苯酚的共轭效应 p-π共轭电子云移动方向 在线等

一般的醇的羟基，sp3杂化,连到sp3杂化的C上。但烯醇是与sp2杂化的C连，所以高度不稳定。苯酚的羟基氧虽然是sp2杂化，但由于苯环的大pi 键，可以形成P-pi 共轭。因为可以写出三种等价的共轭结构式,那么根据价键理论，能写出的共轭式越多，物质就越稳定。所以苯酚是稳定存在的，但比醇酸性大。氧原子sp2杂化的时候，是2s轨道上的2个电子，和2个单电子的2p轨道形成3个等效的sp2轨道。这3个sp2轨道中有2个是单电子，有一个轨道是成对电子。氧sp2杂化的形式在氧气，臭氧，苯酚中存在。

首先，应该是σ-π共轭、σ-p共轭

“顾名思义”就可以理解其意义了呀。

p-π共轭：原子p轨道上的孤对电子与相邻π键形成共轭，例：苯酚、苯胺

π-π共轭：π键和π键之间发生共轭，例：1,3-丁二烯、苯乙烯

σ-π共轭：σ键与相邻π键之间发生共轭，例：甲苯

σ-p共轭：σ键与相邻p轨道发生共轭，通常参与共轭的p轨道未充满，例：(CH3)3C+

苯酚

甲苯没有p结构，甲基倒是可以超共轭

苯酚中苯环有pi键，氧原子给出p轨道电子，形成p pi共轭

叔丁基碳正离子没有pi键

苯甲醛是碳氧双键和苯环共轭，是pi pi共轭

p-π共轭导致苯酚中氧带正电荷，苯环带负电荷，并且C-O键有部分双键性质，键能较大。

分子间脱水反应，需要催化剂H+加到羟基上形成C6H5-OH2(+)离子才行，但苯酚的O带正电难以加H+，所以这个反应不可进行。

与羧酸反应，则需要O的孤对电子进攻羧酸中带正电的碳原子，苯酚的O本来就带正电和，显然难以再给出电子去反应了，显然，酯化也不易进行。

羟基氧上孤对p电子所占据的p轨道与大π键形成p-π共轭。由于p-π共轭，电子离域，使氧电子云密度降低，减弱了O-H键，有利于氢离子的离解，使酚羟基酸性增强。 追问： p-π 共轭 的话不是应该更有利于π键断裂么？那又是如何影响酚羟基的酸性？ 回答： p-π共轭使 电子云 离域，氧原子有孤对电子，电子云密度较大，大派键电子云密度较小，故共轭使二者电子云密度平均，增大π键电子云密度，减小了氧原子电子云密度。从而使O-H键键能降低，使氢离子更容易离解，故增强了酸性。

在苯酚中由于p-π共轭导致氧原子上的孤对电子发生离域。氧原子的电子云密度相对降低即正电荷密度升高了这个是对的，但是p-π共轭使得原来的C-O单键带有部分双键的性质，可以近似认为此时碳原子与氧原子之间不是原来的单键，而是1.5条键，因此，碳原子与氧原子之间结合得更加紧密。另外，由于共轭，使氧原子正电荷密度升高，O-H键更加偏向氧，氢原子中的质子裸露的部分更大，带有更多的正电荷，更容易解离

由于O的电负性强，C-O键电子偏向O，故氧上电子云密度强，与苯环形成P-π后，电子云密度较小的苯环得到部分O上电子，故O上电子云密度降低是因为开始O的电子云密度比苯高（苯是五个碳的电子，平均化后还是总电子/5，而O上电子明显大于C-C的电子云）