南通罗森化工有限公司怎么样?
南通罗森化工有限公司是2008-03-11在江苏省南通市如东县注册成立的有限责任公司,注册地址位于如东县洋口镇沿海经济开发区通海一路1号。
南通罗森化工有限公司的统一社会信用代码/注册号是913206236725469469,企业法人李胜宏,目前企业处于开业状态。
南通罗森化工有限公司的经营范围是:对(邻)硝基氯苯、3,4-二氯苯胺、2,6-二氯对硝基苯胺、3,4-二氯硝基苯、对硝基邻氯苯胺、对硝基苯胺、盐酸、硫酸、硫代硫酸钠、二硝物、对苯二胺生产。分散红、氯硝柳胺、氯硝柳胺哌嗪盐、1-氨基蒽醌、38%聚合氯化铁(溶液)生产、销售;5-氯水杨酸、杀螺胺乙醇胺盐原药、杀螺胺乙醇胺盐制剂生产;自营和代理各类商品及技术的进出口业务(国家禁止和限制的除外);化工产品批发、零售。(依法须经批准的项目,经相关部门批准后方可开展经营活动)。在江苏省,相近经营范围的公司总注册资本为11658万元,主要资本集中在 1000-5000万 和 5000万以上 规模的企业中,共5家。本省范围内,当前企业的注册资本属于优秀。
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南通市隆润化工有限公司是2010-11-15在江苏省南通市如东县注册成立的有限责任公司(自然人投资或控股),注册地址位于如东县洋口镇化学工业园区。
南通市隆润化工有限公司的统一社会信用代码/注册号是91320623564348440J,企业法人吴桂银,目前企业处于开业状态。
南通市隆润化工有限公司的经营范围是:甲醇、硫酸氢钠、氯化氢、氢溴酸、亚硫酸氢钠、二氧化硫生产及上述自产产品的销售;阳离子X-GRL红染料、阳离子X-GL金黄染料、阳离子X-BL蓝染料生产、销售;化工产品销售(危险化学品除外);化工机械设备生产、销售;自营和代理各类商品及技术的进出口业务(国家限定公司经营或禁止进出口的商品和技术除外)。(依法须经批准的项目,经相关部门批准后方可开展经营活动)。在江苏省,相近经营范围的公司总注册资本为185481万元,主要资本集中在 1000-5000万 和 5000万以上 规模的企业中,共78家。本省范围内,当前企业的注册资本属于优秀。
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公司全称为:江苏九九久科技股份有限公司,位于江苏省如东沿海经济开发区黄海三路12号,经营范围为:7-氨基-3-去乙酰氧基头孢烷酸(7-ADCA)、5,5-二甲基海因及其衍生产品、三氯吡啶醇钠、六氟磷酸锂、锂电池隔膜、高强高模聚乙烯纤维、盐酸、氟化氢(无水)、苯乙酸、氯化铵、硫酸铵、硫酸吡啶盐、塑料制品的生产、销售;化工设备(压力容器除外)、机械设备制造、安装;经营本企业自产产品及技术的出口业务和本企业所需的机械设备、零配件、原辅材料及技术的进口业务(国家限定公司经营或禁止进出口的商品及技术除外)。
地下热水在工业方面用于纺织、印染、缫丝、造纸、酿造、制革、蒸馏、干燥、制盐、木材加工、制冷等工艺流程。从热卤水中可提取碘、溴、钾、硼、锶等,利用地下热水还可生产重水。中国北京、天津等城市的一些纺织厂利用地下热水,提高了产品质量。地下热水在农业方面用于育秧、农作物良种培育、土壤加温、孵化、养鱼以及培植水生生物等。天津、北京、河北等地,都建起了规模较大的地下热水温室,种植各种蔬菜。在中国西藏高原,利用海拔4300米的羊八井地下热水,建立了2000平方米的温室,种植了西红柿、黄瓜、青椒等蔬菜。地下热水中常常含有某些特殊化学元素,如硅、氟、铁、硼、锂、碘、砷以及铀、镭等放射性物质,此外还含有较多的气体成分,如二氧化碳、氮、硫化氢、甲烷和放射性氡等。由于地下热水中的这些特殊成分对人体具有生理上的影响,有医疗作用,人们自古用于治疗疾病。地下热水和蒸汽还可用于发电。美国、意大利、新西兰、日本、墨西哥、中国、前苏联等10余个国家,到1983年止,利用地下热水和蒸汽发电的总装机容量已超过3190兆瓦。中国到1986年止,总装机容量已达15000千瓦(不包括台湾省)。西藏羊八井地下热水电站,装机容量已达13000千瓦。
地下水在一定地质条件下,因受地球内部热能影响而形成温度不同的地下热水。
火山和岩浆活动有关的地下热水:它们通常是高温热水或蒸汽,在地面上常出露有热泉、沸泉和喷气孔。这类地下热水酸度较大,常含有较多的硫酸、硅酸、偏硼酸,以及铵、铁、氟、砷、锂等元素,气体成分常有二氧化碳、二氧化硫、盐酸气、硫化氢气等
褶皱山地断裂带深循环型地下热水
多为低矿化碱性中、低温地下热水,在断裂和岩层裂隙带常以温泉的形式出露地表。在中国的一些主要褶皱山地或山间盆地有广泛分布,如东部的一些山地、秦岭、吕梁山、天山等。世界一些褶皱带,如阿尔卑斯山脉、比利牛斯山脉等均有分布。这一类地下热水多为低矿化的重碳酸型淡水。在中国东部地区,尤其是分布在燕山期花岗岩类岩石地区的地下热水中,常含有较高含量的硅酸、氟和放射性氡,气体成分以氮气为主。
沉降盆地型地下热水
在中国许多大型自流盆地内,分布着不同矿化度和气体成分的中、低温地下热水。在东部的一些盆地,如华北盆地在1000米深度内可获得50~70℃的地下热水;而在西部的一些盆地内,一般在1000米深度内能得到40℃左右的地下热水。世界一些盆地,如巴黎盆地、匈牙利盆地、俄罗斯西伯利亚的一些盆地内都有地下热水的分布。中国盆地地下热水的化学成分和矿化度有很大的差别。东部一些盆地,如松辽盆地、华北盆地地下热水的矿化度一般较低,通常都小于10克/升,而江汉盆地、四川盆地和柴达木盆地等分布着高矿化地下热水,矿化度最高可达360克/升,并富集有碘、溴、硼、锶、锂、钡、铷等元素。气体以甲烷和硫化氢气为主,这种水常与油田共生。
综述,由于地下热水包含物质元素不等,浓度不同,若作为食用水源需要做相关的检测和净化。不过地下热水被广泛地用于工业、农业、医疗、发电、采暖、旅游业等。
案例二: 江苏省南通市丰利镇韦老板,20张大棚养殖南美白对虾,大棚55米长,2013年8月7日放养一代苗5万尾。9月10日韦老板15、16号棚出现底臭,连续使用“福地安Ⅱ”,每块楼板(长4.5米)投放5片,连续使用三天,底臭现象明显减轻。之后韦老板所有大棚一直坚持使用“福地安Ⅱ”,到目前为止没再出现底臭现象。
案例三: 山东无棣韩老板70亩养虾池塘,多年没清淤,池底很厚一层黑泥,一股腥臭味,工人下水“插网”(插网捕虾)时,水容易被搅的又黑又浑。“福地安Ⅱ”4亩/瓶,连用两次,黑泥变黄,没有了腥臭味。
案例四: 福建龙海角美,一6.5亩虾池,密度5.5万尾/亩,投苗10天后,开始使用“福地安”6.5亩/瓶,每4天用改底一次,一个月后,底不黑、不臭、无底泥、亚硝酸盐一直很低,养殖65天时,虾的规格达到55尾/斤,亩产1000斤。
案例一: 辽宁东港枣沟张老板的50亩海参圈,6月份发现网礁周围海参有“肿嘴”、“化皮”现象。下去观察发现底泥已经发黑发臭,海参有死亡。“福地安Ⅱ”3亩/瓶,连用三天,一周后“肿嘴”、“化皮”现象明显减少。十天后下去观察,底泥发黄,没有腥臭味,没有发现死亡海参。(注:本案例“福地安”用量偏大,和底质恶化,有机质偏多及海水养殖有关,下两例同此情况。)
案例二: 辽宁东港有一海参圈,夏季高温期,青苔腐烂,池底发黑、发臭,海参异常出爬,部分“吐肠”(排脏)、“化皮”。使用“福地安Ⅱ”3亩/瓶+底加氧(加强型)3亩/袋,局部加量,每天一遍,连用三天。海参基本回礁,没有再发现“吐肠”、“化皮”现象。
案例三: 辽宁凌海,海参圈,50亩。2014年3月化冰期,池水发黑、发暗,池底大量腐烂青苔,水质、底质老化,海参“肿嘴”、“黑嘴”。使用“福地安Ⅱ”1~2亩/瓶,海参“肿嘴”、“黑嘴”现象明显得到缓解。
案例一: 湖北仙桃沙湖镇夹河村朱师傅一口17亩2龄草鱼成鱼池塘,在8月中旬时,池塘每天傍晚开始出现返气泡,到第二天早上整个池塘覆盖2/3,经观察为底部缺氧发酵形成,使用“福地安”改底,连用2次,并且配合开增氧机,3天后这种症状减轻,以后坚持每7天使用一次“福地安”改底,过后再也没有这种情况发生。
案例二: 天津北辰芦新河一鲤鱼养殖户,多年不清塘,池底淤泥很厚。夏季高温期,反映投料台下“冒气泡”,人一走动气泡冒得更多,使用“福地安”5亩/瓶,投料台下多扔了几片,用后第二天池底就不冒泡了,过了七天又开始冒泡。
案例三: 海南会文青葛李老板高位池养殖大龙胆(龙趸石斑鱼),由于每天投喂量很大,鱼粪便很多,经常遇到不能排污的情况,使用“福地安Ⅱ”半瓶,只撒在中间排污口处,一般2~3天后就能顺利排污。他还专门带水镜下到排污口处看,排之前很黑,撒过“福地安Ⅱ”排污之后,周围的沙子都变白了。”
案例: 湖北仙桃地区,网箱养殖黄鳝,大量投喂冰鲜料,网箱中脏东西特别多,残饵容易发臭,在每个网箱中投入“福地安Ⅱ”3~4片,每周使用2~3次,黄鳝摄食好。长期使用,收鱼时发现网箱下的淤泥很薄。
案例: 江苏江都吴堡镇的一个村,因为连续阴天,“倒藻”后水体变浑。有三个客户使用“福地安”6~8亩/瓶改底,2天后,有两家水色呈现绿色,以后整个村都在使用“福地安”。
案例: 河北唐海县十农场李老板,池塘10亩,水深1.4米,养殖南美白对虾。2013年8月3日客户反映虾近期吃食差,塘边观察水色为酱油色,池底出现大面积“白膜”,用三角网观察,底泥乌黑且粘稠,有恶臭味。使用“福地安Ⅱ”5亩/瓶,开始没感觉“白膜“减少多少,但除臭效果很好,虾吃食明显好转,用到第三次时,白膜开始减少。
案例一: 天津宁河潘庄孟老板,精养南美白对虾池塘,面积20亩,水深1.8米。一天夜里“倒藻”,虾浮头,使用增氧剂(过碳酸钠)效果不明显,底层溶氧始终上不来,在2~3mg/L左右,紧接着用了“福地安”5亩/瓶,底层溶氧达到3mg/L以上,浮头现象明显得到缓解。
案例二: 湖南常德岩剅口村李老板,一口5亩新池塘,养殖草鱼。7月23日凌晨三点开始,草鱼浮头严重,当天上午使用“福地安Ⅱ”一瓶半(3亩/瓶),24日早上草鱼浮头明显减少。
案例三: 江苏省南通市如东县卫海村潘老板,50亩土塘,在养殖过程中非常注重溶氧,家中配备了2台溶氧仪,每天观察溶氧的日变化,一般都是白天高,晚上降低。用了几次“福地安Ⅱ”5亩/瓶后发现,夜间溶氧降低的速度变慢了,用药半个小时后,溶氧量不往下降了。
案例一: 广东珠海斗门一虾池,水深1.2~1.3米,pH值8.0~8.3,亚硝酸盐高于0.3mg/L,连续一个月以上。后每天使用“福地安”6~8亩/瓶,夜间用“氧速保”,5~7天后亚硝酸盐降至0.1~0.2mg/L。当地总结经验,经常使用“福地安”的池塘虽然亚硝酸盐也偏高,但减少了底部耗氧物质,因此不会出现死虾。同样条件没有使用“福地安”的其它池塘,则易死虾。
案例二: 江苏射阳陈老板,有一个110亩主养银鲫池塘。从5月份开始就用“福地安Ⅱ”5亩/瓶,每7天用一次,养殖过程中,亚硝酸盐从没有超过0.1 mg/L,在6月底当地亚硝酸盐普遍很高的时候,该老板池塘的亚硝酸盐也就是0.1 mg/L,而且养殖过程中基本没用过肥料,10天用1次“三环活力源(肥水型)”3亩/瓶。
案例: 江苏射阳吴老板160亩草鱼、鲫鱼混养塘,往年都会暴发蓝藻,今年4月份时就已经满塘蓝藻,且水发黑。开始用“福地安Ⅱ”,5亩/瓶,用了两次后,水色由黑色转为绿色,蓝藻也明显减少,后坚持7天用一次,12亩/瓶,6月份蓝藻就没有了,一直到8月初都没有发现有大量蓝藻。介绍给邻居孙老板用,蓝藻也没有了。
案例: 山东海阳地区,车虾、梭子蟹混养塘。在养殖中后期经常出现甲藻赤潮,严重时能引起虾蟹缺氧、中毒、死亡,损失很大。针对这种情况,很多养殖户使用“福地安Ⅱ”5亩/瓶、“碧水安”3亩/瓶处理,据养殖户反映:通过这样处理,对虾蟹没有刺激,不影响生长,还能有效改良水质,赤潮危害小多了。
案例一: 山东莱州地区,海水养殖牙鲆的老塘经常投喂鲜鱼,有机质多、池塘中青苔很多,且出水口比进水口多,使用“福地安Ⅱ”4~5亩/瓶和“底居安”控制青苔效果明显。池塘青苔死掉后,使用“福地安”5亩/瓶,死苔会浮上水面。长期使用“福地安”4~5亩/瓶,原长青苔的池塘不再长青苔,连续使用两年后,池底再无青苔生长。
案例二: 山东文登陈老板海参养殖池塘, 面积20亩,水深1.4米。2015年5月初,水温15℃,青苔(黄管菜)大量腐烂,池底发黑、发臭,溶氧3.3mg/L,烂苔处海参出现“肿嘴”、“吐肠”、“化皮”。使用“福地安 Ⅱ”亩/瓶+“底居安(加强型)”4亩/袋+“底加氧(加强型)”4亩/袋,严重的用2~3次,用后发现发黑的池底明显变黄,海参“肿嘴”、“吐肠”、“化皮”的少了,不处理的池塘,海参“肿嘴”、“吐肠”、“化皮”很厉害。
案例: 河北黄骅一梭子蟹套车虾池塘,梭子蟹刚放苗不久,客户反映池塘下风口水发光,塘边观察下风口大量死亡桡足类,取样检查,桡足类体表大量荧光弧菌,使用“福地安Ⅱ”5亩/瓶,全池抛洒,下风口处多扔了几片,次日水体发光现象消失。
案例一: 唐海八场养鱼客户王老板,池塘80亩,水深1.5米,放养鲤鱼、鲫鱼、花白鲢和草鱼每亩3000斤。从2013年7月份开始定期使用“福地安Ⅱ”10亩/瓶,当年杀虫(轮虫)次数明显降低,往年一年要杀轮虫6~8次,到今年9月份回访客户时,客户只杀过两次虫,没有影响鱼吃料。
案例二: 唐海六场养鱼户孙老板,养鱼池20亩,水深1.6米,放养鲤鱼等四大家鱼4000斤。轮虫繁殖高峰时,鱼摄食很差,严重影响生长,经常杀虫,费时、费力、费钱,同时持续时间很短,赶上阴雨天,更容易反复。2012年 开始尝试使用“福地安Ⅱ”,2013年3月份又开始使用。据了解,孙老板从正常投喂开始,10天左右用一次“福地安Ⅱ”,5亩/瓶,2012年杀虫次数从以往的7次下降到2次,客户感觉养殖变的轻松,不用再为杀虫而发愁了。
案例三: 天津武清大黄堡白对虾养殖户刘老板,面积5亩,水深1.6米。放苗后水肥不起来,不敢用菌用肥,一用“虫子”(枝角类)就起来了,水变得更清;更不敢杀虫,虾苗弱,影响成活率。后来发现,在“虫子”数量增多的时候,使用“福地安Ⅱ”5亩/瓶+“底虫净”3亩/袋处理,“虫子”会减少,水逐渐会肥起来,
案例一: 湖北仙桃沙湖镇油合村田师傅一12亩二龄草鱼池塘,拉网前一天使用“福地安Ⅱ”改底,氧化底层耗氧物质,减轻拉网翻动底泥造成池塘缺氧情况效果突出。
案例二: 山东无棣刘老板300亩养虾池塘,每年6~9月份容易出现缺氧、浮头、趴边、“闷兜”(虾在地笼里死亡)现象。长期使用“福地安Ⅱ”4亩/瓶,养殖后期再也没出现过趴边、“闷兜”现象。
案例三: 天津宁河七里海冯老板,大水面散养南美白对虾,龟背型池塘,芦苇丛生,底质较差。一年八月份插网抓虾时,每天进笼的虾不少,但到了第二天早上起网时基本都死了,人一走动,就返上来黑色泥水,又腥又臭,用“福地安”,随手抓了几把撒在下网处大约一亩多地的区域内,第二天起网,进笼的虾都活蹦乱跳的。
案例一: 湖北新洲地区有一池塘放养大规格草鱼,春季草鱼吃草不好,镜检藻类偏少。后用“福地安Ⅱ”两瓶,隔两天用一次,连用两次。多开增氧机。四天后草鱼吃草转好,抢食厉害,镜检藻类丰富些了,以小型藻类为主。
案例二: 湖北沙湖镇南红村王少平师傅一1.2亩鱼苗池,在8月份时,鱼苗不上水面吃食,使用“福地安Ⅱ”一瓶分5天撒,连撒5天,在第3天开始有少量鱼苗上食台,第五天大部分鱼苗都上食台吃食。
案例三: 江苏射阳旺阳公司王老板有一个160亩的鲫鱼、小草鱼混养池塘。6月底发现水发黑,鱼吃料也不太好,用“福地安Ⅱ“5亩/瓶,第2天水就开始转绿,鱼吃料也变好,2天后彻底转绿。之后坚持7天用“福地安Ⅱ”改1次底,一直到8月底水基本上处于稳定状态,吃料也保持稳定。
案例四: 湖南常德西台尾刘老板一25亩鱼塘,养殖新口草鱼(1~3两/尾)。7月11~12日早上,草鱼不肯吃食。7月13日早上来店买了5瓶“福地安Ⅱ”,当天上午10点全池抛撒,7月14日早上8点,草鱼就肯吃料了。
案例一: 福建诏安,一个6亩老池塘,海水养殖青蟹和斑节对虾,投喂冰鲜鱼。连续18天使用“福地安”,用量为上午半瓶,下午半瓶,使用后虾和蟹不长纤毛虫、台风过后不影响吃料。
案例二: 江苏射阳旺阳公司王老板有一个200亩草鱼和鲫鱼混养的池塘,套养有400万尾(2万尾/亩)虾苗。8月20日发现虾游塘,游泳足发黄发黑,虾不蜕壳,镜检发现虾身上寄生有大量纤毛虫。连续使用“福地安Ⅱ”5亩/瓶,3次(每天一次),虾不再游塘,抛网检查虾,大部分虾的游泳足不再发黄发黑,变成正常的半透明色,镜检发现纤毛虫基本上都消失不见。山东东营河口一虾塘,小苗零星死亡,有剩料。镜检有纤毛虫。用“福地安”4亩/瓶、“底虫净”3亩/袋,两天后无死亡。镜检纤毛虫少很多,有的不带纤毛虫。
案例三: 山东无棣王老板40亩车虾池塘,随着后期投料量增加,池底环境恶化严重,镜检虾体,尾扇、游泳足、颚足和鳃上附着大量纤毛虫,有少量死虾,软壳。使用“福地安Ⅱ”4亩/瓶,配合“氧速保”6亩/瓶,连用三次,纤毛虫基本消失,死虾、软壳虾减少。
案例四: 天津武清蒋庄一养虾池塘,面积5亩,水深1.6米。放苗一周后发现虾苗游泳足上纤毛虫多(聚缩虫),虫子(枝角类)上面也有,使用“福地安Ⅱ”5亩/瓶,连续两次,一天一次,用后观察,虾体表透亮,摄食良好,虫明显少很多。
案例五: 天津武清大黄堡赵庄一白对虾养殖户刘老板反映,放苗后纤毛虫都“糊满了”(很多),虾苗成活率很低,放苗前检测水质时,常规指标正常,试苗成活率也不低。镜检发现,不仅是虾苗,连虫子(枝角类)体表都糊满了纤毛虫,使用“福地安Ⅱ”5亩/瓶,连用2次,虾苗、虫子体表纤毛虫数量明显减少,再补苗,成活率明显提高。
案例六: 河北玉田地区养殖户宋老板,温棚养殖甲鱼,1亩一个,水深1米。稚甲体表有纤毛虫,尤其是背甲、腋下、头颈处多,用过杀纤毛虫的药(硫酸锌),效果不明显,使用“福地安Ⅱ”6平米/片(4~5亩/瓶),连续2~3次,效果明显,纤毛虫数量大大减少。
案例一: 辽宁辽阳鲤鱼养殖池塘,使用“福地安Ⅱ”5亩/瓶,一个月3~4次,有的鱼塘全年都不怎么杀虫了,抑制车轮虫、杯体虫的效果比较好。
案例二: 河北唐山11场,郑老板,主养草鱼。底质差,发现草鱼摄食不好,“起炸”(吃料时突然跳起散开)时就杀虫,通常一年要杀十几次,镜检车轮虫较多,使用“福地安Ⅱ”5亩/瓶,5天一次,当年就用了3次杀虫剂,草鱼摄食也好很多。
案例三: 四川眉山地区,使用“福地安”治虫,鱼苗期出现纤毛虫(车轮虫),使用“福地安”8~10亩/瓶,连续使用5天,起到明显的治疗效果。
案例四: 湖北仙桃沙湖新发村杨师傅一口12亩草鱼2龄成鱼池塘,2014年6月中旬暴发车轮虫,连杀了几遍检测还是每个视野10以上的车轮虫,“福地安Ⅱ”连用4天过后镜检车轮虫数量明显减少,死亡量也降下来了,后期坚持每7天使用一次“福地安”,基本没再出现过大量车轮虫。
案例五: 湖北仙桃沙湖镇菜园村陈师傅有一5亩甲鱼池塘,2014年6月检查有纤毛虫,使用辛硫磷杀虫两次效果不理想,后使用“福地安Ⅱ”一次2瓶,连用4天,全池干撒。抑制了纤毛虫的生长繁殖,控制住虫害。
案例六: 福建漳州佛昙鱼、虾、贝(河鲀鱼、篮子鱼、鳗鱼、沙虾、花蛤)混养池塘,冬季大量投喂“冰鲜鱼”导致底脏、底臭,开春温度回升后,河鲀鱼、篮子鱼极易发生寄生虫病(车轮虫为主)。经常使用“福地安”5亩/瓶、“氧速保”8亩/瓶,寄生虫病减少很多、底质也不会那么臭了(浮起来的泥皮臭味明显减小、也不会那么黑了)。
案例七: 广东佛山西樵,加州鲈鱼“水花”(破膜后鱼苗)下塘一周左右,使用“福地安Ⅱ”5亩/瓶,每3~5天用一次,天气好时3天一次,天气差时5天一次。淤泥多的池塘用后车轮虫少很多,显微镜低倍镜观察,最多一个视野3~5个车轮虫,鱼苗没有异常死亡现象。
案例: 天津汉沽大田,白鲳鱼苗培育池,5亩池塘放水花(破膜后鱼苗)500万尾。乌仔(2cm鱼苗)期开始使用干河虫(干枝角类)、粉料驯化摄食,此阶段经常爆发“白点病”(多子小瓜虫),杀虫剂用量低了无效,用量高了刺激性大,也容易“转水”,变成“黄河水”(浑浊),随后很难肥起来。使用“福地安Ⅱ”10亩/瓶、“氧速保”8亩/瓶,每天一次,同时内服以“LY—生命素”为主的营养保健套餐,能有效预防“白点病”。
案例一: 海南会文李老板一亩土塘养殖青斑,每年3、4、10、11月刺激隐核虫病高发季节提前使用“福地安Ⅱ”和“底虫净”改底,三天一次,在其它养殖池塘小瓜虫发病率高达90%以上的情况下,一批青斑养殖两年,一次小瓜虫病都没有得过。
案例二: 山东莱州一 水产 养殖公司,土池养殖石蝶,面积2~5亩,2~3台增氧机。2009年11月,水温20℃,开始放苗,规格25g/尾,密度40000尾/亩,投喂自制的冰鲜料,4口池塘使用“福地安”3亩/瓶,3天使用一次。 放苗一月后,有4口未用“福地安”的池塘先后发现了海水小瓜虫(刺激隐核虫),鱼摄食量明显下降,体表可见明显粘液斑突起,鱼鳃丝可见白色小颗粒,而这4口池塘相邻的4口使用“福地安”的池塘则未发病。4口发病池塘,有2口池塘将鱼转至大棚里处理,另2口池塘,停料,使用“福地安”3瓶/亩、“碧水安”2瓶/亩,每3天一次,逐渐控制至水温降至15℃,鱼吃料状况明显好转,逐渐痊愈,期间未见太大损失(死亡量约为20%)。
案例一: 河北唐海县四农场一虾塘,5月18日放苗,27日发现有“绿头虾”在塘边趴底、游塘,6月2日大量出现“绿头虾”,有的虾苗全身绿,镜检发现大量柄裸藻。“福地安”5亩/瓶,连用3天,“绿头虾”基本没有,效果明显。
案例二: 天津西青区小南河对虾养殖户,200亩,1.2米水深。放苗两天后发现虾苗粘脏,虾腿与体表有“绿毛”,显微镜检查后发现体表与鳃丝上均大量寄生柄裸藻,虾体瘦弱,蜕壳困难。当天立即使用“福地安”5亩/瓶,第三天同等剂量再次使用一次,镜检发现柄裸藻与纤毛虫寄生明显减少,虾体透亮。
案例一: 广东珠海斗门,养虾池塘配合养草鱼,池塘上面有鸭棚,草鱼以鸭粪为食,经常发现草鱼有拖便现象。在鸭棚下使用“福地安”100片/亩,每天使用两次,用后鸭粪不臭,草鱼无拖便现象,减少肠炎发生。
案例二: 天津芦台,一渔场孙老板,一龄草鱼鱼种越冬池塘,约五亩。春季死小草鱼,漂上来的多为死亡一段时间的鱼,一天十几条,水质指标正常,体表无伤,鳃丝不烂,空肠空胃,肠道粘液多,肝脏里大量细菌;健康鱼肠道发红,内有泥和新鲜草根,很臭,分析死鱼和底质恶化有关,池底应该还有病、死鱼。下底拖网,拖出100多条死鱼,再用“福地安”5亩/瓶,“普康”(现辛普康)(按1袋/亩计算)处理,鱼苗死亡现象明显缓解。
案例一: 广东珠海大沙场一7亩虾塘,水深1.2米,放养42万尾苗,放苗60天左右,池底发臭、发黑,虾有“黑鳃”现象,并有“黄腿”。“福地安”3亩/瓶+“氧速保”2亩/瓶,连用三天。“黑鳃”、“黄腿”的虾减少。
案例二: 在广西防城、钦州地区,养虾池塘,用鸡粪肥水,经常出现虾“黑鳃”现象,使用“福地安”3亩/瓶,“底居安”1~2亩/袋,两次基本控制黑鳃。
案例: 浙江宁海县全老板的虾塘,八月初台风过后虾出现慢料,在增氧机底发现十几斤死虾之后停料,每天早上使用“福地安Ⅱ”,增氧机底死虾减少。之后每隔一天使用一次,没有发现死虾,吃料恢复正常。
一、矿区规模和多样性
MVT矿床在沉积盆地边缘常呈群分布,形成MVT矿区,矿区范围可达到几百至几千平方千米(Misra,1999)。大型MVT矿区包括密苏里地区南东部(3000km2)、三州地区(1800km2)、PinePoint地区(1600km2)、阿尔卑斯山地区(10000km2)、上西里西亚地区(2800km2)、爱尔兰内陆地区(8000km2)和上密西西比河谷地区(7800km2)。PinePoint地区包括90多个矿床,单个矿床矿石量大多变化于0.2~2Mt,最大的矿床矿石量为18Mt。上密西西比河谷地区包括将近400个矿床,单个矿床矿石量变化于0.1~0.5Mt,但最大总矿床矿石量可高达300Mt。
在更大的尺度范围内来考虑,多个MVT区形成于同一热液事件,构成了MVT矿床成矿省。尽管每个MVT区有各自的特点,但它们之间往往具有相似的特征和控矿因素。MVT矿床的多样性以美国中部Ozark成矿省为代表。Ozark成矿省包括世界级老铅矿带(OldLeadbelt)、Viburnum Trend地区(新铅矿带,以方铅矿为主)、三州区及规模相对较小的北阿肯色州区、密苏里中部地区(闪锌矿、方铅矿和重晶石MVT矿床)、密苏里南东部(重晶石为主)重晶石矿床和区域铁硫化物矿床。该成矿省为巨大热液系统产物,影响着35万km3的晚古生代地层,成矿省的形成与Ouachita褶皱带中收缩构造有关(Leach,2001)。上述每个MVT地区有自己独特的矿物共生组合、控矿因素、围岩蚀变、同位素和地球化学特征。MVT地区的多样性由矿石沉淀作用、古水文对成矿流体的控制作用及多个含水层中水-岩相互作用共同作用的结果。
美国东部阿巴拉契亚成矿省由几个MVT矿区和一系列矿床所组成(如东田纳西区、纽芬兰锌区和Austinville-Ivanhoe区),其形成与阿巴拉契亚造山带中一系列构造事件有关,Kesler(1996)提出成矿作用受10个阿巴拉契亚卤水省中4个不同古含水层控制,矿床的形成由含金属的卤水与含还原硫的卤水混合作用所形成。
(一)围岩地层
MVT矿床成矿围岩时代主要集中于寒武纪—晚石炭纪,其次为三叠纪—白垩纪,很少产于志留纪和二叠纪地层之中。尽管元古宙有大量碳酸盐岩石产出,但MVT矿床很少。
与灰岩相比,MVT矿床更倾向集中于白云岩中,这可能与白云岩具较高的孔隙度或渗透率有关。以白云岩为容矿岩石的MVT矿床规模相对较大,Pb、Zn、Ag品位较富。MVT地区白云岩化作用具有复杂演化历史,包括成矿前、成矿期和成矿后白云石化作用。白云岩控制着矿化吗?白云石化为矿化产物吗?这两个问题是目前研究的热点。波兰西里西亚地区所有的矿石赋存于“含矿白云岩”中,“含矿白云岩”可能形成于成矿前,也可能形成于成矿期。在Viburnum Trend地区,95%矿石的围岩是区域白云岩,围岩白云岩形成于成矿前成岩事件中,矿石与白云岩和灰岩过渡带之间的距离不到2km。但是,大量区域热液白云石形成比较复杂,可形成于成矿前、成矿期和成矿后。
(二)矿物组成、分带和地球化学晕
大多数MVT矿床矿物组成简单,主要由闪锌矿、方铅矿和铁硫化物组成,部分矿区含有重晶石和萤石。在重晶石富集地区(如中密苏里和密苏里南东部重晶石地区、田纳西Sweetwater地区),重晶石含量超过硫化物。Viburnum Trend地区MVT矿床矿物组成复杂,包括Cu、Co、Ni、Fe、Ag和Sb硫化物和硫盐。一些MVT地区还回收Cd、Ge、Ga、In等。除了密苏里南东部铅集中区外,铜和镍并不是MVT矿床常见组分。
在矿床周围金属的原生晕规模总体较小,如上密西西比河谷地区小于50~75m,中田纳西地区小于125cm。在爱尔兰内陆地区、密苏里南东地区、PinePoint地区和上密西西比河谷地区,MVT矿床的地球化学分带已被描述(Leachetal.,2005)。在爱尔兰内陆地区,地球化学分带发育最好,通过陡倾的切穿基底断裂,含金属流体在灰岩中高度集中。在密苏里南东地区,矿床具Pb、Zn、Fe、Cu、Ni和Co的分带型式。在PinePoint地区,从棱柱状角砾岩矿体向外,Fe/(Fe+Zn+Pb)和Zn/(Zn+Pb)比值增大。
(三)围岩蚀变
1.围岩碳酸盐岩的溶解作用
围岩碳酸盐岩的溶解和热液角砾岩化为MVT最常见的蚀变,这与产生酸的反应有关,而产酸反应通常与还原的含硫流体同含金属液体的混合作用有关,其次与矿带中硫酸盐还原作用有关。
2.热液碳酸盐
热液白云石呈3种形式存在:①交代围岩碳酸盐岩②胶结晶粒间孔隙③填充开放孔隙空间。方解石在许多MVT地区较为常见,在以灰岩为主的岩石中更为常见。热液白云石形成于成矿前、成矿期和成矿后,在矿体周围可形成白云石晕。少量与硫化物有关的热液白云石胶结物出现于离矿床几百千米的无矿白云岩中,反映区域尺度MVT成矿事件的存在(如密苏里地区、中东田纳西地区和加拿大西部盆地)。
热液白云石虽然与MVT成矿事件有关,但它与硫化物的复杂关系以及与硫化物展布的不一致性限制了它在勘查领域的应用。爱尔兰内陆地区是个例外,因为特殊类型白云石(白云石基质角砾岩)通常与矿化有关。
3.硅化
在大多数MVT矿床中,石英含量少,石英数量很大程度上依赖于矿石沉淀温度和矿石形成期间冷却流体的数量。由于矿石沉淀时流体混合作用引起的稀释和冷却作用、加上低温条件下二氧化硅沉积的动力学抑制作用,抑制了二氧化硅沉积。但如果稀释流体温度高于200℃,二氧化硅沉淀的速度会加快,因而热的流体系统有更多的石英。在三州和北阿肯色州地区,出露广泛的硅化。
4.有机质
尽管MVT矿床中存在不同含量和类型的有机质,但有机质与矿床成因之间的关系仍不清楚。液态或固态石油型有机质虽然出现在矿石中,但主成矿阶段原生流体包裹体中很少见到有机包裹体。Viburnum Trend地区有机质研究显示成矿流体使得矿石中有机质发生热和成分蚀变。在上密西西比河谷地区,使用有机质中生物标志化合物蚀变来计算成矿事件持续时间。
二、矿体形态
在矿床尺度,矿体通常穿层,但在区域尺度,矿床是层控的。MVT矿床的位置和矿体几何形态反映出断裂、成矿前碳酸盐溶蚀作用和渗透性地层单元之间的相互作用。一些矿床矿化带呈层状。MVT矿床最主要的特征之一是溶蚀-坍塌角砾岩的发育,角砾岩的形态呈棱镜状(如PinePoint)、柱状(如东田纳西)、穹丘状和层状(如三州和上西里西亚)。从平面上看,以角砾岩为围岩的矿体呈网脉状,与喀斯特溶洞体系相类似。但是,Viburnum Trend地区角砾岩较窄(不到几百米宽,长达10km)。
断裂控制的矿体形态和大小变化很大,反映断裂和岩性对其影响。矿体形态从陡倾裂隙控制的矿石到地堑控制的矿石。
岩丘环境是一种有意思的MVT矿石环境(但不常见),硫化物呈帽状矿物集合体形式产出,为裂隙充填和碳酸盐交代产物。
三、矿石结构
MVT的沉积涉及硫化物沉积作用、溶解作用、围岩交代作用、开放空间充填作用、溶蚀-坍塌角砾岩化作用等,这是因为硫化物沉积是一个产生酸的反应。虽然细粒结构较为常见,但在一些MVT地区,矿物晶体可达到1m或更大。MVT矿床的结构相当复杂,在单个晶体和矿床中,微小尺度条带状结构(毫米—微米大小)较为常见。胶状和树枝状结构为开放孔隙空间沉淀产物。交代结构在MVT矿床中也常见,围岩交代彻底可形成块状矿石,对一些特定组构岩石而言,交代作用属显著选择性交代,如硫化物交代化石、富有机质薄层、缝合线和叠层石层。溶蚀-坍塌角砾状结构是MVT矿床特征性组构之一,可形成于成矿前、成矿期和成矿后各个阶段,包括①岩石基质角砾岩,围岩碳酸盐岩碎屑被更细粒碳酸盐岩碎屑所胶结②裂纹角砾岩(crackle breccias),发育于溶蚀-坍塌角砾岩体的上部,由较多裂隙岩石组成,但岩石碎屑未发生旋转③矿石基质角砾岩,围岩碳酸盐岩碎屑被方解石、白云石和硫化物胶结④热液蚀变和交代角砾岩,由热液溶蚀作用所产生,与矿石同时形成,表现为早先形成的硫化物碎屑发生了旋转和搬运⑤围岩(含硫化物和岩石)的崩解作用产生砂—粘土大小的层内层状沉积物⑥断层和沉积角砾岩,断层角砾岩由邻近断层的原地围岩组成,而溶蚀-坍塌角砾岩由多种碎屑岩石组成,沉积角砾岩显示出软沉积变形特点。MVT矿床其他结构包括:①屋顶落雪结构(snow-on-roof)表现为硫化物覆盖在开放空间中晶体或角砾碎屑的顶部②假角砾岩是一种与角砾岩相类似的组构,由特定围岩组构选择性交代所引起③条带结构表现为条带状脉石白云石,许多地质作用可形成它,如原生岩石组构的选择性交代,膨胀的层理面和裂隙中开放空间充填而成④韵律层结构由闪锌矿和碳酸盐组成的韵律条带状矿石组成,由溶蚀和开放空间充填作用所形成⑤类似洞穴堆积物硫化物,由一系列类似钟乳石、石笋等的硫化物组成。
四、成矿年代
MVT矿床的定年包括高精度古地磁和放射性同位素定年,如使用Re-Os、U-Pb、U-Th法对方解石定年,使用Rb-Sr法对闪锌矿定年,使用Ar-Ar和K-Ar法对钾长石和粘土矿物定年,使用Sm-Nd法对萤石和方解石定年等。全球MVT矿床古地磁和放射性定年结果具有较好的一致性。Leach等(2005)统计了世界上19个MVT地区古地磁和放射性定年结果,仅有4个古地磁和放射性定年结果不一致,存在争议的这4个矿床是Nanisivik矿床、Pine Point、东田纳西和上西里西亚。一些MVT地区矿床的成矿年代之所以存在争论,主要原因在于:①一些定年结果存在很大的不确定性,达到约10~20Ma②地质背景对矿床形成时代的约束存在争论。Bradley等(2004)对上西里西亚地区闪锌矿Rb-Sr定年结果产生质疑,因为粘土矿物的形成明显晚于闪锌矿的形成。为什么这两种定年方法之间有冲突将是今后研究的主题。
五、MVT矿床形成的构造背景
MVT矿床最重要形成时期是泥盆纪—石叠纪,与泛大陆汇聚期间一系列构造事件有关MVT矿床形成的第二个重要时期是白垩纪—第三纪,与微板块汇聚作用影响北美、非洲、欧亚大陆的西部边缘有关。大多数MVT矿床与显生宙汇聚构造事件有关,显示出MVT矿床的形成与造山前陆环境密切相关。MVT矿床形成于碰撞造山带(如密苏里MVT成矿省)、安第斯造山带(如西加拿大盆地中矿床)和压剪造山带(如Cévennes地区,图9-2),与造山带有关的MVT矿床产于褶皱和断裂带中。一些MVT矿床形成于未变形岩石地层中,但后来卷入断裂作用,可能出现两种情况,即矿床与断裂同时形成或矿床形成于由断裂引起的埋藏作用之前。
图9-2 碰撞造山带、安第斯造山带和压剪造山带
一些MVT矿床明显地形成于大尺度张性构造环境中,最好的例子为西澳Lennard陆架地区,矿床形成年龄与Fitzroy地堑形成年代一致,自围岩形成之后,没有压力构造事件影响该地区。
矿床受张性构造控制,尽管MVT矿床在地壳尺度形成于收缩构造事件,但在单个矿床和区域尺度,最重要的构造控制作用是张性断层(正断层、压张性断层和扭断层),大多数MVT矿床均属于此种情况。Bradley和Leach(2003)认为,MVT矿床形成于张性区域与岩石圈挠曲有关(图9-3),或者与大尺度收缩事件期间走滑断层内膨胀带有关。例如与Taconic碰撞带有关的奥陶纪正断层控制了纽芬兰锌集中区MVT铅锌成矿作用(Bradley,1993)。
MVT矿床围岩远源场(far-field)构造效果揭示先存基底断层和裂隙的再活化作用,如密苏里地区、爱尔兰内陆和塞文山脉地区。向造山带内,远源场扩展延伸几百千米,进入前陆地带,这也许能解释加拿大西部盆地、上密西西比河和爱尔兰内陆地区MVT矿床的形成。张性区域为大区域蓄水层提供流体排泄通道,或为浮力驱动的流体系统提供聚集通道。造山带前陆之所以有利于MVT矿床的形成,与同造山带内收缩事件、向前陆内张性构造区域、流体流动3大因素紧密相关。
图9-3 前陆演化的立体图解
六、成矿流体性质
1.温度
MVT矿床流体包裹体温度变化于50~250℃之间,但大多数温度介于90~150℃,最高的流体包裹体温度(180~>200℃)来自爱尔兰地区和Rays河地区。矿床形成时两个地区相当靠近,在大西洋打开期间发生了漂移。在许多MVT地区(如爱尔兰内陆地区、密苏里地区、上西里西亚地区和塞文山脉地区),矿床的形成温度超过由地温梯度推算的温度(据埋藏的地层厚度来估算),因此MVT矿床也许形成于异常高地温梯度环境,或与盆地深部对流热传递(密苏里地区)或基底岩石中深部循环的上升流体有关(上西里西亚和爱尔兰内陆地区)。
2.盐度
MVT矿床的盐度变化于10%~30%之间,流体包裹体成分与油田卤水相似,人们普遍认为MVT矿床的流体与盆地流体有关。沉积盆地中高盐度卤水来自于蒸发岩溶解作用、同生卤水加入或蒸发地表水的渗透作用。
一些矿床流体包裹体数据显示出两种特定液体的混合作用,更为常见的是,流体包裹体盐度变化较大,可能反映出矿床形成时多阶段液体的存在,它们以不同比例发生了混合作用。
3.流体来源
最近盆地卤水溶质摩尔比例被用来判别溶解石盐的源区,研究表明盆地卤水中主要溶质起源于海水的蒸发作用或来自于蒸发矿物(主要为石盐)的溶解作用。MVT地区闪锌矿流体包裹体盐水成分与现代卤水(起源于陆下海水蒸发)成分相似,大多数成分靠近海水蒸发线附近。有意思的是,这些资料来自于不同的实验室,使用不同的流体包裹体抽取技术,但其流体成分非常一致。尽管并不能完全排除石盐溶解产生的卤水加入,除某些地区外,石盐溶解产生的卤水加入是微不足道的,流体-岩石相互作用(白云岩化、长石和粘土矿物成岩作用)导致摩尔比例稍微偏离蒸发的海水线。
4.成矿流体中金属含量
在MVT矿床形成条件下,富氯化物卤水的Zn、Pb溶解度关系被很好建立起来。尽管金属二硫化物和有机金属配合物已被提及,但金属氯化物配合物最有可能搬运流体中贱金属。考虑到成矿液体盐度高(>10%),控制卤水中Pb、Zn溶解度的因素包括温度、pH值和还原硫活动性。由于成矿流体属低温(<200℃),流体中氯化物含量高,加上围岩碳酸盐岩对流体pH值的限制,温度和pH值对成矿流体中Pb、Zn溶解度影响比还原硫活动性要小。此结论与热动力学模型结果完全一致,认为还原硫活动性对成矿流体中Pb、Zn含量具有明显的控制作用。
现在的油田卤水中金属含量高,如美国阿肯色和海湾海岸地区、Cheleken半岛地区,卤水pH值很少小于4,大多介于4.5~6之间,卤水中Pb、Zn含量能达到几百个10-6,与还原硫含量呈负相关关系。
5.还原硫的源区
世界上MVT矿床的硫同位素值表明硫为壳源,单个矿床或地区可能有一个或多个硫源,硫可来源于含硫酸盐的蒸发岩层、同生海水、成岩硫、含硫有机质、H2S气体库和盆地缺氧水中还原硫。硫的最终来源可能是海水硫酸盐(被沉积物包裹在各种矿物中)或同生海水(随后被一种或多种作用还原)。MVT矿床闪锌矿和方铅矿δ34S值比与围岩同期海水δ34S值小,考虑到海洋硫酸盐成分随时代不同变化较大,δ34S值取决于①硫酸盐还原机理②硫酸盐还原作用发生于开放或封闭系统③H2S是否来自于有机质。
MVT矿床δ34S值变化范围大且具负值,生物引起的硫酸盐还原作用(BSR)能很好解释它。由于MVT矿床形成温度总体超过细菌有效作用的温度,当硫化物沉淀时不可能发生BSR,BSR只能发生于其他地段。然而,一些MVT矿床闪锌矿流体包裹体温度低至50~70℃,允许BSR发生于矿带某些地段。一些MVT矿床有急剧升降的地温梯度(如欧洲上西里西亚地区),允许BSR作用在最靠近矿带附近发生。三州地区、Bleiberg、Mezica、LesMalines和爱尔兰内陆地区闪锌矿的δ34S值以BSR引起的还原硫为特点。
还原硫也可能来自于有机质中硫的热分解,有机质中硫的热分解导致原始有机质中硫δ34S值发生15的分馏。还原硫也可能来自于由有机质引起的热化学还原(TSR),与硫酸盐源区相比,TSR产生的硫同位素分馏值小于0~15。在80~150℃低温条件下,由有机质引起的硫酸盐还原速率非常低,在一定的埋藏深度下,当温度足够克服动力约束时,某些局部地段能产生足够的还原硫,沉积盆地流体中还原硫通常由TSR所引起。
密西西比河谷型铅锌矿床的δ34S值比与围岩同时代的硫酸盐δ34S值低+15,矿床的δ34S值具较大的正值,通常被认为由TSR作用所引起。需要提及的是,较大的正δ34S值也可由封闭系统中BSR所引起,或由多个源区还原硫(多个还原作用)的混合作用所引起。考虑到BSR和TSR作用均能引起正的δ34S值,还原硫作用仍需进一步研究。
6.金属来源
含金属流体的形成是否需要存在特定的含足够量Pb、Zn岩石?目前尚不能回答。铅同位素表明成矿物质来源于各种壳源,包括各种成分的基底岩石、风化层、基底砂岩和碳酸盐含水层。如果没有有利的岩石作为源岩,流体温度和成分控制着铅锌从地壳中被抽取出来。
正如上文提及的,还原硫含量主要控制着MVT矿床成矿流体中金属含量,还原的低硫盆地卤水有潜力从各种岩石中抽取金属元素。活性铁(能发生硫化物作用)对盆地卤水中还原硫含量具重要的控制作用,高含量活性铁岩石(如赤铁矿砂岩含水层)提供了一条有效地形成含金属卤水途径。
7.沉淀作用
MVT矿床的沉淀作用牵涉:①还原硫是否与金属一起搬运②还原硫是否在矿石沉淀场所被加入。还原硫模型要求金属和还原硫一起搬运到沉淀场所,冷却作用、稀释作用、不同流体混合作用、H2S的加入、围岩蚀变或挥发分丢失引起的pH值变化均能引起矿石沉淀。为了满足还原硫和金属一起运移,高温(200~250℃)和pH值≤4.5的流体是必需的。由于还原硫模型要求成矿液体具低pH值(pH<4),这就限制了流体只能迁移到溶酸(acid buffering)能力低的岩石中(如硅质碎屑岩),不能迁移到碳酸盐岩石中。因而,还原硫模型也许适用于破碎的基底硅质碎屑岩中的MVT矿床。
局部硫酸盐还原模型通常认为含金属和硫酸盐的流体迁移到矿石沉淀场所,然后甲烷或其他有机质还原硫酸盐,沉淀出硫化物。该模型的另外一种情况是,含还原剂的成矿流体源自局部硫酸盐源区。
金属和还原硫混合模型为富金属但贫硫的卤水与富H2S的流体在沉淀场所的混合作用,该模型强调与金属一起搬运的硫为硫酸盐,Corbella等(2004)认为流体混合作用是MVT矿床形成的主要方式,形成了许多碳酸盐溶解特征。
七、MVT矿床的成矿控制因素
在区域和矿床尺度,成矿控制因素控制着流体渗透率,允许流体流集中,为矿石沉淀提供条件。各种控矿因素相互关联,例如,页岩沉积边缘、白云岩-灰岩过渡带和礁杂岩属沉积相的一部分,均与基底地形或断层有关。每个地区MVT矿床并不受单个因素控制,这样几个控矿因素的一致性对矿石的形成至关重要。
1.成矿前溶蚀-坍塌角砾岩
在几乎所有的MVT地区,先前存在的溶蚀-坍塌角砾岩和有关的碳酸盐溶解特征对矿石的赋存至关重要。这些成矿前溶蚀-坍塌角砾岩通常位于不整合面之下,表明它们由地下喀斯特作用所形成。石笋和其他洞穴特征的缺乏表明喀斯特在成矿前或成矿期被损坏了。例如Corbella等(2004)认为伴随着成矿流体上升到矿带,流体混合作用导致碳酸盐溶解,从而导致石笋和其他洞穴特征的破坏。
2.断层和裂隙
断层和裂隙是MVT地区重要的控矿因素。矿石集中于与断层有关的膨胀带中:如爱尔兰内陆和上西里西亚地区矿石集中于正断层膨胀带中,Viburnum Trend地区矿石集中于与扭断层有关的膨胀带中,密苏里地区矿石集中与压张性断层有关,在塞文山脉地区,走滑断层之间的膨胀带对矿石起着重要控制作用。
3.相转变
页岩和含页岩碳酸盐为弱透水层,对流体迁移具重要的隔挡作用。在美国三州地区,Chattanooga和Northview页岩位于主要含矿碳酸盐岩之下,矿石位于Chattanooga和Northview页岩边缘一侧,显示出页岩边缘和MVT矿床位置之间的密切关系。在Viburnum Trend地区,矿石沉淀作用局限于白云岩中,矿石离白云岩和含页岩灰岩过渡相几千米。MVT矿床也可位于灰岩-白云岩过渡带附近,如上西里西亚地区、Viburnum Trend地区和密苏里南东部老铅矿带。
4.礁和障壁杂岩
在Viburnum Trend地区、老铅矿带、Pine Point、Lennard Shelf地区、Gays河和Gayna河地区,矿床与碳酸盐礁杂岩有关。PinePoint矿体位于溶蚀-坍塌角砾岩中,角砾岩发育于生物礁-生物碎屑碳酸盐组合中。礁和障壁杂岩是地层层序的一部分,沉积相突然变化产生了剧烈的渗透率反差。
5.基底地形
一些矿床产于基底高地之上或附近,而基底高地控制着沉积相、角砾岩化、断裂作用和砂岩含水层的尖灭,如Viburnum Trend地区、老铅矿带、Pine Point、上西里西亚和Gays河。
八、矿床模型概述
截至目前,我们仍不能简单地用一两个矿床模型来涵盖世界上所有MVT矿床地质特征,因为该类型矿床涉及的地质因素千变万化,不同矿床个体之间差异明显,成矿流体的源区确定、运移过程和沉积机制涉及大量地质和地质化学作用。大部分MVT矿床普遍意义上的共性参数非常少,阻碍了MVT型矿床统一成因模型的建立。
1.流体运移模式
随着对地壳规模流体活动认识的不断深入以及MVT铅锌区地质地球化学的不断研究,人们认识到许多MVT铅锌矿是区域性或次大陆规模热液流体活动的产物。成矿流体为高盐度的热卤水(类似于油田卤水),该热卤水从沉积盆地排出,经过含水地层,到达盆地边缘进入台地碳酸盐岩地层中沉淀成矿。这一成矿流体运移过程至少存在3种模式(图9-4):①地形或重力驱动流体运移模式,地下卤水在地形或重力的驱动下被排出盆地沉积地层,流动方向为从抬升强烈的前陆盆地补给区流向抬升不太强烈的排水区(图9-4a)②沉积作用和构造压实作用模式,盆地流体的获得是通过沉积成岩作用和构造沉积压实作用以及超高压地层中流体的释放来完成的(图9-4b)③热液循环模式,深部流体在浮力作用的驱动下,由于温度、盐度变化较大而发生对流循环(9-4c)。
2.硫化物沉淀模式
硫化物沉淀是影响矿床形成与否的关键影响因素,MVT矿床的沉淀作用前已叙述。概括起来,硫化物的沉淀作用存在3种假设:第一种模式,金属和还原硫共存于同一成矿流体中一起运移第二种模式,金属和硫酸盐共存于同一成矿流体中一起运移第三种模式,含金属的成矿流体和含有还原硫的流体为两种不同流体,各自通过自己的方式运移,在成矿地点混合成矿。
图9-4 MVT铅锌矿床流体运移模式
另外一个与MVT型矿床成因相关的有争议的主题是含矿角砾岩的来源。含金属的富氯流体与还原硫流体的混合,以及单一含金属氯化物和还原硫流体的沉淀作用,都是在酸性条件下发生的,均可导致坍塌角砾岩的形成。对矿石角砾岩的正确理解有助于更好理解成矿流体化学。
2.3.2.1含水层
根据详查勘探成果,结合浅部井田及矿井含水特征,井田的主要含水层有:①第四系松散岩类孔隙含水层组②二叠系砂岩裂隙承压含水层组③石炭系砂岩(灰岩)裂隙承压含水层组④奥陶系石灰岩岩溶裂隙含水层组。具体见表2.9。
表2.9 含水层划分表
(1)第四系松散岩类孔隙含水层组
该含水层主要储存于第三、第四系(Q—N)底部半胶结的粉砂,细至粗砂及砂砾石层中。含水层厚度变化较大,由数米至数十米不等,一般厚3~63m。含水层之间及其上部均有亚粘土、亚砂土及黄土,它们具有相对隔水作用。因其厚度变化大,故含水层之间在同一地段可合为一层,构成统一含水体。含水性受地貌、岩性及构造等因素控制。黄土塬上水位埋深一般为30~140m。据钻孔抽水资料:单位涌水量一般为0.01~0.10L/s·m,渗透系数0.0073~1.55m/d。局部地段涌水量较大,如东王村的第三系卡新统砂岩单位涌水量为0.63L/s·m,渗透系数达2.41m/d。泉水流量一般不超过1L/s。水温12~17℃。水质主要为HCO3Na·Mg,矿化度0.3~0.8g/L。水力大多具承压性质,一般属富水性弱的含水层组。
(2)二叠系砂岩裂隙承压含水层组
二叠系含水层主要为该时代地层中的中粗粒砂岩和砾岩,含水层的富水情况与介质的裂隙发育有密切的关系,裂隙发育程度与地层、构造及岩性组合具有密切关系。一般在上部地层和基岩风化带以及构造、断裂位置附近,裂隙发育较普遍,多具张性,钻孔漏水点分布普遍、富水性也较强。下部随着地层的不断延伸,裂隙发育程度逐渐变差,大多闭合,钻孔漏水点分布零星,富水性亦随之逐步转弱,各含水层具体情况如下:
1)H2-1———上石盒子组底部砂岩(K6)含水层。该含水层位于上石盒子组底部,主要为灰绿色、黄绿色中—细粒长石石英砂岩,硅质胶结,裂隙发育,厚0~85.84m,平均厚22.52m。单位涌水量为0.003~0.883L/s·m,渗透系数为0.11~3.95m/d。水质类型为HCO3·SO4Na·Mg型,矿化度为0.43~0.75g/L,水温15℃。该含水层富水性中等。
2)H2-2———下石盆子组底部砂岩(K5)含水层。该含水层位于下石盒子组底部,岩性为灰白色中、粗粒砂岩,局部为灰绿色细粒砂岩,泥质胶结,裂隙较发育,透水性中等,为一灰白色中—细粒砂岩,成分以长石、石英为主,硅质、泥质胶结,粒度上粗下细,该层厚6.32~38.97m,平均厚29.80m,裂隙发育。据钻孔抽水资料,单位涌水量为0.00012(水2)~0.307(水X13)L/s·m。渗透系数为0.000482~0.0976m/d,水位埋深110.76m,水位标高+500.88m,水温18~20℃。水质类型为Cl·SO4-Na型,矿化度为0.86~0.95g/L,水温18~20℃。
该含水层为裂隙承压含水层,富水性弱—中等。主斜井穿越该层时涌水量为80m3/h。对矿井生产影响较大。
3)H2-3———1号煤层顶板砂岩(K中)含水层。该含水层为1号煤层直接顶板。为浅灰、灰白色细—中粒砂岩,局部为粗粒砂岩,成分以长石、石英为主,泥质胶结、含少量云母,粒度上细下粗,夹泥岩透镜体,含水层普遍分布。该层厚1.8~27.68m,平均厚9.08m,裂隙较发育,裂隙宽0.5~2mm,多被方解石脉充填。据钻孔抽水资料,单位涌水量0.0013(水X16)~0.0132(144)L/s·m,渗透系数0.0303~1.04m/d,水位埋深159.74m,水位标高+466.60m,水温18.5℃。水质类型为Cl·HCO3-Na型。属裂隙承压水,富水性弱—中等含水层。
该含水层为裂隙承压含水层,富水性弱,主斜井穿越该层时涌水量为100m3/h。11507工作面回采时涌水量为80m3/h。
4)H2-4———3号煤层顶板砂岩(K*)含水层。该含水层为3号煤层直接顶板。为深灰、灰色中、细粒砂岩,成分以石英、长石为主,含暗色矿物,底部粒度变粗,硅泥质胶结,局部相变为粉砂岩或砂质泥岩。该层厚0~11.59m,平均厚4.98m。该含水层为裂隙承压含水层,富水性弱—中等,二水平主石门穿越该层时涌水量为70m3/h。
5)H2-5———山西组底部(K4)砂岩含水层。岩性为浅灰、灰白色中、粗粒砂岩,局部为细粒砂岩,含大量云母片,钙质胶结,坚硬,裂隙较发育,透水性中等,含水层厚度变化较大,0.42(CH10)~21.97m(水7),一般厚5~10m,据钻孔提桶抽水及注水资料:单位涌水量0.000102~0.109L/s·m,渗透系数1.04m/d,水位埋深190.50~330.72m,水位标高+380.27m,水温19.5℃。泉水流量一般小于1L/s。水质为HCO3·SO4·Cl-Na和HCO3·Cl·SO4-Na,矿化度0.87~0.98g/L。本层上下隔水层厚度较稳定,隔水条件良好。
权家河矿凿井时,此层涌水量为2~2.5m3/h。1983年董家河矿在该水位以下揭露该层时,涌水量70~110m3/h,最大240m3/h。水位标高+381.21~+423.8m,而在该水位以上,很少出水,故属富水性弱裂隙含水层。
澄合二矿K4砂岩厚度等值线图见图2.13。
图2.13 澄合二矿K4砂岩等厚线图(单位:m)
(3)石炭系砂岩(灰岩)裂隙承压含水层组
K2灰岩:黑灰色,致密,坚硬,质较纯,局部相变为泥灰岩,裂隙发育不均,以溶蚀裂隙为主,透水性中等,厚度分布不一,东厚西薄,一般东部5~10m,西部2~4m。
由于石英砂岩与K2灰岩之间无隔水岩层,故合为同一含水岩组。据钻孔抽水资料:单位涌水量0.000041~0.132L/s·m,渗透系数0.0009~1.649m/d。水位埋深41.38~289.50m,水位标高+381.21~+423.13m,水温21~25℃,水质为重碳酸盐、硫酸盐钠、钙、镁和硫酸盐、重碳酸盐钠型,矿化度0.68~1.37g/L。
1983年董家河矿在该水位以下揭露该层时,涌水量70~110m3/h,最大值240m3/h。水位标高+381.21~+423.8m,而在该水位以上,很少出水,故属富水性中等裂隙含水层。
澄合二矿K2砂岩厚度等厚线图见图2.14。
(4)奥陶系石灰岩岩溶裂隙承压含水层组
矿区内揭露的岩溶水,主要赋存于中下奥陶统马家沟组(O1-2m),所见岩溶类型以古岩溶、空溶洞以及溶蚀裂隙为主。古岩溶充填程度较完全,空溶洞主要分布于+380m水位高程以上,因此这两类岩溶不会对矿井生产造成突水危害。溶蚀裂隙(以下简称溶裂)则为本区具有重要意义的含水岩溶类型,其在空间上的分布规律,受地质构造所控制。由于溶裂以构造裂隙为先导,奥灰岩历经多次地质构造运动而发育多向性纵横交错的节理断裂,因此构成平面上的导水网络,从而集中分布在较大的断裂两侧和褶曲轴部,且多交接的地段。如洛河沿岸、杨庄断层两侧与合阳背斜至韩城断层之间,钻孔漏水多发生在这些地段。溶裂以构造裂隙为先导,由于构造裂隙垂向发育较深,因而导致巨厚的奥灰岩岩体的含水空间得以上下沟通,故使全区奥灰岩形成一个在空间上含水既不均匀,但又互相连通的统一含水岩体。溶裂的发育程度又与各层段灰岩的化学成分有着密切关系。本区马家沟组由下而上分为6个岩性段,在区内直接伏于煤系地层之下,由南西向北东依次为6~4段。据9个钻孔奥灰岩样相对溶解度的试验结果:白云岩较石灰岩以及两者之间过渡性岩石的相对溶解度低。由钻孔可见6~5段的溶裂较发育,向下则逐渐减弱,由此表明6~5段为本区之主要溶裂发育段。兹据现有资料,将区内与煤系地层直接接触的6~4段的水文地质条件分述如下:
图2.14 澄合二矿K2砂岩等厚线图
马家沟组第六段:厚91.80m,岩性主要为灰色白云岩,白云质灰岩,裂隙较发育,部分为方解石充填,少数裂面具黄铁矿薄膜,局部具古岩溶,为铝质泥岩及粉砂岩所充填,充填程度较完全。下部夹石灰岩,具小溶孔,孔壁具方解石晶簇和铁锈。据抽水试验表明其富水性极不均匀。
水质为HCO3·SO4-Na·Ca·Mg型,矿化度0.68g/L。该段呈溶裂承压水,富水性极不均一的强含水岩组。
马家沟组第五段:厚89.90~96.70m,岩性主要为深灰色石灰岩夹云斑状灰岩,白云质灰岩,裂隙和小溶孔较发育,部分裂面及孔壁具方解石晶簇或铁锈,发育古岩溶,间为铝质泥岩、粉砂岩所充填。据钻孔抽水资料:单位涌水量0.151~1.315L/s·m,渗透系数0.41~8.359m/d。水位埋深98.01~127.53m,水位标高+380.91~+382.08m。水质属重碳酸盐、硫酸盐~钠、钙型,矿化度0.68~0.96g/L,水温21~22℃。该段普遍与煤系直接接触,属富水性强但不均一的溶裂含水岩组。
马家沟组第四段:厚110m,岩性主要为浅灰,灰白色白云岩与灰及灰绿色泥岩组成不等厚的互层状,中下部夹硅质白云岩,裂隙不甚发育,完全被铝土质泥岩、粉砂岩充填的古岩溶。该段富水性较弱,渗透性差,由水质类型也可反映出该段岩溶水的交替作用不强,因此有可能形成相对隔水岩组。
2.3.2.2隔水层
区内隔水层主要有第四系黄土隔水层及其下伏基岩岩层中连续沉积的泥岩和粉砂岩隔水层。其中对煤矿开采影响较大的隔水层为5号煤层底板至奥灰岩顶部的隔水岩柱,该隔水岩柱是影响5号煤层开采的保护层,重点分析论述如下:
该隔水岩柱的岩性分为3种类型:
第一类由灰至灰黑色铝土岩组成,在矿区分布较广。
第二类由铝土岩与泥岩(或砂质泥岩、粉砂岩)组成,有时含11号煤层。
第三类为含砾铝土岩,只在局部地段出现。该段由西向东厚度逐渐变大,平均厚度为7m,最薄处小于1m,最厚13m。在董家河井田奥灰岩顶面主要沉积泥岩,少数地段零星有砾岩、石英砂岩沉积。井田内泥岩分布广,且厚度较大,平均厚6.5m。
以5,9,10号煤层和K2,K3或石英砂岩作为标志层,结合澄合西部矿区各层岩性特征,可将5号煤层底板隔水岩柱分为五大段。
(1)第一段奥灰岩顶部至10号煤层底板隔水段
岩性分为3种类型:第一类由灰至灰黑色铝土岩组成,在矿区分布较广第二类由铝土岩与泥岩(或砂质泥岩、粉砂岩)组成,有时含11号煤层第三类为含砾铝土岩,只在局部地段出现。该段由西向东厚度逐渐变大,平均厚度为7m,最薄处小于1m,最厚处13m。在董家河井田奥灰岩顶面主要沉积泥岩,少数地段零星有砾岩、石英砂岩沉积。井田内泥岩分布广,且厚度较大,平均厚度为6.5m。
(2)第二段10号煤层
10号煤层分布稳定,厚度在0~2.23m之间,有时夹有碳质泥岩。因距奥灰岩太近,无法开采。在董家河井田厚度为2m左右。
(3)第三段10号煤层顶板至K2灰岩顶面隔水段
该段包括上、下K2灰岩,分布不稳定,厚度为3m左右。许多地段遭侵蚀而缺失5号煤层或一层K2灰岩,有时夹有泥岩、粉砂岩。在董家河井田内,该段只在矿区中部出现,东起225孔,西至205孔,长3000m,宽900m,呈近东西向带状分布,平均厚度为2.5m。
(4)第四段K2灰岩顶面至K3石英砂岩底面隔水段
该段由石英砂岩、粉砂岩、砂质泥岩、泥岩组成,厚度较大,平均厚度为18m。该段岩性变化大,表现为粉砂岩、砂质泥岩、泥岩的频繁交替,中间有时夹有石英砂岩,石英砂岩增厚时往往缺失K2灰岩。在董家河井田内分布稳定,以石英砂岩为主,在井田中部厚度较薄,西起259孔,东至267孔,呈NWWSEE向,长3500m,宽约400m的条带形状,在其南北两侧,该段较厚。在井田的东北部,于39,38,229孔一线的东北区域分布有较厚的石英砂岩厚带,其石英砂岩直接与10号煤层接触。
(5)第五段K3石英砂岩隔水段
K3石英砂分布广,厚度大多在2m左右。