升容量瓶中，用同样的水稀释至刻度。
27.硫氰酸盐（SCN） 0.1 mg/ml
称取0.131克硫氰酸铵，溶于水，移入1000毫升容量瓶中，稀释至刻度。
28.硫酸盐 （SO4）
方法1. 称取0.148克于105—110度干燥至恒重的无水硫酸钠，溶于水，移入1000毫升容量瓶中，稀释至刻度。
方法2. 称取0.181克硫酸钾，溶于水，移入1000毫升容量瓶中，稀释至刻度。
29.硝酸盐（NO3） 0.1 mg/ml
方法1. 称取0.163克于120—130度干燥至恒重的硝酸钾，溶于水，移入1000毫升容量瓶中，稀释至刻度。
方法2. 称取0.137克硝酸钠，溶于水，移入1000毫升容量瓶中，稀释至刻度。
30.氯化物（Cl） 0.1 mg/ml
称取0.165克于500—600度灼烧至恒重的氯化钠，溶于水，移入1000毫升容量瓶中，稀释至刻度。
31.氯酸盐（ClO3） 0.1 mg/ml
称取0.147克氯酸钾，溶于水，移入1000毫升容量瓶中，稀释至刻度。
32.碘化物 （I） 0.1 mg/ml
称取0.131克碘化钾，溶于水，移入1000毫升容量瓶中，稀释至刻度。储存于棕色瓶中。
33. 碘酸盐 （IO3） 0.1 mg/ml
称取0.122克碘酸钾，溶于水，移入1000毫升容量瓶中，稀释至刻度。储存于棕色瓶中。
34.溴化物（Br） 0.1 mg/ml
称取0.149克溴化钾，溶于水，移入1000毫升容量瓶中，稀释至刻度。储存于棕色瓶中。
35.溴化物（Br O3） 0.1 mg/ml
称取0.131克溴酸钾，溶于水，移入1000毫升容量瓶中，稀释至刻度。储存于棕色瓶中。
36.碳酸盐（CO3） 0.1 mg/ml
称取0.177克于270—300度灼烧至恒重的无水碳酸钠，溶于无二氧化碳的水，移入1000毫升容量瓶中，用无二氧化碳的水稀释至刻度。
37.磷酸盐（PO4） 0.1 mg/ml
称取0.143克磷酸二氢钾，溶于水，移入1000毫升容量瓶中，稀释至刻度。
38.铍（Be） 1 mg/ml
称取1.966克硫酸铍（BeSO4·3H2O），溶于水，移入1000毫升容量瓶中，稀释至刻度。
39.硼 （B） 0.1 mg/ml
称取0.572克硼酸，加100毫升水，温热溶解，移入1000毫升容量瓶中，稀释至刻度。
40.碳 （C） 1 mg/ml
称取8.826克于270—300度灼烧至恒重的无水碳酸钠，溶于无二氧化碳的水，移入1000毫升容量瓶中，用无二氧化碳的水稀释至刻度。
41.氮（N） 0.1 mg/ml
方法1. 称取0.382克于100—105度干燥至恒重的氯化铵，溶于水，移入1000毫升容量瓶中，稀释至刻度。
方法2. 称取0.607克硝酸钠，溶于水，移入1000毫升容量瓶中，稀释至刻度。
42.钠 （Na） 0.1 mg/ml
称取0.254克于500—600度灼烧至恒重的氯化钠，溶于水，移入1000毫升容量瓶中，稀释至刻度。储存于聚乙烯瓶中。
43.镁（Mg） 0.1 mg/ml
方法1. 称取0.166克于800±50℃灼烧至恒重的氯化镁，溶于2.5毫升盐酸及少量水，移入1000毫升容量瓶中，稀释至刻度。
方法2. 称取1.014克七水合硫酸镁，溶于水，移入1000毫升容量瓶中，稀释至刻度。
44.铝 （Al） 0.1 mg/ml
称取1.759克十二水合硫酸铝钾，溶于水，加10毫升硫酸溶液（25%），移入1000毫升容量瓶中，稀释至刻度。
45.硅（Si） 0.1 mg/ml
称取0.214克二氧化硅，置于铂坩埚中，加一克无水碳酸钠，混均，于1000度加热至完全熔融，冷却，溶于水，移入1000毫升容量瓶中，稀释至刻度。储存于聚乙烯瓶中。
46.磷（P） 0.1 mg/ml
称取0.489克磷酸二氢钾，溶于水，移入1000毫升容量瓶中，稀释至刻度。
47.硫（S） 0.1 mg/ml
称取0.544克硫酸钾，溶于水，移入1000毫升容量瓶中，稀释至刻度。
48.氯（Cl） 0.1 mg/ml
称取约4克氯胺T（C7H7ClNNaO2S·3H2O），溶于水，移入1000毫升容量瓶中，稀释至刻度（溶液1）。量取V毫升溶液1，精确至0.01毫升 ，置于1000毫升容量瓶中，稀释至刻度。临用前制备。
溶液1的量取体积数值以毫升表示，按式（5）计算：
V=0.100/p………………(5)
式中：
p=溶液1含有氯的浓度的数值，单位为克每毫升（g/ml）
配制前应按附录A中A3方法 测定溶液1氯的浓度（p）。
49..钾(K) 0.1 mg/ml
方法1. 称取0.191克于500—600度灼烧至恒重的氯化钾，溶于水，移入1000毫升容量瓶中，稀释至刻度。
方法2. 称取0.0.259克于120—130度干燥至恒重的硝酸钾，溶于水，移入1000毫升容量瓶中，稀释至刻度。
50.钙(Ca) 0.1 mg/ml
方法1. 称取0.250克于105—110度干燥至恒重的碳酸钙，溶于10毫升盐酸溶液(10%)，移入1000毫升容量瓶中，稀释至刻度。
方法2. 称取0.367克2水合氯化钙，溶于水，移入1000毫升容量瓶中，稀释至刻度。
51.钛(Ti) 1 mg/ml
称取0.167克二氧化钛，加5克硫酸铵,加10毫升硫酸,加热溶解,冷却，移入100毫升容量瓶中，稀释至刻度。
52.矾(V) 1 mg/ml
称取0.230克偏钒酸铵，溶于水(必要时温热溶解)，移入100毫升容量瓶中，稀释至刻度。
53.铬(Cr) 0.1 mg/ml
方法1. 称取0.373克于105—110度干燥1小时的铬酸钾，溶于含有一滴 氢氧化钠(100克/升)的少量水中，移入1000毫升容量瓶中，稀释至刻度。
方法2. 称取0.283克重铬酸钾，溶于水，移入1000毫升容量瓶中，稀释至刻度。
54.猛(Mn) 0.1 mg/ml
方法1. 称取0.275克于400-500℃灼烧至恒重的无水硫酸猛，溶于水，移入1000毫升容量瓶中，稀释至刻度。
方法2. 称取0.308克硫酸猛(MnSO4 ·H2O)，溶于水，移入1000毫升容量瓶中，稀释至刻度。
55.铁.(Fe) 0.1 mg/ml
称取0.864克硫酸铁铵[NH4Fe(SO4)2·12H2O]，溶于水，加10毫升硫酸溶液 (25%),移入1000毫升容量瓶中，稀释至刻度。
56.亚铁 0.1 mg/ml
称取0.702克硫酸亚铁铵[(NH4) 2Fe(SO4)2·6H2O]，溶于含有0.5毫升硫酸的中水，移入1000毫升容量瓶中，稀释至刻度。临用前制备。
57.钴(Co) 1 mg/ml
称取2.630克无水硫酸钴，加150毫升水，加热至溶解，冷却，移入1000毫升容量瓶中，稀释至刻度。
注：用水合 硫酸钴于500-550℃灼烧至恒重
58.镍 （Ni） 0.1 mg/ml
方法1. 称取0.678克六水合硫酸镍铵[NiSO4 (NH4) 2SO4 ·6H2O ]，溶于水，移入1000毫升容量瓶中，稀释至刻度。
方法2. 称取0.448克六水合硫酸镍(NiSO4 ·6H2O)，溶于水，移入1000毫升容量瓶中，稀释至刻度。
59.铜.（Cu） 0.1 mg/ml
称取0.393克五水合硫酸铜(CuSO4 ·5H2O)，溶于水，移入1000毫升容量瓶中，稀释至刻度。
60.锌 （Zn） 0.1 mg/ml
方法1. 称取0.125克氧化锌，溶于100毫升水及1毫升硫酸中，移入1000毫升容量瓶中，稀释至刻度。
方法2. 称取0.440克七水合硫酸锌(ZnSO4 ·7H2O)，溶于水，移入1000毫升容量瓶中，稀释至刻度。
61.镓 （Ga） 1 mg/ml
称取0.134克三氧化二镓，溶于5毫升硫酸，小心用水稀释，冷却 ，移入100毫升容量瓶中，稀释至刻度。
62.锗 （Ge） 0.1 mg/ml
称取0.100克锗，加热溶于3---5毫升30%过氧化氢中，逐滴加入氨水至白色沉淀溶解，用硫酸溶液（20%）中和并过量0.5毫升，移入1000毫升容量瓶中，稀释至刻度。
63.砷 （As） 0.1 mg/ml
称取0.132克于硫酸干燥器中干燥至恒重的三氧化二砷，温热溶于1.2毫升氢氧化钠溶液（100克/升），移入1000毫升容量瓶中，稀释至刻度。
64.硒（Se） 0.1 mg/ml
称取0.141克二氧化硒，溶于水，移入1000毫升容量瓶中，稀释至刻度。
65 锶 （Sr） 0.1 mg/ml
称取0.304克六水合氯化锶(Zr Ocl2 ·6H2O)，溶于水，移入1000毫升容量瓶中，稀释至刻度。
66.锆（Zr） 0.1 mg/ml
称取0.353克八水合氧氯化锆(Sr Cl3 ·8H2O)，加30--40 ml盐酸溶液（10%）溶解，移入1000毫升容量瓶中，用盐酸溶液（10%）稀释至刻度。
67.铌（Nb） 0.1 mg/ml
称取0.143克经乳钵研细的五氧化三铌和4克粉末状的焦硫酸钾，二者分层放入石英坩埚中，于600度加热熔融，冷却，加20毫升酒石酸（150g/L），加热溶解，冷却，移入1000毫升容量瓶中，稀释至刻度。
68.钼 （Mo） 0.1 mg/ml
称取0.184克四水合钼酸铵[（NH4）6 Mo7 O24·4H2O]，溶于水，移入1000毫升容量瓶中，稀释至刻度。
69.钯 （Pd） 1 mg/ml
称取1.666克于105—110度干燥1小时的氯化钯，加30毫升盐酸溶液 (20%)溶解，移入1000毫升容量瓶中，稀释至刻度。
70.银 （Ag） 0.1 mg/ml
称取0.158克硝酸银，溶于水，移入1000毫升容量瓶中，稀释至刻度。储存于棕色瓶中。
71.镉 （Cd） 0.1 mg/ml
称取0.203克氯化镉(Cd Cl2 ·5/2H2O)，溶于水，移入1000毫升容量瓶中，稀释至刻度。
72.铟（In） 1 mg/ml
称取0.100克铟，加15毫升盐酸溶液 (20%)溶解，加热溶解，冷却，移入100毫升容量瓶中，稀释至刻度。
73.锡（Sn） 1 mg/ml
称取0.100克锡，溶于盐酸溶液 (20%)，移入100毫升容量瓶中，用盐酸溶液 (20%)稀释至刻度。
量取10.00毫升上述溶液，注入100毫升容量瓶中，加15毫升盐酸溶液 (20%)，稀释至刻度。临用前制备。
74.锑 （Sb） 0.1 mg/ml
称取0.274克酒石酸锑钾[（C4H4 KO7 Sb ·1/2H2O]，溶于盐酸溶液 (10%)，移入1000毫升容量瓶中，用盐酸溶液 (10%)稀释至刻度。
75.碲 （Te） 1 mg/ml
称取1.000克碲，加20--30毫升盐酸及数滴硝酸，温热溶解，移入1000毫升容量瓶中，用盐酸溶液 (10%)稀释至刻度。
76钡 （Ba） 0.1 mg/ml
称取0.178克氯化钡(Ba Cl2 ·2H2O)，溶于水，移入1000毫升容量瓶中，稀释至刻度。
77.钨 （W） 1 mg/ml
称取1.262克于105—110度干燥1小时的三氧化钨（可用钨酸铵在400—500度灼烧20分钟分解生成的三氧化钨制备），加30—40毫升氢氧化钠溶液（200g/L），加热溶解，冷却，移入1000毫升容量瓶中，稀释至刻度。
78 铂（Pt） 1mg/ml
称取0.249g氯铂酸钾，移入1000毫升容量瓶中，稀释至刻度。
79 金（Au） 1mg/ml
称取0.100g金，加10毫升盐酸，5毫升硝酸溶解，在水浴上蒸发近干，溶于水，移入1000毫升容量瓶中，稀释至刻度。
80 汞（Hg） 0.1 mg/ml
方法1. 称取0.135g氯化汞，溶于水，移入1000毫升容量瓶中，稀释至刻度。
方法2. 称取0.126g硝酸汞；用10毫升硝酸溶液（1+9）溶解，移入1000毫升容量瓶中，稀释至刻度。
81 铊（Tl） 0.1 mg/ml
称取0.118g氯化亚铊，溶于5毫升硫酸中，小心地用水稀释，冷却，移入1000毫升容量瓶中，稀释至刻度。
82 铅（Pb） 0.1mg/ml
称取0.160g硝酸铅，；用10毫升硝酸溶液（1+9）溶解，移入1000毫升容量瓶中，稀释至刻度。
83 铋（Bi） 0.1 mg/ml
方法1. 称取0.232g硝酸铋[Bi（NO3）3·5H2O]，用10毫升硝酸溶液（25%）溶解，移入1000毫升容量瓶中，稀释至刻度。
方法2. 称取0.100g铋；溶于6毫升硝酸中，煮沸除去氮的氧化物气体，冷却，移入1000毫升容量瓶中，稀释至刻度。
84 氨基三乙酸[N（COOH）3] 1mg/ml
称取1.000克氨基三乙酸，加50毫升水，在摇动下滴加氢氧化钠溶液（200g/L）至氨基三乙酸完全溶解，移入1000毫升容量瓶中，稀释至刻度。
85.硝基苯 （C6H5NO2） 1 mol/L
称取1.000克.硝基苯，置于1000毫升容量瓶中，用甲醇稀释至刻度。
