乙二醇甲醚的制取方法
乙二醇甲醚的制取方法
华人民共和国国家标准
染料中间体水分测定通用方法
卡尔费休法及卡尔费休改良法
发布实施
国家技术监督局发布
华人民共和国国家标准
染料中间体水分测定通用方法
卡尔费休法及卡尔费休改良法
国家技术监督局批准实施
标准参照采用国际标准水分的测定卡尔费休法通用方法
主题内容与适用范围
标准规定了用卡尔费休法及卡尔费休改良法测定水分的通用方法卡尔费休法为仲裁方
法
本标准适用于大多数固体和液体染料中间体中游离水或结晶水的测定不适用于能与卡尔费休
试剂的主要成分反应并生成水的样品以及能还原碘或氧化碘化物的样品中水分的测定
方法原理
卡尔费休试剂碘二氧化硫吡啶和甲醇组成的溶液能与试样中的水分定量反应反应式如下
以合适的溶剂溶解样品用已知滴定度的卡尔费休试剂滴定即可测出样品中的水分
试剂与材料
甲醇
乙二醇甲醚化学纯乙二醇甲醚中加入约分子筛塞上瓶塞放置过夜吸
取上层清液使用
吡啶
三氯甲烷
样品溶剂
体积甲醇和体积吡啶混合
体积乙二醇甲醚和体积吡啶混合
体积甲醇和体积三氯甲烷混合
除上述几种混合溶剂外还可根据具体样品选择适当的溶剂
卡尔费休试剂二氧化硫用硫酸化学纯分解无水亚硫酸钠化学纯
制取或使用钢瓶装二氧化硫均需经干燥脱水处理二氧化硫发生装置见附录补充件
取碘于干燥的具塞棕色瓶中加入甲醇盖上瓶塞摇荡至碘全部
溶解再加入吡啶混匀缓慢通入上述二氧化硫约于此溶液中略有过量也无妨通
二氧化硫时应用冰水浴冷却使溶液温度不超过试剂应放置暗处至少后使用应避免大气中
湿气的影响新配制的试剂滴定度为若使用甲醇制备滴定度须逐日标定若使用乙二醇
甲醚制备可按时标定
卡尔费休改良试剂改良法用取碘于干燥的具塞棕色瓶中加入
甲醇无水碘化钠于烘箱中干燥和无水乙酸钠在烘箱中干
燥盖上瓶塞摇荡至碘及盐类全部溶解甲液
通二氧化硫于用冰水浴冷却的甲醇中使每升甲醇含有二氧化硫乙液通二氧化硫时溶液
温度不超过
加乙液含二氧化硫或直接通二氧化硫气体于甲液中再用甲醇稀释至置
于暗处备用应避免大气中湿气的影响
新配制好的试剂滴定度为须逐日标定
干燥剂
分子筛颗粒在下活化后置干燥器中备用
活性硅胶用作填充干燥剂
硅酮润滑酯润滑磨砂玻璃接头用
仪器及装置
水分测定仪测定装置见附录补充件由以下各部分组成
自动滴定管分度值为
反应瓶
铂电极
电磁搅拌器
微安计
磨口棕色玻璃贮瓶
终点电测装置线路方框图见附录补充件
安装前玻璃器皿均应于下烘干安装时应注意密封凡与空气相通处均应接上硅胶干燥管
磨砂玻璃接头应涂上硅酮润滑酯
微量注射器
测定步骤
终点的确定
本标准规定用直接电量法确定终点其原理为在浸入溶液中的两铂电极间加一电压若溶液中有
水存在则阴极极化两铂电极间无电流通过滴定至终点时溶液中同时有碘及碘化物存在阴极去极
化溶液导电电流突然增加至一最大值并稳定约此时即为终点
卡尔费休试剂及卡尔费休改良试剂滴定度的标定
用微量注射器吸取水称取其质量精确至重复两次取算术平均值作为
水的质量
加甲醇于反应瓶中使电极浸入甲醇盖上瓶塞开动电磁搅拌器
用卡尔费休试剂或卡尔费休改良试剂滴定甲醇中水分至电流表指针产生较大
偏转并保持约不变为空白滴定终点不记录耗用试剂的体积
用微量注射器注入水于反应瓶中用卡尔费休试剂或卡尔费休改良试剂滴定至电流表指
针偏转停留在空白滴定时相同的位置并保持不变为终点记录耗用试剂的体积
试剂滴定度按式计算
式中卡尔费休试剂或改良试剂的滴定度
水的质量
滴定耗用的卡尔费休试剂或改良试剂的体积
样品中水分的测定
在反应瓶中加一定体积浸没电极的样品溶剂在搅拌下用卡尔费休试剂或卡尔费休改
良试剂滴定至电流表指针产生较大偏转并保持约不变为空白滴定终点液体试样用吸量管定量
吸取试样迅速加入反应瓶中固体试样用玻璃称样管称取试样精确至迅速加入反应瓶中盖
上瓶塞用卡尔费休试剂或卡尔费休改良试剂滴定至电流表指针偏转停留在空白滴定时相同的位
置并保持约不变为终点记录耗用试剂的体积
试样中水分质量百分数按式或式计算
或
式中试样中水分质量百分数
卡尔费休试剂或卡尔费休改良试剂的滴定度
滴定耗用的卡尔费休试剂或卡尔费休改良试剂的体积
固体试样的质量
液体试样的体积
液体试样的密度
附录
卡尔费休试剂或改良试剂配制装置
补充件
图
二氧化硫气体发生器浓硫酸洗瓶分离器盛有碘
甲醇等溶液的吸收瓶冰水浴干燥管
附录
水分测定装置
补充件
图
反应瓶自动滴定管铂电极电磁搅拌器搅拌子进样口
废液排放口试剂贮瓶干燥瓶压气球终点电测装置
磨口接头干燥管螺旋夹
附录
终点电测装置线路方框图
补充件
图
电池开关铂电极和电阻微安表
附加说明
标准由中华人民共和国化学工业部提出
标准由化学工业部沈阳化工研究院技术归口
标准由化学工业部南京化工厂负责起草
标准主要起草人刘伊文
由一缩二乙醇与甲醇反应而得。也可由二乙二醇单甲醚与氯甲烷（或硫酸二甲酯）反应而得。
精制方法：可先用粒状氢氧化钠干燥，然后在氢化钙、氢化铝锂、氢化硼钠或氢化钠存在下回流、减压蒸馏精制。操作要在氮气流中进行。若二甘醇二甲醚有类似胺的气味，可在干燥和蒸馏前将它与弱酸性离子交换树脂一起振摇除去。保存时加入0.01%的氢化硼钠，以防止过氧化物生成。
CH2ClCH2Cl + 2NaOH -----水----CH2(OH)CH2OH +2NaCl
CH2(OH)CH2OH + 2CH3OH ----浓H2SO4------CH3-O-CH2CH2-O-CH3 +2H2O
1.用作硝酸纤维素、树脂等的溶剂以及制备碱金属氧化物、硼烷时的溶剂。萘、联苯、三联苯、蒽等芳香烃在乙二醇二甲醚中与钠生成络合物。钠-萘络合物在聚四氟乙烯等含氟树脂黏合时用于表面处理。钠-联苯络合物用于汽油中的卤素测定。还可用于从稀乙酸水溶液中回收乙酸。也用于脱漆剂、稀释剂及增加润滑油的黏度等。
2.用作溶剂。用于电化学分析。
乙二醇二甲醚*危险性概述
危险性类别：第3.2类 中闪点液体
侵入途径： 吸入、食入
健康危害： 口服引起恶心、呕吐、腹绞痛、虚弱、昏迷。具有刺激性。
环境危害： 对环境有害。
燃爆危险： 易燃，其蒸气与空气混合，能形成爆炸性混合物。
乙二醇二甲醚*急救措施
皮肤接触： 脱去污染的衣着，用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。如有不适感，就医。
眼睛接触： 提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。如有不适感，就医。
吸入： 迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。呼吸、心跳停止，立即进行心肺复苏术。就医。
食入： 饮水，禁止催吐。如有不适感，就医。
乙二醇二甲醚*消防措施
危险特性： 易燃，遇明火、高热易引起燃烧爆炸。与氧化剂能发生强烈反应。接触空气或在光照条件下可生成具有潜在爆炸危险性的过氧化物。蒸气比空气重，沿地面扩散并易积存于低洼处，遇火源会着火回燃。
有害燃烧产物：一氧化碳。
灭火方法： 用抗溶性泡沫、干粉、二氧化碳、砂土灭火。
灭火注意事项及措施：消防人员须佩戴防毒面具、穿全身消防服，在上风向灭火。尽可能将容器从火场移至空旷处。喷水保持火场容器冷却，直至灭火结束。处在火场中的容器若已变色或从安全泄压装置中产生声音，必须马上撤离。
乙二醇二甲醚*泄漏应急处理
泄漏处理与废弃:
去除着火源。
考虑撤离所有人员。
防止进入排水沟。
用任何可能的方法收客泄漏物。
用喷水或水雾来控制气体。
用干燥的介质吸收。
在安全的情况下, 堵漏。
本物质及其容器必须用安全的方法销毁。
用水清洁地板以及所有被本物质污染的东西。
乙二醇二甲醚*操作处置
操作注意事项：密闭操作，全面通风。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴过滤式防毒面具(半面罩)，戴化学安全防护眼镜，穿防静电工作服，戴橡胶耐油手套。远离火种、热源，工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。防止蒸气泄漏到工作场所空气中。避免与氧化剂、酸类接触。灌装时应控制流速，且有接地装置，防止静电积聚。搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。
乙二醇二甲醚*接触控制/个体防护
工程控制： 生产过程密闭，全面通风。提供安全淋浴和洗眼设备。
呼吸系统防护：高浓度蒸气接触可佩戴过滤式防毒面具(半面罩)。
眼睛防护： 一般不需要特殊防护，高浓度接触时可戴化学安全防护眼镜。
身体防护： 穿防静电工作服。
手 防 护：戴橡胶耐油手套。
其他防护： 工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作完毕，淋浴更衣。注意个人清洁卫生。
乙二醇二甲醚*废弃处置
废弃物性质：危险废物 废弃
废弃处置方法：建议用焚烧法处置。
废弃注意事项：处置前应参阅国家和地方有关法规。
乙二醇二甲醚*运输信息
危险货物编号： 32093
UN编号： 2252
包装类别： Ⅱ类包装
包装标志： 易燃液体
包装方法： 安瓿瓶外普通木箱螺纹口玻璃瓶、铁盖压口玻璃瓶、塑料瓶或金属桶(罐)外普通木箱。
运输注意事项：运输时运输车辆应配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。夏季最好早晚运输。运输时所用的槽(罐)车应有接地链，槽内可设孔隔板以减少震荡产生静电。严禁与氧化剂、酸类、食用化学品、等混装混运。运输途中应防曝晒、雨淋，防高温。中途停留时应远离火种、热源、高温区。装运该物品的车辆排气管必须配备阻火装置，禁止使用易产生火花的机械设备和工具装卸。公路运输时要按规定路线行驶，勿在居民区和人口稠密区停留。铁路运输时要禁止溜放。严禁用木船、水泥船散装运输。
乙二醇二甲醚*贮存方法
1.储存于阴凉、干燥、通风的库房，远离火种，防静电。保持容器密封，储存的地方远离氧化剂，远离热力和直接阳光照射。
2.应备有防爆，泄漏应急处理设备和合适的收容材料。
3.通常商品加有稳定剂。储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不宜超过37℃，包装要求密封，不可与空气接触。应与氧化剂、酸类分开存放，切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。
主要采用二乙醇单甲醚与氯化亚砜合成法。将二乙醇单甲醚用氯化亚砜氯化,再另将二乙醇单甲醚制成醇钠,然后将两者进行缩合反应,最后经过滤、真空蒸馏而得
聚乙二醇二甲醚(NHD) NHD溶剂主要物理化学性质如下:(25℃时) 分子式:CH3O[CH2CH2O]nCH3(n=2-8) 分子量:m=250-280 氯化物含量:<4ppm,分子量:250-270 密度:1.027kg/m3 燃点:157℃ 冰点:-22--29℃ 表面张力:0.034n/m 比热:2100j
根据不同的原料,聚乙二醇二甲醚的合成有着多种工艺路线,概括起来主要有醇钠法(又叫单醚法),相转移催化法
1、由环氧乙烷与甲醇反应而得。将甲醇加入三氟化硼乙醚络合物中，在搅拌下于25-30℃通入环氧乙烷，通完后温度自动升至38-45℃，将所得反应液用氢氰化钾-甲醇溶液中和至pH=8-9。回收甲醇，蒸馏，收集130℃以前的馏分即得粗品。再进行分馏，收集123-125℃馏分即为成品。
工业生产中，将环氧乙烷与无水甲醇在高温高压下反应，不需催化剂，可得高收率的产品。
2、其制备方法是将甲醇加入三氟化硼乙醚配合物中，在搅拌下于25～300℃通入环氧乙烷，通完后温度自动升到38～45℃，所得反应液用氢氧化钾甲醇溶液中和到pH=8～9，回收甲醇，蒸馏，再经分馏得产品。
精制方法：易含杂质有水、二甘醇一甲醚(甲基卡必醇)和微量的酸、醛等。实验室的精制方法是用无水碳酸钠干燥后分馏。若有过氧化物存在，可加氯化亚锡回流或将其通过活性氧化铝柱除去。脂肪族酮可加2,4-二硝基苯肼除去。也可用碳酸钾、硫酸钙、硫酸镁或硅胶作干燥剂。
3、将含量95%的三级纯乙二醇单甲醚与无水碳酸钠一起振荡，除去无机酸或有机酸杂质，再用无水硫酸钙干燥后蒸馏。
沸点
84-86 ºC
乙二醇二甲醚中文别名:二甲基溶纤剂1,2-二甲氧基乙烷1,2-二甲氧基代乙烷1,2-二甲基乙烷
图一
是一种带有醚味的水白色中性液体，性质稳定，不易发生反应，能溶解各种树脂和纤维素，并能与水和许多醇，酮，酯等有机溶剂以任意比例混溶，其溶解能力可以通过水或某些溶剂作适当稀释来调节。
图二
危险特性:易燃，遇明火、高热易引起燃烧爆炸。与氧化剂能发生强烈反应。接触空气或在光照条件下可生成具有潜在爆炸危险性的过氧化物。其蒸气比空气重，能在较低处扩散到相当远的地方，遇明火会引着回燃。
乙二醇二甲醚属于3类危险品，易燃液体。
中文名称：二乙二醇二甲醚英文名称：Diethylene glycol dimethyl ether别名名称：二甘醇二甲醚 双(2-甲氧基乙基)醚 二甘醇双甲醚 2-甲氧基乙基醚 二甲基卡必醇更多别名：2-Methoxyethyl ether Bis(2-methoxyethyl)ether Dimethyl carbitol Diglyme分 子 式：C6H14O3分 子 量：134.
