210酚醛树脂和210松下改良酚醛树脂的区别?
环氧酚醛树脂是对酚醛树脂的升级版,性能更好一些。
环氧酚醛树脂是对酚醛树脂和环氧树脂相互进行反应而得到的一种树脂,本身兼具了环氧树脂和酚醛树脂的优点。
而酚醛树脂只是环氧酚醛树脂其中的一种组分,效果不如环氧酚醛树脂来的好。
苯酚和甲醛通过加成,缩聚反应后,生产的物质叫酚醛树脂,酚醛树脂分为热塑性酚醛树脂,和热固性酚醛树脂,热塑性的酚醛树脂,是苯酚比例较大,在酸性条件下合成的,热固性酚醛树脂是甲醛含量较大,碱性环境下合成的,热塑性酚醛树脂通过乌洛托品做固化剂,热固性酚醛树脂通过酸性物质做固化剂。
酚醛树脂是由苯酚、甲醛经聚合缩聚而成。
甲阶酚醛树脂的聚合度比较低,一般都是些二聚体
三聚体,是分子量比较低的高分子。根据不同的使用要求,可以控制进而反应变成乙阶、丙阶。
线性酚醛树脂是相对于体型而言,苯酚甲醛合成初期有临、间、对三个活泼位,用催化剂可以控制只在其中一位进行合成,进而在合成的位置上缩聚就形成线性酚醛树脂。
材质中环氧树脂和酚醛树脂,硅树脂有什么区别 这些树脂都不是本体材料,只是包封材料而已. 这几种材料用途不太一样.环氧树脂通常用于测温类热敏电阻器的包封和温度传感器灌封,使用温度一般不要超过150.酚醛树脂主要用于抑制浪涌电流和温度补偿。
线性和体型酚醛树脂在制备方法的差别:酚醛树脂是由苯酚、甲醛经聚合缩聚而成。甲阶酚醛树脂的聚合度比较低,一般都是些二聚体,三聚体,是分子量比较低的高分子。根据不同的使用要求,可以控制进而反应变成乙阶、丙阶。
线性酚醛树脂是相对于体型而言,苯酚甲醛合成初期有临、间、对三个活泼位,用催化剂可以控制只在其中一位进行合成,进而在合成的位置上缩聚就形成线性酚醛树脂。
制备方法
酚酚醛树脂是由苯酚和甲醛聚合得到。在强碱催化作用下,聚合产物为甲阶酚醛树脂,甲醛与苯酚摩尔比为1.2~3.0:1。甲醛用36~50%的水溶液,催化剂为1~5%的NaOH或Ca(OH)2,在80~95℃加热反应3h就得到预聚物。为了防止反应过头和凝胶化,要真空快速脱水。预聚物为固体或液体,分子为一般500~5000,呈微酸性,其水溶性与分子量和组成有关。
1.添加有机锡或有机氨类催干剂。
2.TDI三聚体的使用会加快聚氨酯反应速度。
你在配方中减少以上两种的使用会延长使用期限。具体的时间根据自己的要求调整就可以了,要是已经做好的聚氨酯涂料可以添加苯酚试试,一般的人都不会添加苯酚的,这样不如减少催干剂或三聚体来得直接,如果添加大量的催干剂和三聚体又添加苯酚只会增加成本。
高分子化学
1. 官能团等活性理论
不同长度链的相同端基官能团具有相同的反应活性和反应几率。
初一看不对,考虑取代基、主链结构这活性不可能相当啊。但化学是一门实验性很强的学科,前人不断实验,他们的发现都惊人的相似,活性会随着主链的增加而减小,但到达某一临界值后,就保持不变,至少在实验误差范围内可以认为是恒定的。
实验结果是最有力的证据,现在我们要做的就是创造一个理论,可以合理的解释这个现象,并能适当的做出预测。于是,官能团等活性理论便诞生了。如果一个理论可以合理的解释已有的现象,预测的现象又能被证实,那她就是真理了。
科学界比较接受的解释如下:首先,取代基的电子效应只对相邻的两三个键又影响。所以,起初官能团活性随着链增长而降低(默认取代基对活性是增强的),但到一临界值后就不变了。因为此时链足够的长,电子效应鞭长莫及。其次,官能团的活性和他们的扩散速率和有效碰撞频率有关,而与大分子的扩散速率关系不大。随着反应的进行,体系粘度增大,达分子链扩散速率显然要下降,但端基比整条链活动能力强很多,低的分子链扩散速率反而有利于有效碰撞。综上两点,等活性理论是成立的。
但是我们也必须看到,有些因素还是没有考虑进去,如小分子的影响,外界条件,分子间作用力、、、同时我们可以想象,当一个人老的寸步难行时,哪怕三米之外尽时黄金,也只能望金兴叹了。同理,端基的活动能力在体系粘度很高时将急剧下降,变成寸步难行的老人。由此,本理论只适用于低转化率下的体系。
2. 反应程度
转化率是指反应到一定程度时,消耗的单体占初始单体的百分数。
反应程度是针对某一特定官能团而言的,指的是反应到一定程度时,已经反应了的官能团占总官能团的百分数。
他们的数学表达式都很简单,这里重点分析一下使用反应程度的优越性。
对于缩聚反应,我们知道,在很短的时间内,就有90%以上单体参加反应,形成二聚体、三聚体等低聚体,随着时间的延长,转化率已没有太多变化的空间,但低聚体之间相互反应,逐渐变成高聚物,大概要花几十个小时,这在链式聚合中时不可思议的,他们只要零点几秒就形成高聚合物,以至于根本没有中间产物。换句话说,用转化率来表征反应进行的程度是不合理的,而反应程度却能很好的表征反应深度。假设两小时内,单体全部反应生成二聚体,转化率已达1,而反应程度却只有0.5,随着反应的进行,转化率已不再变化,反应程度却不断增加。这充分说明了反应程度表征反应深度的科学性。
正是因为反应程度表征反应深度的科学性让他得到了广泛的应用,也是他和聚合度搭上了关系,在缩聚反应中扮演着不轻的角色。
3. 官能度
官能度是指单体中能参与反应得官能团的数目。这个概念很简单,但很有用,特别是在预测凝胶点时。下面给出几种常见官能团的官能度。
苯酚 3,甲醛 2,氨基 2,亚麻油酸 1,尿素 4,其它的基本为 1。
4. 体型缩聚
定义:f=2单体与另一官能度f≥3单体缩聚时,先产生支链,而后交联成体形结构的缩聚反应。
缩聚反应初期产物能溶能熔,当反应进行到一定程度时,体系粘度将急剧增大,迅速转变成具有弹性的凝胶状态,即凝胶化(gelation),进而形成不溶不熔的热固性聚合物。
体型缩聚的特点:反应单体之一的f >2(必要条件);体型缩聚物的合成一般分为A、B、C三阶段;A阶段(p<pc):线型结构,可溶可熔,预聚物;B阶段(p →pc):适当提高粘度,便于加工,但仍能熔融塑化,预聚物;C阶段(p>pc):体型,不熔不熔,成型固化产物为不溶不熔的体形分子——热固性聚合物。
5. 凝胶点
凝胶点(gel point):出现凝胶化现象时的反应程度Pc。
出现凝胶点时,并非所有的功能基团都已反应,聚合体系中既含有能溶解的支化与线形高分子,也含有不溶性的交联高分子,能溶解的部分叫做溶胶(Sol),不能溶解的部分叫做凝胶(Gel)。
交联高分子既不溶解也不熔融,加热也不会软化流动,称为热固性高分子(Thermoset)。
凝胶点的控制是体型缩聚最重要的工艺。如欲合成预聚物,但反应程度已大于凝胶点,则所有料都将报废,造成经济损失。那么首先,让我们仔细讨论产生凝胶的充要条件。目前比较合理的说法是要符合以下三条件:1。至少有一单体的F大于2;2。平均官能度必须大于2;3。在满足前两条件的前提下,反应程度大于等于凝胶点。
计算凝胶点变的非常重要,有两种方法:1。Catheros法,这个方法很简单,利用反应程度的定义和数均聚合度的定义,经由简单的推导,并假设数均聚合度无穷大,最后得Pc=2/fa式中fa为平均官能度。因为假设数均聚合度无穷大,所以计算值偏高,实际上,分子量还没达到无穷大,一出现了凝胶。2。Flory统计法,他认为,在官能团等活性理论且不存在分子内成环反应的前提下,只有官能度大于2的单体进行反应才对形成体型聚合物有贡献,所以是一个几率问题,超过一定几率,才会形成凝胶,所以从统计角度也推出了计算公式(略)。由于两个假定不能同时满足,其计算值偏低。
有以上知识,我们就可以适当的预测凝胶点了,进而指导工业生产。
6. 缩聚反应的两个基本特
缩聚反应有两个基本特征:1。聚合物分子量是逐步增加的。2。的多数缩聚反应具有可逆平衡性。
第一点,和容易理解,重点对的二点展开一下。
由于许多缩聚物在小分子的存在下可以解聚,也就说缩聚反应其实是一个平衡过程,达到平衡时,可取得最大分子量聚合物。在基础化学中我们常用平衡常数来评价一个反应进行的程度,这里也同样适用。
缩聚平衡常数主要由反应类型和温度决定。根据其大小可分为三类。
K较小(<10):反应可逆。如聚酯化反应(K≈4),低分子副产物的存在对分子量影响较大。K中等(10_1000):如聚酰胺反应(K≈300~500),低分子副产物对分子量有所影响。K很大(>1000):可看作不可逆反应。如聚砜、聚碳酸酯等反应(K>1000
7. 自催化和外加酸催化体系动力学
非常重要,但由于公式太多,在此不作叙述。
8. 聚合物序列结构
聚合物的序列结构是指聚合物链的键接顺序。把由取代基的一端命名为头,另一端自是就是尾拉。由头-头,头-尾两种连接方式。
仅在链式聚合中会遇到这种情况。一般情况下主要为头尾相接,随着温度的升高,头头相接比例上升。现我们从热力学和动力学角度分别进行讨论。
热力学方面,活性中心取代基越多越稳定,所以,当单体往活性链上加成时,头尾结构有利得多。这时决定因素。
动力学方面,主要考虑空间位阻和活化能,空间位阻显然对头尾有利,经研究,头尾加成的活化能也比头头的低,总之,都偏爱于头尾结构。
活化能越大,对温度变化越敏感,所以,随着温度的升高,头尾结构相对更容易进行,其所占比例也就上升了。
9. 分子量和分子量分布
聚合物的分子量和分子量分布是高分子物理研究的重要内容之一,因为他们和聚合物的性质密切相关。所以,这一知识点我们要展开讲越宽越好。
首先,来个感性认识,那就是聚合物的分子量很大,大到什么程度呢,我们都知道一摩尔水重18克,而一摩尔聚合物最少10,000克,常见的是10,000--1,000,000克,超高分子量的PE甚至上千万克。也就说一摩尔高聚物就有一吨。我们长把分子量小于1,000的称为小分子化合物,1,000-10,000的称齐聚物,10,000-1,000,000的称高聚物大于1,000.000的称超高分子量聚合物。还有一点,那就是聚合物的分子量是一个平均值。不像水,任何一水分子的分子量都是18,聚合物就像个大熔炉,里面什么都有,单体,引发剂残基,杂质最主要的是不同长度的高分子链。这些导致了她有一定的分布。
这里有一个专业假设要解释一下。你想一个聚合物就重一吨,那生产,运输,加工会有多困难啊,且生活中也绝没见到过那么大的怪物。电脑外壳,手机屏幕,轮胎,薄膜、、、哪有那么重的?那你是不是被忽悠了呢.?显然没有,我可以很负责任的说她的分子量就高达1.000.000。这是怎么回事呢?问题就出在摩尔上,化学上因为原子绝对质量太小,都在小数点后十多位,在科研中很不方便,于是定义了相对分子量。一12C的十二分之一作为一,其它原子除以他,得到的数据即为其相对分子量。实际上一摩尔含有6.02×10【23】(括号内的为指数)个粒子。
在感性认识后,我们进入主题,分别从表征手段和实验测量手段对分子量和分子量分布展开讨论。
一.分子量
a, 表征手段
我们通常用数均分子量Mn, 质均分子量Mw,粘均分子量M#,以及Z均分子量来Mz
表示。公式比较复杂,但随便找本书就可查到,所以在此不再列出。他们的大小关系:数均<=粘均<=质均<=Z均.当且仅当组分均一时,四个数值相等。他们的单位都是g/mol。
b.实验测量手段
数均:所有以溶液依数性为原理测的都是数均分子量。常见的有膜渗透压法,沸点升高法,端基分析法也是。
质均:光散射法
粘均:稀溶液粘度法
Z均:超速离心法
GPC可以测除粘均以为的其它三种平均分子量。
具体的实验实施方法见后面有关内容。
二.分子量分布
a。表征手段
常用分子量分布宽度指数,多分散系数来表征,也有人认为分子量分布函数也算一种。
" 分布宽度指数σ2
为高聚物中各个分子量与平均分子量之差的平方平均值。σ2 >0(σ2 = 0 则为均一分子量)
多分散系数α =Mw./Mn>=1.
b.实验测量手段
常用沉淀分级,GPC来测定分子量分布,具体方法将在后面叙述。
分子量对高分子材料的性能,粘度,加工难易等都有影响;不同高分子材料对分子量分布要求也不一样,一般来说,纤维窄,橡胶和塑料可以宽些。
⒈2000年11月北京XX报转登昆明X报一则消息:“…昆明XX医院X医生称发泡塑料餐具含有双酚,会导致男性变女性…”,该消息在广东、江苏也广为传播。
⒉2001年3月2日北京X报生活盲区XX记者,在一篇题为“您还敢吃桶装方便面吗”的文章中称:“…据专家介绍,食用一次性发泡塑料包装桶装方便面,其危害程度甚至比一次性发泡塑料餐具还严重。…只要温度超过65℃,它所含有的双酚类等有毒物质就会析出侵入食物。如果在生产发泡塑料餐具的原料中,有害物质浓度超标,毒害就更大,会导致生殖机能失常……。”
⒊今年3月15日北京市XX协会发布(权威发布)今年第一号消费警示:“温度一过65℃,发泡塑料餐具就有毒…有害物质将侵入食品中,会对人的肝脏、肾脏、生殖系统、中枢神经造成损害……。”
⒋今年3月15日一份XX通讯社撰写的文件中,北京市XX研究所教授级高工XXX介绍:“一次性发泡塑料餐具燃烧时会产生大量有毒气体,在使用中遇热,食用后会损害人体健康…。”
⒌北京市XX协会在今年3.15消费服务指南第七个问题“发泡塑料包装的危害有哪些?”中指出:“发泡塑料包装在使用时,对人体健康十分有害,在温度较高时,它的内部有害物质就析出来,凝结在食品里,特别是凝结在脂肪里,人们食用后,引起肝脏和肾脏的损害,也引起人们机能变异。这种现象是已被我们科学家证明的问题。尤其方便面被发泡塑料污染更为严重,所以发泡塑料已成为我们最严重的健康杀手……。”
⒍今年3月15日晚北京X电视台3.15节目中,XXX在接受记者采访时,仍继续宣称发泡塑料餐具会放出二恶英的怪论。
⒎今年3月23日上午北京X电视台“北京您早”节目中,又重提发泡塑料餐具会释放二恶英,北京XX大学教授XXX称:“发泡塑料餐具有毒,其低聚物会渗入食品,伤害人体……。”
⒏2000年9月18日XX日报经济版,一篇题为“白色不禁,绿色难兴”的报导中称“发泡餐盒有害物质会遇热释放,随着食物进入人体,长期使用会影响神经中枢并引起心律不齐,还会损害肝、肾等,所以1999年初,国家经贸委已将一次性不可降解发泡塑料餐具,列入2000年底前必须在全国范围内限期淘汰的产品目录。” ………………
上述这些“发泡塑料餐具有毒”的论调,口口声声说有科学根据,已被我们科学家证明…。如若有真实根据,那么我们希望把其根据和证明公布于众,让消费者分辨真假,真的与它“拜拜”。如若没有足够的试验检测数据,则应持求实的态度,不应人云亦云,更不应该无中生有,混淆视听;而且缺乏根据的不科学的宣传,会给政府宏观决策带来错误的影响,对广大群众的消费观念、消费意识造成思想混乱,给产品声誉带来十分不良的影响,并给企业造成巨大的经济损失。
目前聚苯乙烯发泡餐具对人体危害论,不外乎以下几种观点:①发泡塑料餐盒受热65℃时会产生二恶英;②聚苯乙烯中含有残存单体或在65℃以上使用会释放单体致毒的问题;③聚苯乙烯发泡餐具遇热会释放出二聚体、三聚体等危害人体物质的问题;④聚苯乙烯含双酚类,导致男性变女性的的问题。为了澄清上述所谓“毒性”问题,我们根据有关资料和数据,谈谈我们的看法:
⒈关于“二恶英”的问题
过去多篇文章及中国塑料加工工业协会的新闻发布会,已阐述比较清楚,但还有一小部分人仍无休止地宣称发泡餐盒会放出“二恶英”。现仅概括以下几点再次澄清:据国内外大量资料和数据介绍,“二恶英”的产生来源包括以下三个方面:①工业生产中的部分杂质,如生产含氯有机化学品(某些农药、防腐剂、除草剂和油漆添加剂)时,加热过程可以产生副产物二恶英杂质;②某些产品工业化过程的副产物,如二恶英往往作为副产品和杂质的形式存在于纸浆漂白和工业冶炼过程中;③城市垃圾由于在350℃左右不完全燃烧时可产生大量“二恶英”,这是其主要来源;在发达国家中,该来源约各占二恶英总生成量的90%以上。此外,使用含氯清除剂时,汽车尾气也可产生微量二恶英。由上述二恶英的生成条件和产生源可以得知,聚苯乙烯发泡餐具与二恶英无关,因其既不属含氯有机化合物,而在使用时,又仅在100℃以下,何以算得上高温。
⒉关于聚苯乙烯中含有残存单体或在65℃以上使用会释放单体致毒的问题
关于含残存单体的问题,据生产厂家提供数据,我国生产的聚苯乙烯是严格执行国家苯乙烯单体含量不得超过1000ppm的标准,美国食品及药物总局(FDA)认可标准为5000ppm,日本食品卫生法规定,用于制造食品包装用的塑料制品及容器用的聚苯乙烯,其挥发性物质(苯乙烯、甲苯、乙苯、异丙苯、正丁苯等)的总浓度必须在5000ppm以下,但作为用于热汤的发泡类聚苯乙烯容器,其总浓度必须在2000ppm以下,其中,苯乙烯及乙苯的浓度分别不得超过1000ppm。
而关于餐盒受热65℃以上使用会释放单体的问题,这是无科学根据的,因聚苯乙烯比较稳定,苯环不易打开,而解聚成单体的温度必须在250℃以上。即使原料中含有标准中允许的极微量单体,据台湾行政院环保署署长郝龙斌在“保丽龙餐具”一文中指出,这些单体会立刻汽化到空气中,残留在食物或器皿中的机会微乎其微,即使残留,由于其量甚微,正常人的肝脏足以通过新陈代谢排除出去,不会对人体造成伤害。另据英国《增强塑料》1992年第二期报导,美国环保局(EPA)已将被认为是致癌物的苯乙烯,从“致癌物”名单中沟消了,美国《材料工程》杂志中一篇报告指出:上述决定是基于一篇科学资料的扩大研究,以及美国环保局饮水司(ODW)认可后才发表的。在美国联邦(材料)注册中,苯乙烯最终被裁决为“不被视为具有足够致癌潜力的化合物”这一类物质。饮水司指出,在充分地进行饮用水研究中,未发现苯乙烯具有致癌反应,此决定已经纳入在EPA制定的关于饮用水杂质最大含量的38种化学物质的最终规则中,其中苯乙烯含量为0.1mg/l的饮用水,对人体健康无明显危害。
⒊关于聚苯乙烯发泡餐具遇热释放二聚体、三聚体等,会挠乱人体内分泌作用的问题
此问题出于日本国立医药品食品卫生研究所河村叶子等人,在1998年5月13日日本卫生协会上发表的一篇题为“食品用聚苯乙烯制品的苯乙烯聚物”的论文,后经一些新闻媒体炒作,在日本也曾一度引起思想混乱。日本政府对此非常重视,进行了大量调研和分析评价工作,关于苯乙烯二聚体、三聚体致毒的问题已基本澄清。首先,日本聚苯乙烯工业协会委托TNO(荷兰应用科学研究组织)以及食品药品安全中心等研究机构,进行安全性确认试验,并公开其结果,对二聚体、三聚体发表了“安全宣言”,宣告其搅乱人体内分泌作用问题的终结。日本环境厅于2000年7月召开第一届搅乱内分泌化学物质研讨会上获得的共识是:“因在技术上测定苯乙烯二聚体、三聚体的危险度是不现实的,没有必要考虑,从而,得出结论不再将它列入调查对象之中”。该厅于2000年10月31日召开的2000年度第二届“搅乱内分泌化学物质问题研讨会”上,宣布决定不再将苯乙烯二聚体、三聚体和正丁基苯等化学物质,列入该厅制作的“环境荷尔蒙(我国译为“激素”)名单”之中,该厅还决定改版“SPEED’98”,重编一本“2000年10版”正式公布:苯乙烯二聚体,三聚体将从环境荷尔蒙名单中删除。此外,对于苯乙烯二聚体、三聚体的问题,日本厚生省、通产省、农水省等也已明确表示,它不属所谓搅乱内分泌的化学物质。据此,日本政府已正式为过去几年中一直困挠着苯乙烯行业和聚苯乙烯制品行业以及社会上的“环境荷尔蒙骚动”,画上了句号。
⒋关于聚苯乙烯含双酚类的问题
图1 图2
不知提出此论点的专家有何科学根据?众所周知,目前市场上发泡塑料餐具是由通过国标检测的聚苯乙烯为原料制得,聚苯乙烯是由苯乙烯单体聚合而成,其分子结构见图1.。而双酚类是聚碳酸酯、环氧树脂、不饱和聚酯的单体,可分为双酚A(由苯酚和丙酮为原料)和双酚F(由苯酚和乙醛为原料)两种,其分子结构见图2.。由于上述两种分子结构可以得知,它们不是同一类型的物质,聚苯乙烯没含有双酚结构,也不可能含有双酚杂质,我们也没有从文献查到双酚会导致生殖机能失常的报导,因此关于聚苯乙烯发泡餐具含有双酚,将导致男性变女性的怪论简直是无稽之谈。 另外关于国家经贸委2000年发布的《6号令》是关于“禁毒”令的问题,我们曾走访国家经贸委有关领导,他们明确表示《6号令》中将一次性不可降解发泡塑料餐具列入2000年底前必须在全国范围内限期淘汰的产品目录,是出于从环保方面的考虑,没有涉及其是否有毒问题。因此,将国家《6号令》说成是禁毒令的报导是不真实的,其流毒甚广,必须澄清。 通过上述国内外资料及试验分析证明,聚苯乙烯发泡餐具是安全的。但同时也应深刻地认识到,聚苯乙烯发泡餐具废弃物对环境污染的治理的问题必须进一步加强。我们认为除了通过有关部门制订有关法规、妥善管理和提高人们的环保意识外,主要应通过科技进步的方法进行治理。如何从材料角度减轻或抑制其污染程度,这是时代赋予我们塑料行业工作者的历史重任。我们满怀信心与全国塑料行业工作者一起,以再资源化、减量化、无害化为目标,采用回收利用和降解相结合的方法,治理好发泡塑料餐具废弃物给环境问题带来的负面影响,期望其在不久的将来,在满足市场需求、方便人们生活中重放异彩。
最后衷心的希望各新闻媒体,应本着尊重科学、实事求是的原则,不应人云亦云,给广大的消费带来消费误导。科学是严谨的,来不得半点虚假。因此“聚苯乙烯发泡餐具有毒论”也可休矣! 现没有更好的预防措施!
丙烯:要求高纯度
催化剂:非均相 Ziegler-Natta 催化剂体系。它是由过渡金属卤化物 TiCl3 和烷基铝化物如二乙基氯化铝组成。
淤浆法浆液离心分离后溶剂洗涤可减少无规聚丙烯。
丙烯(propylene,CH2=CH-CH3)常温下为无色、稍带有甜味的气体。分子量42.08,液态密度0.5139g/cm3(20/4℃),气体密度1.905(0℃,101325Pa.abs)冰点-185.3℃,沸点-47.4℃。它稍有麻醉性,在815℃、101.325kpa下全部分解。易燃,爆炸极限为2%~11%。不溶于水,溶于有机溶剂,是一种属低毒类物质。丙烯是三大合成材料的基本原料,主要用于生产聚丙烯、丙烯腈、异丙醇、丙酮和环氧丙烷等。
丙烯除了在烯键上起反应外,还可在甲基上起反应 。丙烯在酸性催化剂[1] 存在下聚合,生成二聚体、三聚体和四聚体的混合物,可用作高辛烷值燃料。在齐格勒催化剂存在下丙烯聚合生成聚丙烯。丙烯与乙烯共聚生成乙丙橡胶。丙烯与硫酸起加成反应,生成异丙基硫酸,后者水解生成异丙醇:丙烯与氯和水起加成反应,生成1-氯-2-丙醇,后者与碱反应生成环氧丙烷,加水生成丙二醇:丙烯在酸性催化剂存在下与苯反应,生成异丙苯,它是合成苯酚和丙酮的原料。丙烯在催化剂存在下与氨和空气中的氧起氨氧化反应,生成丙烯腈,它是合成塑料、橡胶、纤维等高聚物的原料。丙烯在高温下氯化,生成烯丙基氯CH2=CHCH2Cl,它是合成甘油的原料。
按用途分类
固化剂按用途可分为常温固化剂和加热固化剂。环氧树脂高温固化时一般性能优良,但是在土木建筑中使用的涂料和粘接剂等由于加热困难,需要常温固化;所以大都使用脂肪胺、脂环映以及聚酰胺等,尤其是冬季使用的涂料和粘接剂不得不与多异氰酸酯并用,或使用具有恶臭气味的聚琉醇类。
至于中温固化剂和高温固化剂,则要以被着体的耐热性以及固化物的耐热性、粘接性和耐药品性等为基准来选择。选择重点为多胺和酸酐。由于酸酐固化物具有优良的电性能,所以广泛用于电子、电器方面。
脂肪族多胺固化物粘接性以及耐碱、耐水性均优良。芳香族多胺在耐药品性方面也是优良的。由于氨基的氮元素与金属形成氢键,因而具有优良的防锈效果。胺质量浓度愈高,防锈效果愈好。酸酐固化剂和环氧树脂形成酯键,对有机酸和无机酸显示了高的抵抗力,电性能一般也超过了多胺。
按化学成分分类
1.脂肪族胺类
不同范围的产品具有不同的性能;反应活性高,室温或低温下可以快速固化;对湿度相对不敏感。具有一定的颜色稳定性;良好的耐化学腐蚀性,尤其是耐溶剂;用于热固化时,具有良好的高温表现;很好的耐化学腐蚀性并具有良好的电性能和机械性能。
乙烯基三胺 DETA
氨乙基哌嗪AE
潮湿条件下进行低温下固化;良好的薄膜性能(如表面光泽优异);能够防止胺的喷霜及水斑现象;良好的颜色稳定性;具有很好的粘接性能和耐化学腐蚀性能;固化时间及贮放时间可选范围较宽;用于热固化时,具有良好的高温表现;具有很好的耐化学腐蚀性并具有良好的电性能和机械性能。
二氨基环己烷DACH
异佛尔酮二胺IPDA
亚甲基双环己烷胺 4,4'-PACM
乙二胺EDA
H2NCH2CH2NH2分子量60 ,活泼氢当量15 ,无色液体, 每100份标准树脂用6-8份。性能:有毒、有刺激臭味,挥发性大、粘度低、可室温快速固化。用于粘接、浇注、涂料。该类胺随分子量增大,粘度增加,挥发性减小,毒性减小,性能提高。但它们放热量大、适用期短。一般而言它们分子量越大受配合量影响越小。长期接触脂肪多元胺会引起皮炎,它们的蒸汽毒性很强,操作时须十分注意。
二乙烯三胺 DETA
H2NC2H4NHC2H4NH2 ,分子量103 ,活泼氢当量20.6 ,无色液体,每100份标准树脂用8-11份。固化:20℃2小时+100℃30分钟或20℃4天。性能:适用期50克25℃45分钟,热变形温度95-124℃,抗弯强度1000-1160kg/cm2,抗压强度1120kg/cm2,抗拉强度780kg/cm2,伸长率5.5%,冲击强度
0.4尺-磅/寸洛氏硬度99-108。介电常数(50赫、23℃)4.1 功率因数(50赫、23℃)0.009 体积电阻2x1016 Ω-cm 常温固化、毒性大、放热量大、适用期短。
三乙烯四胺
TETA H2NC2H4NHC2H4NHC2H4NH2 ,分子量146 ,活泼氢当量24.3 ,无色粘稠液体, 每100份标准树脂用10-13份。固化:20℃2小时+100℃30分钟或20℃7天。性能:适用期50克25℃45分钟,热变形温度98-124℃,抗弯强度950-1200kg/cm2,抗压强度1100kg/cm2,抗拉强度780kg/cm2,伸长率4.4%,冲击强度
0.4尺-磅/寸, 洛氏硬度99-106。常温固化、毒性比二乙烯三胺稍低、放热量大、适用期短。
四乙烯五胺 TEPA
H2NC2H4(NHC2H4)3NH2 ,分子量189 ,活泼氢当量27 ,棕色液体, 每100份标准树脂用11-15份。性能同上。
多乙烯多胺PEPA
H2NC2H4(NHC2H4)nNH2 ,浅黄色液体, 每100份标准树脂用14-15份。性能:毒性较小,挥发性低、适用期较长、价廉。
二丙烯三胺DPTA
H2N(CH2)3 NH(CH2)3NH2 ,分子量131 ,活泼氢当量26 ,浅黄色液体, 每100份标准树脂用12-15份。性能 同TETA。
二甲胺基丙胺DMAPA
(CH3)2N (CH2)3NH2 ,低粘度透明液体, 每100份标准树脂用4-7份。
毒性较大,具有固化和催化两个反应,粘附性能良好,柔性也好,适用期长。
二乙胺基丙胺 DEAPA
(C2H5)2N (CH2)3NH2 分子量130 活泼氢当量65 低粘度透明液体 每100份标准树脂用4-8份。固化:60-70℃4小时。性能:适用期50克25℃4小时,热变形温78-94℃,抗压强度920-1050kg/cm2,抗拉强度480-640kg/cm2,冲击强度 0.2尺-磅/寸, 洛氏硬度90-98。介电常数(50赫、23℃)3.75, 功率因数(50赫、23℃)0.007。
中温固化、低温性能好。
三甲基六亚甲基二胺TMD
( H2N)2(C6H9)(CH3)3无色液体, 冷固化,适用期长,毒性小。每100份标准树脂用21份。固化:80℃1小时+150℃2小时。性能:适用期400克25℃50分钟或50℃10分钟,马丁耐热92℃,抗弯强度1150kg/cm2,冲击强度 20Kg-cm/cm2 tg δ 0.0009(23℃,100C/S)。
表面电阻5.4x1011Ω(300V)体积电阻9x1015Ω.cm(300V)中温固化、低温性能好。
二已基三胺
H2N(CH2)6 NH(CH2)6NH2
已二胺改性物 AMINE248
分子式不详, 透明液体, 粘度25℃1000-3000cps ,每100份标准树脂用4-8份。常温-100℃固化。毒性较小、柔性好。
已二胺加合物
CH-2、L2505 ,分子式不详, 胺值160-210, 低粘度透明液体, 每100份标准树脂用65份。
CH3 胺值400-500 ,低粘度透明液体, 每100份标准树脂用60份。
已二胺 HDA
H2N(CH2)6NH2, 分子量116 ,活泼氢当量29 ,无色片状结晶, 熔点42℃ ,每100份标准树脂用12-15份。毒性大,能常温固化但不好。适用期较短。
三甲基已二胺
分子量158 ,每100份标准树脂用20-25份。固化:20℃2小时+100℃30分钟或20℃7天。性能:在适用期50克25℃45分钟,热变形温度105℃,抗弯强度1150kg/cm2,抗拉强度650kg/cm2,伸长率4.4%,冲击强度 0.4尺-磅/寸。介电常数(50赫、23℃)4.0 功率因数(50赫、23℃)0.001 体积电阻9x1015 Ω-cm。
二乙胺 DEA
HN(C2H5)2, 分子量73, 活泼氢当量73 ,无色液体, 每100份标准树脂用12份。具有固化和催化两个反应。
聚醚二胺H2N(CH2)nO(CH2CH2O)mNH2
2.芳族胺类
间苯二胺m-PDA MPD
(NH2)2C6H4 ,分子量107 ,活泼氢当量26.7 ,白色结晶(黑色固体?), 熔点62℃ ,每100份标准树脂用14-16份。固化60℃2小时 +150℃2小时。适用期500克50℃2.5小时, 热变形温度150℃ ,抗弯强度1050kg/cm2,抗压强度710kg/cm2,抗拉强度540kg/cm2,伸长率3.0%,冲击强度 0.2-0.3尺-磅/寸, 洛氏硬度108。介电常数(50赫23℃)3.3 ,功率因数(50赫23℃)0.007 ,耐热、耐腐蚀性优,电性能好,毒性小。因是固体,使用不方便,与树脂加热混合时需注意防止凝胶。
间苯二甲胺MXDA
(NH2CH2)C6H4 ,分子量135 ,活泼氢当量33.2 ,无色液体, 每100份标准树脂用16-18份。固化常温24小时+70℃ 1小时或常温4天。适用期100克25℃50分钟, 热变形温度130-150℃ ,抗弯强度1200kg/cm2,抗压强度1030kg/cm2,抗拉强度720kg/cm2,伸长率6.7%,介电常数(50赫23℃)4.0 ,功率因数(50赫23℃)0.005, 体积电阻大於2x1016Ω.cm ,可常温固化 耐热、耐腐蚀性优,电性能好,毒性小。固化温度低、粘度低、毒性小,适用期长、耐溶剂性好。它易吸收空气中的二氧化碳是造成制品气泡的原因。
二氨基二苯基甲烷DDM HT-972 DEH-50
[(NH2)(CH3)C6H4 ]2CH2 ,分子量196 ,活泼氢当量49 ,白色结晶, 长期暴露在日光下呈褐色, 熔点89℃, 每100份标准树脂用25-30份。固化60℃2小时 +150℃2小时。适用期500克50℃3小时, 热变形温度145-150℃ ,抗弯强度1190kg/cm2,抗压强度710kg/cm2,抗拉强度550kg/cm2, 伸长率4.4%,冲击强度 0.3-0.5尺-磅/寸 洛氏硬度106。介电常数(50赫23℃)4.4 ,功率因数(50赫23℃)0.004 ,体积电阻大於1015Ω.cm, 耐热、耐腐蚀性优,电性能好,毒性小。耐热、机械强度高。因是固体,使用不方便,与树脂加热混合时需注意防止凝胶。
二氨基二苯基砜DDS HT-976
[(NH2)C6H4 ]2SO2 ,分子量248 ,活泼氢当量62 ,熔点175℃ ,每100份标准树脂用35-40份。固化130-150℃ 3天-2小时。适用期500克130℃1.5小时 ,通常以BF3-胺络合物为促进剂(用量为0.5-2%) ,热变形温度175-190℃ ,抗弯强度1220kg/cm2,抗压强度710kg/cm2,抗拉强度580kg/cm2, 伸长率3.3%,冲击强度 0.3-0.5尺-磅/寸 ,洛氏硬度110。耐热、耐腐蚀性优,电性能好,毒性小。反应慢。耐热175℃。
间氨基甲胺MAMA (NH2)
(CH2NH2)C6H4 ,分子量123 ,活泼氢当量30.7 ,熔点38℃ ,每100份标准树脂用14-18份 ,固化130-150℃ 3天-2小时。断裂伸长率高。
联苯胺
(NH2)C6H4 C6H4 (NH2)
氯邻苯二胺CPDA
(NH2)2C6H3 CL
苯二甲胺三聚体GY-51 CH-2
粘度60℃2000-6000cps ,每100份标准树脂用30-60份,固化常温-60℃ 7天-1小时。毒性低。
WA-060 CH-3 粘度60℃6000-10000cps ,每100份标准树脂用30-60份, 固化常温-60℃ 7天-1小时。
苯二甲胺三聚体衍生物
粘度25℃5cps 、40cps 、100cps ,每100份标准树脂用25-30份, 固化常温-60℃ 7天-1小时。粘度低。毒性低。
双苄胺基醚
(H2NCH2C6H4)2O ,每100份标准树脂用30-60份, 可室温固化,适用期长,放热低,热变形温度68℃。
间苯二胺与二氨基二苯基甲烷混合物
60-75%MPDA与40-25%DDM混合熔融,在常温下呈液态。40:60的二氨基二苯基甲烷与间苯二胺混合物熔点为25℃,每100份标准树脂用20份,在40℃经5小时便使环氧树脂固化。如加磷酸三苯酯和苯酚混合物则在20℃9小时即固化。热变形温度150℃, 抗弯强度1150kg/cm2,冲击强度 17Kg-cm/cm2 ,抗张强度560 kg/cm2, 断裂伸长4.8, 洛氏硬度105-110 ,介电常数(50赫23℃)4.5 ,功率因数(50赫23℃)0.006,间苯二胺和二氨基二苯基甲烷及甲苯二胺混合物, 间苯二胺:二氨基二苯基甲烷:甲苯二胺=30-70:10-50:5-35的混合物是种稳定的液体。例50份 间苯二胺,30份二氨基二苯基甲烷,20份甲苯二胺(间位:对位=80:20)100℃混合得到的液体,稳定期达9个月。每100份标准树脂用18.5份 固化80℃2小时+140℃2小时。冲击强度115Kg-cm/cm2,洛氏硬度105。邻甲苯二胺、间甲苯二胺和二氨基二苯基甲烷混合物, 它们比例为26:14:60时,在23℃48小时不析出,与环氧树脂在23℃时45分钟凝胶。二氨基二苯基甲烷及异佛尔酮二胺混合物 40-30%DDM与60-70%IPDA混合熔融,在常温下呈液态。当40%DDM与60%IPDA混合时每100份标准树脂用25份混合物, 热变形温度130-155℃ 理学 抗弯强度1160kg/cm2,介电常数(50赫23℃)3.4 ,功率因数(50赫23℃)0.012。
偏苯二胺(MPDA)
亚甲基双苯二胺(MDA)
3.酰胺基胺类
不同的酰胺据欧不同的反应活性。低粘度;呈现良好的粘接性能;在潮湿条件下具有良好的固化性;酰胺改性后能得到更快的固化速度及化学稳定性。
4.潜伏固化胺类
双氰胺(DICY)是一种潜在的固化剂,具有六个月以上的稳定性;产品由多种形态及颗粒尺寸。咪唑是环氧体系的潜伏催化剂,贮存时间可以从几个小时到6个月。它们可以用作其他固化剂的良好的促进剂,比如双氰胺和酐类。
5.尿素替代物
在双氰胺促进剂中,可用作Monuron 和 Diuron的低毒性替代品。