频哪醇重排是什么?
频哪醇重排是一类亲核重排反应。羟基质子化水离去,出一个碳正离子,然后发生碳正离子重排,碳碳键迁移得到一个更稳定的碳正离子,然后羟基孤对电子打回来,换成酮。氧具有稳定碳正离子的能力,频哪醇重排的驱动力还是生成更稳定的碳正离子。频哪醇在酸的作用下,发生重排,脱去一分子水,生成频哪醇。
频哪醇重排反应特点
在不对称取代的乙二醇中,一般能够形成相对稳定碳正离子的碳上的羟基(两个羟基中电子云密度大)优先质子化脱水。
如果形成的碳正离子的相邻两个碳上的基团不同,通常是供电子能力强的基团优先迁移。重排时迁移基团的先后次序为,供电子芳基>苯基>烷基。迁移过程的立体化学是反式共平面迁移,即迁移基团与离去基团需要处于反面位置
首先,1、4、5是彻底的不合理、不可能。
2、乙烯醇是烯醇类,立即发生分子异构化,得到乙醛。这应该是反应的产物。
3、有人认为,生成环氧乙烷。但这是不合理的。环氧乙烷在水存在时,发生开环加成,得到乙二醇。所以,乙二醇脱水,不能得到环氧乙烷。
因此该反应的合理产物是乙醛。
考虑1,2-二醇的脱水机理,是碳正离子的机理,生成更稳定的羊(金字旁的羊)离子是重排的推动力。
工业制备环氧乙烷,是用乙烯氧化法,根本不是用乙二醇制备!而工业制备乙二醇,却用环氧乙烷水化法
参考资料:http://www.21jxhg.com/Article/yuanliao/200603/Article_9591.shtml
草酸又名乙二酸,是最简单的二元酸。(晶体受热至100.1℃时失去结晶水,成为无水草酸。无水草酸的熔点为189.5℃,能溶于水或乙醇,不溶于乙醚。实验室可以利用草酸受热分解来制取一氧化碳气体。在人尿中也含有少量草酸,草酸钙是尿道结石的主要成分。)
作用:
在化学工业中,草酸被广泛用于淀粉水解生产纯糊精及葡萄糖的制造;生产对苯二酚、季戊四醇、各种草酸盐、草酸酯、盐基品绿、聚氯乙烯、氨基塑料、漆片等化工产品以及油脂精制。
在医药工业中,用于制造金霉素、土霉素、四环素、链霉素、维生素 B12、苯巴比妥、泛酸钙、冰片、甲碘毗酮酸钠等药品。草酸衍生物二羟醋酸用于制作香料和药品。
在印染和轻纺工业中,用以代替醋酸,作快色素类染料的显色剂,染色助染剂,针织品用纱及精制棉的漂白剂,洗除铁质用剂。
在冶金工业中,用以制造电影炭精棒,提炼高纯度镍,稀土金属冶炼中作金属沉淀剂(如由磷、饰、镧矿中提炼钍和铈)。
在电机工业中,用于制作钨合金钢。在制革工业中用于皮革的油污处理。在油脂化学中用于松油醇、甘油及硬脂酸脂的精制。此外,草酸还应用于铝合金的皮膜加工,硬质合金的制造、合金刀头,以及用作钢铁、土壤分析试剂。
草酸用量最大的行业是制药业和稀土提炼。
参考资料:http://china.chemnet.com/cat_market/cat_market_display_plus.cgi?file=03&20010628.08&%D2%D2%B6%FE%B4%BC
二苯基乙醇酸重排的动力是:形成稳定的羧酸盐是反应的推动力。
分子的碳骨架发生重排生成结构异构体的化学反应,是有机反应中的一大类。重排反应通常涉及取代基由一个原子转移到同一个分子中的另一个原子上的过程。
缺电子重排反应是反应物分子先在迁移终点形成一个缺电子活性中心,从而促使迁移基团带着键裂的电子对发生迁移,并通过进一步变化生成稳定产物。
物理化学性质
白色或淡黄色棱柱体结晶。熔点133℃,沸点344℃(102.4kPa),194℃(1.6kPa),相对密度1.310(20/4℃)。不溶于冷水,微溶于热水和乙醚,溶于乙醇。可还原斐林试剂,与浓硫酸或浓硝酸或氯化铁等较弱氧化剂作用生成二苯乙二酮。在乙醇中与钠汞齐作用生成二苯乙二醇。熔点137℃。
以上内容参考:百度百科-二苯乙醇酮
分子重排可分为分子间重排和分子内重排。在重排中,迁移原子或基团完全游离并脱离原来的分子,然后与其他部分连接,这种重排称为分子间重排。分子内重排则与其他分子无关,迁移基团始终没有脱离原来的分子,仅从分子的一部分迁移到另一部分。重排的结果可能是:(1)生成原来化合物的同分异构体;(2)失去某些简单的分子(如水等)而生成另一种化合物。重排反应在有机化学中具有理论和实际的意义。如由四甲基乙二醇(频哪醇)转变为3,3-二甲基-2-丁酮的反应称邻叔二醇重排作用或频哪醇重排作用(pinacolconversion)。