环己酮制造工艺有哪几种?
1.苯酚法
以镍作催化剂,由苯酚加氢得环己醇,然后以锌作催化剂,脱氢得环己酮。
2.环己烷氧化法
以环己烷为原料,无催化下,用富氧空气氧化为环己基过氧化氢,再在铬酸叔丁酯催化剂存在下分解为环己醇和环己酮、醇、酮混合物,经一系列蒸馏精制即得合格产品。原料消耗定额:环己烷(99.6%)1040kg/t。
3.苯加氢氧化法
苯与氢气在镍催化剂存在下,在120-180℃下进行加氢反应生成环己烷,环己烷与空气在150-160℃,0.908MPa下进行氧化反应生成环己醇和环己酮的混合物,经分离得环己酮产品。环己醇在350-400℃,有锌钙催化剂存在下进行脱氢反应生成环己酮。原料消耗定额:苯(99.5%)1144kg/t、氢气(97.0%)1108kg/t、液碱(42.0%)230kg/t。
首先分离环己酮,用亚硫酸氢钠和它反应,得到固体结晶,过滤后加入酸来使环己酮析出
剩下的溶液加入氢氧化钠使得苯酚转化为钠盐,后用有机溶剂来萃取苯甲醇和环己醇
苯酚钠里面通入二氧化碳使得苯酚复原后,用有机溶剂萃取,后减压蒸馏
最后的苯甲醇和环己醇用减压蒸馏来分离
如果只是一个羰基的话,先把苯酚加氢得到环己醇,环己醇催化氧化得到环己酮
如果是两个羰基并处于对位的话,那么先用氧化剂把苯酚氧化成对苯醌,加氢得到1,4-环己二醇,氧化得到1,4-二氧代环己烷
1、以镍作催化剂,由苯酚加氢得环己醇,然后以锌作催化剂,脱氢得环己酮。
C6H5OH
+
3H2
==Ni(催化剂)==
C6H11OH
C6H11OH==Zn(催化剂)==
C6H10O
+
H2
也可以用环己醇与酸性重铬酸钾反应氧化,然后蒸馏提纯制得环己酮。
然后用过量的浓度为50%~60%的硝酸经两级反应器串联进行。反应使用的催化剂为铜-钒系,环己酮被硝酸氧化生成己二酸,产物容易分离
2、一样,C6H5OH
+
3H2
==Ni(催化剂)==
C6H11OH
然后用浓硫酸与生成物混合加热,环己醇脱水变成己烯,后蒸馏分离
C6H11OH==浓硫酸,加热==C6H10
+
H2O
最后用酸性高锰酸钾溶液与己烯混合,氧化己烯,生成己二酸,但是这个方法分离比较麻烦