乙酸乙酯是有毒吗?
乙酸乙酯有毒。
乙酸乙酯低毒易挥发,有甜味,具有清灵、微带果香的酒香,因此不仅用作香水香精,在花露水、果香型、依兰等香精中提调香味,而且在食品工业中常被用作食用香精、酒用香精,适用于樱桃、桃子、杏子、葡萄、草莓等鲜果香精的调制,也用于白兰地、威士忌、朗姆、黄酒、白酒等中增加香味。
乙烯加成法
采用负载在二氧化硅等载体上的杂多酸金属盐或杂多酸为催化剂,乙酸和乙烯在反应温度为150℃ 、压力为1.0MPa 条件下反应生成乙酸乙酯。其化学反应方程式如下:
CH3COOH+C2H4→CH3COOC2H5(150℃.1.0Mpa)。
上述反应过程在多段管状反应器中进,在每段之间移走反应热以抑制副反应的发生。该反应乙酸的单程转化率为66%,以乙烯计乙酸乙酯的选择性94%。由于直接利用丰富的乙烯原料,因而能降低生产成本。许多世界著名的跨国公司都开发了该生产工艺,1998年在印度尼西亚迈拉库地区采用日本昭和电工专利技术建成了50 kt/a生产装置。
以上内容参考:百度百科-乙酸乙酯
甲酸是一种有机化工原料,在有机合成方面,可用于合成医药、农药、染料、助剂以及其他有机中间体等。在皮革工业中,作为无机合成酸的代用品,用于鞣革的脱灰、脱毛、中和石灰和防止湿皮革的发霉;在纺织印染工业中,用于酸性漂洗;甲酸还可用于青饲料与谷物的保藏,有明显抑制或防止霉菌生长的功能;甲酸也可用作胶乳的酸凝剂和水泥的促凝剂等。
据报道,目前,全球甲酸总生产能力已达62万t/a,主要分布在欧州,预计今后几年,亚洲地区甲酸应用前景广阔。
生产技术现状及进展
工业上甲酸生产主要有甲酸钠法、甲酰胺法、丁烷(或轻油)液相氧化法和甲酸甲酯水解法四种工艺路线。
甲酸钠法是甲酸的传统生产方法,但劳动条件差,污染严重。不少工业化国家已淘汰该法,但我国绝大多数甲酸生产企业仍采用此法。德国BASF公司开发的甲酰胺法工艺因生产成本太高,随后也遭淘汰。丁烷(或轻油)液相氧化工艺是一种生产醋酸同时联产甲酸的生产方法,每生产1t乙酸,副产0.05~0.25t甲酸,上世纪70年代曾是国外生产甲酸的主要方法,后来随着甲醇低压羰基合成醋酸技术的工业化,使该法已无发展前途,现在大部分丁烷(或轻油)液相氧化装置已相继停产。目前,国外甲酸生产主要采用甲酸甲酯水解工艺,约占甲酸总产能的80%以上。
甲酸甲酯水解法工艺过程为:(1)甲醇与CO羰基化合成甲酸甲酯;(2)甲酸甲酯水解生成甲酸和甲醇,甲醇循环使用。依工艺的不同特点,该法又可分为Kemira-Leonard工艺、Bethlechem Stell工艺、BASF工艺和USSR工艺。
Kemira-Leonard工艺特点是采用了独特的添加了助剂的醇盐催化剂,使反应压力降低一半,水解时采用预混合和闪蒸技术,大量甲酸甲酯在闪蒸器内被蒸出,甲酸分离塔在低回流比、低反应温度、短接触时间下操作,甲酸再酯化率小于0.1%。该工艺于1982年在芬兰Kemira的2万t/a装置上实现工业化,随后Kemira公司进行了改进,分别在韩国、印度和印尼装置上应用。
Bethlechem Stell工艺特点是水解反应在均一液相中进行,反应条件温和,工艺简单、设备可靠性强,可生产高纯度甲酸。水解产物比例一般是水:甲酸甲酯=3:1~1:3,副产甲醇为10%。该工艺由美国SD公司和Bethlechem Stell公司于上世纪80年代联合开发成功。
BASF工艺的羰基化工序的操作条件与Kemira-Leonard工艺类似,其主要特点是甲酸甲酯水解时采用特殊溶剂作为萃取剂,甲酸甲酯转化率高,甲酸分离塔常压操作,甲酸塔为减压塔,可减少蒸汽用量30%,但工艺操作较困难。该工艺于1981年在德国Ludwigshafen的1万t/a装置上实现工业化。
USSR工艺特点是采用双段反应连续水解,使用强酸性的离子交换树脂作为酸性催化剂,缺点是工艺操作比较困难,投资较高。反应温度55~62℃,水:甲酸甲酯=14:1(mol),甲酸甲酯转化率87%,甲酸产品纯度86.5%。该法于1989年在乌克兰Saratov的一套4万t/a装置上实现工业化。
据称,这四种水解工艺各有所长,以Kemira-Leonard工艺投资最省,工艺过程最为经济合理。
由于现行的甲酸甲酯水解法在生产工艺过程中需要大量的工艺水,用于产品分离的生产费用较高,为此,生产商又在开发更加有效的甲酸分离技术。例如, Kemira公司提出了采用具有催化水解和吸附作用的固体离子交换物质,在甲酸甲酯水解的同时,将甲醇与甲酸分离; BASF公司提出在温和的条件下将甲酸甲酯水解,将甲酸和甲酸甲酯分出后,采用如甲酸苄酯来抽提分离甲酸和甲酸甲酯,并将抽提出的废水进行循环再利用等。
在新技术路线开发方面,其主要研发路线有:
(1)甲酸前体-甲酸甲酯制备技术,此领域有甲醇催化脱氢法、甲醇氧化脱氢法、CO2与甲醇加氢缩合法、合成气直接合成法等,其中,甲醇羰基化制甲酸甲酯工艺和甲醇催化脱氢制甲酸甲酯工艺近年来国内外研究较多,有一定工业化应用前景。
(2)甲醛一步法直接氧化催化生成甲酸。BIC开发的这项技术采用V-Ti-O催化剂,温度范围约为100~140℃,甲酸初始选择性可达到约96%~98%,催化剂产出率达到70g甲酸/L·h,目前该法已进行了实验室实验和中试。
(3)CO2直接加氢制取甲酸。这项技术从90年代中期开始,采用钌系催化剂,在20.5MPa、50℃和三乙胺存在下合成甲酸。从环保角度来看,这一路线具有一定开发意义,但离工业化还有较长的距离,目前进展不大,仍然处于基础探索阶段。
国外市场情况
全球四大甲酸生产厂商及其产能为:德国BASF公司(19.3万t/a);芬兰Kemira公司(8万t/a);俄罗斯Techmashimpor公司(8万t/a);英国BP公司(6.5万t/a);其中,英国BP公司使用的是轻油液相氧化法,其余三家均采用甲酸甲酯水解工艺。
国外对甲酸的开发利用较好,应用范围逐年扩大,甲酸用量也在增加。国外甲酸消费量最大的是皮革,用于鞣革和皮革处理,防止发霉。第二大用途是农业,用于保存青饲料和谷物。欧洲、亚太和美洲对甲酸的需求比例为4:2:1,欧洲(包括非洲和中东)的甲酸产能过剩,是向美洲和亚太出口的净出口地区。2004年全球的甲酸需求量为43~45万t/a,预计全球甲酸的需求量正以每年2%~3%的速度增长,其中欧洲用作饲料添加剂的需求量很大,年均增长率将达到8%~10%。这主要原因是从2006年起,欧盟要全面禁用非处方饲料抗生素。专家预计亚洲地区的甲酸应用前景非常广阔,目前,该地区的甲酸主要用作天然橡胶的凝聚剂,未来亚洲的饲料市场将有很大的增长势头。
国内生产现状及市场预测
我国从1989年开始采用甲酸钠法生产甲酸,截止到2006年3月份统计,共有生产厂家60余家,总装置能力约24万t/a,其中山东肥城阿斯德化工公司(6万t/a)、南京扬巴合资装置(5万t/a)、济南化工厂(2万t/a)和新安江化工厂(1万t/a)采用甲酸甲酯水解工艺,其余皆为甲酸钠法工艺,生产水平较低,物耗能耗较高。我国历年甲酸的消耗量逐年上升。目前,国内甲酸的市场消费量约为15万t,其消耗比例为医药50%、化工15%、农药13%、橡胶化学品9%、其他13%。
甲酸是我国的传统出口产品之一,其中80%出口东南亚各国,12%出口欧洲、其余是大洋洲。最近几年我国的甲酸出口量增长较快,尤其是近一二年出口增长幅度较大,2004年出口量为1.41万t,2005年出口量达2.73万t,比2004年增长了93.6%,几乎翻了一番。据悉,目前山东肥城阿斯德化工公司是亚洲最大的甲酸生产企业,其甲酸出口量已占到全国总出口量的85%以上。
我国在甲酸技术研发方面也开展了一些工作,例如,肥城阿斯德化工公司在引进美国酸胺技术公司的甲酸甲酯水解法工艺后,经过自身不断创新,现已成功实现了催化剂国产化,形成了具有自主知识产权的技术;化工部西南化工研究设计院、昆明理工大学等单位开发了"净化黄磷尾气制甲酸技术",将黄磷尾气回收净化,经羰基合成或变换成合成气,再制得质量高、成本低的甲酸产品,是黄磷工业废气处理和甲酸生产的一项重大技术创新。目前也有一些正建或拟建装置,例如贵州2万t/a(在建,预定2006年完工,甲酸甲酯法),山东鲁西化工股份有限公司工业园区2万t/a(正招商引资,甲酸甲酯水解法)等。
随着我国畜牧业的大力发展,甲酸作为青贮饲料及农作物的贮藏剂、防霉剂将有较大的潜在市场。随着国内对环保的高度重视,甲酸在制革和印染等行业中的应用市场前景较好。近年来,一些国外公司已将甲酸生产开始向我国转移,例如BASF与中方合资在南京建成的扬巴5万t/a甲酸装置,已成为南京石化大型联合装置中的组成部分,美国AAT公司也把甲酸生产重点转向了中国,因此,我国采用甲酸钠工艺的小装置可能面临竞争压力,需要不断提高生产水平,降低物耗、能耗,提高产品质量,以提高我国甲酸生产的整体水平。
食用醋酸是化学物质,分子式是CH3COOH。
中文名
食用醋酸
外文名
ACETICACID,
别名
醋酸、冰醋酸、冰乙酸
CASNO
64-19-7
分子式
CH3COOH
分子量:60.05
执行标准:GB1903-2008
理化指标:
含量≥99.5%,具有刺激性气味,无色液体,在16.6℃以下时能结成冰状的固体,所以常称为冰醋酸。熔点16.6℃,沸点117.9℃,相对密度1.0492,折光率1.3716。
冰醋酸用途:
食用冰醋酸可作酸味剂、增香剂,可生产食用醋。用水将乙酸稀释至4-5%浓度,添加各种调味剂而得食用醋,其风味与酿造醋相似。
常用于番茄调味酱、蛋黄酱、醉米糖酱、泡菜、干酪、糖食制品等。使用时适当稀释,还可用于制作蕃茄、芦笋、婴儿食品、沙丁鱼、鱿鱼等罐头,还有酸黄瓜、肉汤羹、冷饮、酸法干酪。
用于食品香料时,需稀释,可制作软饮料,冷饮、糖果、焙烤食品、布丁类、胶媒糖、调味品等。作为酸味剂,可用于调饮料、罐头等。
乙酸又称醋酸,广泛存在于自然界,它是一种有机化合物,是典型的脂肪酸。被公认为食醋内酸味及刺激性气味的来源。食品工业方面,在食品添加剂列表E260中,乙酸是规定的一种酸度调节剂。
OAc表示乙酸根。
Ac:乙酰基acetyl (CH3CO-),AcO:乙酰氧基,乙酸根 (CH3COO-)。
在无机的分析中,乙酸根也是表示成AcO 或OAc,NaOAc就是乙酸钠。
醋酸根离子是从醋酸的去质子化而获得:
有机化学中,醋酸根一般被称作乙酰氧基。由于乙酰基(Acetyl)是以简写“Ac”来表示,乙酰氧基则为AcO-。
无机化学中,Ac-一般指醋酸根(Acetate),因此醋酸和醋酸钠分别以“HAc”和“NaAc”来表示。
虽然元素锕的化学符号同是“Ac”,但由于“锕”在有机化学中并没有任何角色,所以很少会与醋酸基造成误解。
甲酸就是蚁酸、乙酸比甲酸多一个碳原子。人类最早发现和提取甲酸是从蚁类动物的体内得到的,所以最初命名为蚁酸。甲酸和乙酸同属于有机一元酸。甲酸是含有一个羧基和氢原子组成,乙酸是由一个羧基和一个羟基组成。国内生产甲酸比较有名气的是重庆的川东化工。上世纪,国内的甲酸特别是无水甲酸只能靠进口,川东化工是第一个研发生产无水甲酸的企业,而且质量比国际标准要求还好。从此中国的化工企业终于不用买天价进口甲酸了。
将乙酸乙酯、乙酸了酯、苯、甲苯、丙酮、乙醇、丁醇按一定重量百分组成配制成混合溶剂,称之为香蕉水.纯香蕉水是无色透明易挥发的液体,有较浓的香蕉气味,微溶于水,能溶于各种有机溶剂,易燃,主要用作喷漆的溶剂和稀释剂.
一、配制方法
按重量比,取乙酸正丁酯15%,乙酸乙酯15%,正丁醇10~15%,乙醇10%,丙酮5~10%,苯20%,二甲苯20%,然后将其充分混匀即可制得香蕉水.
二、注意事项
1.香蕉水中各种原料的配比可作适当调整.此外,所用原料也可替换,如乙酸乙酯少就可以用杂酯代替;有时可根据香蕉水的用途不同而选用不同原料.
2.酮类的加入可增加漆膜的光亮度,苯类一般不宜超过40%.
3.在配制香蕉水时,各种原料的含水量要尽量降低到最少程度.
苯不要用,沸点太低,挥发速度太快,容易白化,尤其是湿度较大时,最重要的是危害性和危险性大.
香蕉水,一般称为稀释剂,上世纪20年代进口的硝基漆的稀释剂因有香蕉味的乙酸正丁酯和乙酸乙酯,俗称香蕉水;现在各种漆类的稀释剂的配方不一样,一般的硝基漆的稀释剂的配方参考为乙酸正丁酯20%,乙酸乙酯20%,正丁醇10~15%,乙醇5%,丙酮5~10%,甲苯40%,高级品中另加乙二醇乙醚醋酸酯5-10%,甲基异丁酮10%.苯不要用,沸点太低,挥发速度太快,容易白化,尤其是湿度较大时,最重要的是危害性和危险性
紧急处理
吸入:迅速脱离现场至新鲜空气处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。 误食:饮足量温水,催吐,就医。 皮肤接触:脱去被污染衣着,用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。 眼睛接触:提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗。就医。
注意事项
1.健康危害: 对眼、鼻、咽喉有刺激作用。高浓度吸入可进行麻醉作用,急性肺水肿,肝、肾损害。持续大量吸入,可致呼吸麻痹。误服者可产生恶心、呕吐、腹痛、腹泻等。有致敏作用,因血管神经障碍而致牙龈出血;可致湿疹样皮炎。慢性影响:长期接触本品有时可致角膜混浊、继发性贫血、白细胞增多等。 2.燃爆危险: 本品易燃,具刺激性,具致敏性。
中国石化扬子石油化工有限公司
上海吴泾化工有限公司
中国石油大庆石化公司
山东金沂蒙集团有限公司
进入21世纪以来,伴随着纤维、涂料、黏合剂行业的发展,重国醋酸行业产需快速增长。2000~2007年期间的年均增长速度为9.45%。2007年醋酸产量162.8万吨,约占世界18.9%;进口量49.9万吨。中国已经发展成为世界重要的醋酸生产和消费国。
2008年1~9年月份,中国醋酸产量132万吨,同比增长14.85%;进口量23.6万吨,同比下降46.1%;消费量为153.7万吨,同比增长2.8%。
中国冰醋酸消费构成为:醋酸酯25.2%,醋酸乙烯17%,PTA(精对苯二甲酸)15.8%,醋酸酐9.4%,氯乙酸6.8%,其他领域25.8%。
2000~2007年期间,中国醋酸需求量的年均增长速度为10.84%。与其他快速发展的化工产品相比,醋酸属于中速发展平稳增长的产品。此前预计在2007~2010年期间,中国冰醋酸需求量的年均增长速度为12.07%,2010~2015年期间的年均增长速度为9.95%。由于受全球金融危机影响,冰醋酸的发展速度近期内将有所放缓。