吡唑乙酸乙酯后处理
吡啶废水常用处理方法
1、引言
吡啶的化学式为C6H5N，是含有一个氮原子的杂环类化合物，能与水任意比互溶，且能溶解大多数的有机化合物和某些无机盐类，所以吡啶是有广泛应用价值的溶剂，应用于工业生产中。相关文献表明，杂环类化合物比相应的非杂环类化合物毒性高。吡啶以其生物难降解性和对人健康危害大受到关注。
2、吡啶废水处理方法
吡啶废水处理方法有物理法、化学法和生物法三大类。
2.1 物理法
物理法是指利用物理特性，去除水中污染物的处理技术，吡啶废水处理物理法有：吸附法、精馏法和焚烧法。
2.1.1 吸附法
吸附法是利用活性炭为填料吸附水中污染物，吸附原理是利用活性炭比表面积大，表面具有特定官能团对污染物进行吸附，吸附水中的污染物。徐生盼采用三种不同活性炭-沥青基球形活性炭(PSAC)、煤质柱状炭(EAC)和椰壳颗粒炭(GAC)对吡啶进行了吸附实验，均取得了较好的效果。
活性炭吸附的再生和处置是限制该技术推广的主要原因，实际工程运行过程中，活性炭的再生及处置成本高，废弃活性炭为固体危险废弃物。目前该技术的主要研究方向是取得一种成本低廉，可再生性能好的活性炭，以及对废弃活性炭安全处置。
2.1.2 精馏法
精馏法是目前回收吡啶的一种方法，精馏法回收的吡啶溶液浓度约50%左右。精馏过程中吡啶废水与水蒸气直接接触，吡啶废水与水蒸气形成共沸物，利用吡啶的沸点与水相近，吡啶组份扩散到气相中，从而分离废水中吡啶。该方法缺陷是精馏处理后的废水中残留吡啶浓度较高，需要其他处理设备，导致整体污水处理站处理设备多，投资较高，运行控制要求高。
2.1.3 焚烧法
对于成分复杂，处理难度高，热值高的工业废水可用焚烧法处理，利用高温降解废水中的污染物，运行过程中焚烧产生废气，必须集中处理，防止因燃烧不完全，产生空气污染。
2.2 化学法
化学法是利用药剂在废水中与污染物发生化学反应，达到去除污染物的方法，一般有化学氧化法与化学沉淀法。化学氧化法是利用强氧化性物质，将污染物氧化为小分子或无机物。因吡啶无法被酸性高锰酸钾氧化，化学氧化法主要有电催化氧化法、微电解法、芬顿氧化法和紫外氧化法。化学沉淀法是利用药剂，将污染物沉降方法，对于吡啶废水，目前无有效沉淀去除手段。
2.2.1 电催化氧化法
电催化氧化法是应用表面有修饰物的阳极在电流作用下发生电子转移反应，产生强氧化性的物质来处理有机物溶液，而电极表面的修饰物是电子的供、受场所，同时也是反应场所，其本身不发生变化。唐婧艳利用Ti/Sb-SnO2阳极电模拟降解吡啶模拟废水，取得良好效果。限制该技术主要由于阳极电板材质选取及能耗问题。
2.2.2 微电解法
微电解法经过多年开发研究，已被广泛应用于各种难降解的废水预处理中。微电解技术以铁和碳之间因氧化还原电位差形成原电池，其中铁为阳极，失去电子。碳为阴极，阴极附近溶液中的氢离子，得到电子生成[H0]。
传统微电解法在污染物处理过程中，阳极端的铁不断消耗、氢氧化物在填料的表面沉积，会导致微电解反应程度下降情况。金杨为解决填料问题，利用废弃DSD酸工业铁泥和粘土做原料，制备阴阳电极微电解填料，对吡啶废水处理，取得良好效果。在模拟运行过程中该填料能有效的抵抗板结现象。目前研究方向集中于如何补充阳极材料、氢氧化物沉积消除及废弃填料后续处理。
2.2.3 芬顿氧化法
芬顿氧化是利用芬顿试剂，通过Fe2+催化分解H2O2产生[·OH]，利用[·OH]的强氧化性能实现对难降解物质的氧化，有机污染物与[·OH]反应，破坏有机污染物结构，被后续工艺处理。
芬顿氧化法应用广，对吡啶的氧化去除有较好效果。但在工程应用中，芬顿氧化仍存在问题，主要是运行成本较高、含铁污泥量大，污泥处理去向问题。
2.2.4 光催化氧化法
光催化氧化技术是利用污染物吸收紫外光的能量使C-C、C-N键断裂，Stapleton等用紫外辐射降解吡啶衍生物取得良好的效果。利用TiO2在紫外照射下，催化产生高能[·OH]特点，钟俊波等用珍珠岩负载型TiO2紫外照射下，降解吡啶取得了良好的效果。
将光催化氧化投入实际工程运行中，存在以下问题：
(1)羟基自由基具有强氧化性，反应无选择性，反应过程不受控制，降解过程生成物的毒性及降解难度比原污染物大。
(2)仅用光催化氧化技术对高浓度吡啶废水处理，反应所需能耗高、反应时间长。导致反应设备占地面积大，投资高。
2.3 生物法
生物法是利用微生物，对废水中的污染物处理工艺。利用微生物的代谢及吸附作用，使废水中有机物转化为简单的无机物或被菌胶团吸附。按照微生物的代谢形式，可以将生物法分为：厌氧法、缺氧法、好氧法三大类。
2.3.1 吡啶废水厌氧降解
厌氧法是利用微生物在隔绝氧气情况下，微生物降解有机物，供能过程，使有机物转化成简单的有机物和无机物的处理手段。研究表明，厌氧微生物能够有效对有毒有机物进行脱毒处理。与好氧降解相比，吡啶厌氧条件下的吡啶生物降解性更好。
2.3.2 吡啶废水缺氧降解
缺氧条件下，反硝化菌利用有机物中的碳作为电子供体，以硝酸氮或亚硝酸单中的氧作为电子受体进行厌氧呼吸。韩洪军等利用UV-Vis和GC/MS分析了吡啶的缺氧降解机理，发现吡啶在羟基化之后被氧化裂解呈低分子酸，后被分解。缺氧反硝化是处理吡啶废水，同时降低其毒性的一种有效方法，但在降解过程中因吡啶结构破坏，氮大量释放，在缺氧降解过程中产生较多的亚硝酸盐，对于后续生物处理工艺有毒害作用。
2.3.3 吡啶废水好氧降解
好氧降解是微生物在足够氧气条件下，将污染物氧化分解成无机物的一种方法。由于吡啶自身难以降解，它对微生物有严重的抑制作用。方苗苗研究表明，紫外光射能减小吡啶对微生物的抑制作用，减少适应时间，提高降解吡啶速率。
3、结语与展望
因含吡啶废水降解难度大，毒性大的特点，目前含吡啶废水处理工程应用以“高级氧化技术+生物处理技术”多技术联合处理技术为主。利用高级氧化技术的强氧化性，对吡啶进行初步氧化分解，降低废水的毒害性，为后续生物降解提供条件，弥补了单一技术难以完全降解吡啶废水这一问题。联合处理方法还需要进一步探索与研究，以解决高级氧化技术及菌种存在问题。
(1)电催化氧化法是高级氧化法的发展方向和趋势，但电催化氧化法的电耗较高，阳极板材质价格高，设备投资较大，运行费用高。寻找低廉阳极板制作材料，高效、重复利用催化剂是目前研究方向。
(2)目前，提高菌种对吡啶的耐受浓度，加强吡啶的生物降解能力是研究重点。
(3)现有高级氧化技术方案处理废水成本较高，降低运行费用是目前废水处理中探究方向。
近日，山东省确定2021年省级重点项目1600个，总投资3.1万亿元。其中，省重大项目500个，总投资1.8万亿元；省重点项目1100个，总投资1.3万亿元。
从建设阶段看，先期项目867个，总投资1.46万亿元；新开工项目592个，总投资8698亿元；准备项目141个，总投资7685亿元。从项目类别看，项目突出“两新一重”、“十强产业”以及补短板，涵盖现代产业、基础设施、 社会 民生、重大平台四大领域，新兴产业和补短板项目占比超过60%。
2021年省重大实施类项目名单(石油和化工行业)
1.东营港有限责任公司东营港原油储备项目(总库容500万立方米)
2.山东保利协鑫环亚国际能源有限公司烟台港西港区液化天然气接收站项目(年LNG接卸能力500万吨)
3.山东港源管道物流有限公司烟台港原油管道复线项目(管道总长381公里)
4.济宁中石油昆仑能源有限公司中俄东线济宁支线管道工程(线路全长158.3公里)
5.山东明化新材料有限公司聚苯硫醚类系列特种新材料项目(年产聚苯硫醚树脂3万吨、聚苯硫醚粒料2万吨)
6.青岛海纳新材料有限公司道恩高分子新材料项目(年产热塑料高分子新材料14万吨)
7.山东清河化工 科技 有限公司双氧水法环氧丙烷装置及配套双氧水装置项目(年产环氧丙烷30万吨、双氧水90万吨)
8.山东省润泰新材料有限公司氨基模复合材料产业园项目(年产新材料50万吨)
9.振华石油化工有限公司丙烷脱氢及环氧丙烷项目(年产环氧丙烷28万吨、苯乙烯60万吨)
10.山东安诺其精细化工有限公司高档差别化分散染料及配套建设项目(年产高档差别化纺织分散染料8万吨)
11.山东泰特尔新材料 科技 有限公司特种环氧树脂项目(年产特种环氧树脂9500吨)
12.山东裕龙石化有限公司裕龙岛炼化一体化项目(一期)(年炼油2000万吨、年产乙烯300万吨、混二甲苯300万吨)
13.烟台九目化学股份有限公司OLED显示材料及其他功能性材料项目(年产光电类化学品及其衍生物420吨)
14.中节能万润股份有限公司万润工业园二期项目(年产功能性材料与液晶中间体1万吨)
15.山东友谊胶粘 科技 有限公司双向拉伸聚丙烯薄膜及特种胶带项目(年产BOPP薄膜33万吨)
16.烟台泰和新材料股份有限公司高效差别化粗旦氨纶项目(年产差别化粗旦氨纶1.5万吨)
17.中化弘润石油化工有限公司化工新材料及深加工项目(年产苯乙烯12万吨)
18.星宇安防 科技 股份有限公司高分子新材料及医疗防护用品生产项目(年产超高分子量聚乙烯纤维4800吨、医疗防护用品60亿双)
19.安丘市金控资本管理有限公司Parylene纳米涂层产品智能制造与产业化项目 (年产Parylene纳米涂层产品3000万套)
20.潍坊英轩实业有限公司精品柠檬酸绿色智能制造项目(年产柠檬酸40万吨、柠檬酸盐25万吨、柠檬酸糟饲料20万吨)
21.山山东世纪连泓新材料有限公司色浆及配套高端颜料项目(一期)(年产色浆6万吨、高端颜料5万吨)
22.山东汶华香料有限公司香兰素生产基地建设项目(年产香兰素、苯二酚、甲基愈创木酚、乙基愈创木酚5万吨)
23.山东硅科新材料有限公司硅烷偶联剂系列产品项目(年产硅烷偶联剂系列产品5万吨)
24济宁亿联化工有限公司间苯二酚生产项目(年产间苯二酚2万吨)
25.国泰大成新材料 科技 产业园一期碳纤维项目(年产碳纤维3000吨)
26.山东合创宏新材料 科技 有限公司高分子新材料项目(年产高分子材料14.2万吨)
27.山东安诺信新材料有限公司嘧啶系列产品项目(年产嘧啶系列产品3000吨)
28.山东兴强化工产业技术研究院有限公司山东省高端石化中试科创平台项目(总建筑面积1万平方米)
29.万华化学集团股份有限公司全球研发中心扩建工程及孵化基地项目(总建筑面积38万平方米)
30.威海金泓集团有限公司—新型系列塑料加工助剂产业化建设项目(威海金泓集团有限公司搬迁项目)(总建筑面积8万平方米)
2021年省重大储备类项目名单(石油和化工行业)
1.沂源县LNG储气调峰中心及莱芜-沂源天然气干线项目
2.董家口-沂水-淄博输油管道工程
3.中化学建设投资集团有限公司鲁南高科化工园区基础设施综合提升PPP项目
4.山东民达物流有限公司东营港25万吨级原油进口泊位及配套工程
5.山东裕龙石化有限公司裕龙岛炼化一体化项目(一期)配套岛外罐区项目
6.山东裕龙港务有限公司烟台港龙口港区南作业区(1#-3#)通用泊位、(6#-7#)液体化工泊位、(10#-11#)液体化工泊位工程
7.中石化烟台龙口液化天然气有限公司中国石化龙口液化天然气(LNG)项目
8.山东滨海弘润管道物流股份有限公司黄潍输油管道复线工程
9.荷储能源 科技 (山东)有限公司菏泽盐穴储气库建设项目
10.山东凯盛新材料股份有限公司战略新兴材料关键单体产业化及其政产学研联合研究院建设项目
11.中国氢能产业基地—中国氢城(淄博)一期建设项目
12.东营市东凯新材料产业园有限公司稀土 汽车 催化材料生产项目
13.利华益维远化学股份有限公司丙烷脱氢及高性能聚丙烯项目
14.山东艾蒙特新材料有限公司特种环氧树脂及中间体项目
15.久日新材料(东营)有限公司光固化系列材料建设项目
16.山东嘉信新材料有限公司染料及中间体新建项目
17.氯溴(山东)化工有限公司氯化法钛白粉项目(一期)
18.泰山玻璃纤维邹城有限公司无碱玻璃纤维细纱池窑拉丝生产线项目
19.山东鸿泰鼎新材料 科技 有限公司Lyocell纤维项目
20.山东恒源石油化工股份有限公司油系针状焦高精细化学材料综合利用项目(退城入园转型升级)
21.阳煤平原化工有限公司产业升级搬迁改造项目
22.山东信发泓蒙塑胶 科技 有限公司氯化聚乙烯、氯化聚氯乙烯、聚合氯化铝项目
23.山东惠广 科技 发展有限公司纤维素醚项目
2021 年省重点项目名单(石油和化工行业)
新旧动能转换优选项目
1.联合石化卓越智能工厂智能制造项目(建设通讯及视频监控系统，油气回收、SIS 系统、GDS 系统、联合运营与决策支持BI、实时优化RTO等)
2.山东海科创新研究院有限公司新领域 科技 成果转化平台建设项目(建设高精尖新能源和特种化学品研发实验室，总建筑面积0.5万平方米)
3.液化空气工程制造(烟台)有限公司液化空气烟台制造基地项目(年产空气分离精馏塔5套、空气分离设备冷箱10套、标准成套空分设备30套)
4.山东东辰瑞森新材料 科技 有限公司山东能源新材料产业园项目(年产长碳链尼龙产品5000吨、尼龙66等产品5000吨)
5.山东建科建筑材料有限公司产学研一体化项目(年产高性能聚羧酸减水剂母液10万吨、聚羧酸减水剂10万吨、无碱速凝剂3万吨)
6.青岛惠城环保 科技 股份有限公司4万吨/年FCC催化新材料项目(年产FCC催化剂2万吨、铝溶胶2万吨)
7.天辰齐翔新材料有限公司尼龙新材料项目(年产HCN/AN 30万吨、PA66成盐20万吨)
8.山东东岳有机硅材料股份有限公司有机硅单体及有机硅下游产品深加工项目(年产有机硅单体30万吨、有机硅下游深加工产品20万吨)
9.淄博飞源化工有限公司三氟乙酸及衍生物项目(年产三氟乙酸及衍生物 9000 吨)
10.山东澳帆新材料有限公司一氯三氟丙烯联产四氟丙烯、五氟丙烷及氟盐项目(年产一氯三氟丙烯2万吨、四氟丙烯2000吨、五氟丙烷1万吨)
11.山东朗晖石化20万吨/年特种糊树脂项目二期7万吨/年改扩建工程(年产糊树脂产品70000吨)
12.孟玄新材料有限公司年产5万吨醋酐、4000吨可降解醋酸纤维素无纺布、5000吨可降解醋酸纤维素薄膜项目(年产醋酐5万吨、可降解醋酸纤维素无纺布4000吨、可降解醋酸纤维素薄膜5000吨)
13.山东石大富华盛创新材料有限公司10万吨/年甲醇钠甲醇溶液及5000吨/年固体甲醇钠项目(年产甲醇钠甲醇溶液10万吨、固体甲醇钠5000吨)
14.山东东润新材料有限公司年产16万吨高性能树脂及甲醛项目(年产高性能树脂及甲醛16万吨)
15.山东东珩国纤新材料有限公司三元催化衬垫项目(年产三元催化衬垫1000吨)
16.利华益利津炼化有限公司20万吨/年聚苯乙烯项目(年产聚苯乙烯20万吨)
17.东营华泰化工集团有限公司年产16万吨环保型生物基纤维项目(年产环保型生物基纤维16万吨)
18.利华益利津炼化有限公司40万吨/年高性能ABS一体化项目(年产高性能ABS 树脂40万吨)
19.烟台万华电子材料有限公司硅烷类产品生产项目(年产硅烷类产品140吨)
20.万华半导体材料(烟台)有限公司万华硅烷类产品研发生产二期项目(年产甲硅烷160吨、乙硅烷80吨、锗烷类40吨)
21.山东国维复合材料 科技 有限公司高分子树脂热塑性连续纤维复合材料生产项目(年生产高分子树脂热塑性连续纤维复合材料233吨)
22.潍坊奥润德新材料 科技 有限公司植物基切削液生产项目(年产润滑油5万吨、植物基切削液5万吨)
23.潍坊舒肤康新材料 科技 有限公司30万吨/年高端聚丙烯新材料项目(年产高端聚丙烯新材料30万吨)
24.昆仑天格(山东)润滑 科技 有限公司15万吨新型润滑材料及高效冷却液项目(年产新型润滑油12万吨、高效冷却液3万吨)
25.山东聚优新材料 科技 有限公司年产10000吨石墨烯前驱体、53000吨新型环保材料项目(年产石墨烯前驱体10000吨、新型环保材料53000吨)
26.山东睿安生物 科技 有限公司年产6万吨共聚酯系列产品项目(年产共聚酯系列产品6万吨)
27.富盈新材料2*3万吨/年生物可降解高分子材料PBAT(PBS)项目(年产生物可降解高分子材料PBAT(PBS)6万吨)
28.威海金威材料 科技 有限责任公司塑料助剂-光稳定剂项目(年产塑料助剂-光稳定剂800吨)
29.聊城瑞鑫瑞铂高分子材料有限公司特种胶制品生产项目(年产特种橡胶制品1000吨、医用高分子乳胶制品500吨)
30.贵邦化学 科技 有限公司2000吨/年新型医药中间体项目(年产新型医药中间体2000吨)
31.山东能延新材料 科技 有限公司45万吨/年水基型胶粘剂、5万吨/年改性树脂胶粘剂、6.5万吨/年建筑、防水及密封材料项目(年产水基型胶粘剂45万吨、改性树脂胶粘剂5万吨)
32.山东星顺新材料有限公司5G新材料聚苯醚项目(年产 1-氯甲基萘500吨、N-甲基-1-萘甲胺200吨、对氯甲基苯乙烯800吨、MPPO800吨、6-溴-2-萘甲酸10吨)
33.山东汇海医药化工有限公司培南类高端医药中间体项目(年产4-AA产品300吨、4-BMA产品300吨)
34.山东金益化工有限公司年产8000吨医药中间体项目(年产医药中间体8000吨)
35.青岛恒宁生物 科技 有限公司4万吨/年农用化学品原料药及中间体项目(年产农用化学品原料药及中间体4万吨)
36.山东一诺威聚氨酯股份有限公司年产34万吨聚氨酯系列产品扩建项目(年产聚氨酯系列产品34万吨)
37.天弘化学产品升级及环保改造项目(建设70万吨/年催化汽油抽提脱硫装置、6万吨/年MTBE脱硫装置)
38.山东富宇化工有限公司2.5万吨/年BDO项目(年产BDO产品2.5万吨)
39.东营市联成化工有限责任公司年产10万吨甘油法环氧氯丙烷项目(年产甘油法环氧氯丙烷10万吨)
40.山东科鲁尔化学有限公司26万吨/年丙烯腈生产及配套项目二期工程(年产丙烯腈26万吨)
41.广饶科力达石化 科技 有限公司全厂产品结构转型与提升及配套工程项目(建设120万吨/年船燃油加氢装置、50000Nm³/h 制氢装置、2 10万吨/年硫酸装置)
42.东营威联化学有限公司250万吨/年精对苯二甲酸及配套工程项目(年产精对苯二甲酸250万吨)
43.爱思开环保材料(烟台)有限公司SK化工30000吨胶黏剂、热塑性弹性体项目(年产胶黏剂、热塑性弹性体30000吨)
44.山东祥维斯生物 科技 股份有限公司高端智能卤化产业园及三甲基甘氨酸盐酸盐项目配套项目(年处理固废氯化钠10万吨)
45.山东同成医药股份有限公司年产16万吨氯系列医药中间体和高端新材料项目(年产氯系列医药中间体和高端新材料16万吨)
46.山东华博源化工有限公司年产500吨吡啶酮乙醇胺盐、150吨VC乙基醚、2500吨异壬酰氯、2500 吨异辛酰氯、2000吨异戊稀酸甲酯、200 吨 N-羟基正辛酰胺、1000吨磷化铝建设项目(年产吡啶酮乙醇胺盐500吨、Vc乙基醚150吨、异壬酰氯2500吨、异辛酰氯2500吨)
47.祥泰和年产 2 万吨氯苯胺系列产品建设项目(年产氯苯胺系列产品 2 万吨)
48.华勤橡胶工业集团有限公司华勤橡胶 科技 中心项目(建设橡胶产品研发中心，总建筑面积2.5 万平方米)
49.山东中科新材料 科技 有限公司新建 10 万吨/年有机胺催化剂和固化剂、100 万吨/年聚氨酯和环氧树脂化工新材料一期项目(年产有机胺催化剂和固化剂 10 万吨、聚氨酯和环氧树脂化工新材料 100 万吨)
50.山东润林新材料 科技 有限公司年产三十万吨新型环保增塑剂建设项目(年产新型环保增塑剂 30 万吨)
51.联合农药环境友好型农药生产及研发基地建设项目(年产二氯五氯甲基吡啶 10000 吨、啶虫脒 5000 吨、杀虫剂原药 6000 吨、杀螨剂原药 1900 吨)
52.浦林成山(山东)轮胎有限公司 105 万套全钢子午线轮胎品质提升项目(年产全钢子午线轮胎 105 万套)
53.舜天化工年产 20 万吨三聚氰胺及 科技 新材料项目(年产三聚氰胺20万吨)
54.山东强睿博 30000 吨/年水性聚氨酯项目(年产水性聚氨酯30000 吨)
55.山东莘县瑞森石油树脂有限公司20000吨/年增粘石油树脂项目(年产增粘石油树脂20000吨)
56.山东信发瑞捷新材料 科技 有限公司年产10万吨合成酯项目(年产合成酯产品700台)
57.山东中泰化学 科技 有限公司60万吨/年干气综合利用制苯乙烯及配套项目(年产苯乙烯60万吨)
58.菏泽市巨丰新能源有限公司100万m³/d 焦炉气综合利用制过氧化氢、环氧丙烷项目(年产过氧化氢75万吨、环氧丙烷20万吨)
59.山东锐华氟业有限公司60t/a四氟化硫搬迁生产项目(年产四氟化硫60吨)
60.山东新智源化工有限公司年产6万吨季戊四醇项目(年产季戊四醇6万吨)
61.山东晨飞宇生物 科技 有限公司年产2600吨噻吩乙酸项目(年产噻吩乙酸2600吨)
62.山东统防生物 科技 有限公司8000 吨/年环保安全型农药复配加工项目(年产农药制剂产品8000吨)
63.山东昶盛润滑油 科技 有限公司15 万吨/年废润滑油再生项目(年处理废润滑油15万吨)
64.菏泽富达生物 科技 有限公司年产一万吨天然有机醇及其衍生系列高端精细化工产品建设项目(年产高端精细化工产品31480 吨)
65.山东和源化学有限公司定制化生物酶合成公共服务平台建设项目(年产酶法医药中间体1000吨)
66.青岛奥迪斯生物 科技 有限公司50000吨农用化学制剂及肥料制造项目
“双招双引”签约项目
1.山东金石新材料有限公司高性能聚酰胺新材料项目(年产长链二元胺1.5万吨、长碳链尼龙1万吨)
2.淄博齐翔腾达化工股份有限公司70万吨/年丙烷脱氢项目(年产70万吨丙烯)
3.山东锦路环保 科技 有限公司新建11500吨/年环保助剂项目(年产11500吨环保助剂)
4.爱特蓝化学(山东)有限公司5万吨/年硅溶胶、1万吨/年环己胺等联产项目(年产5万吨硅溶胶、1万吨环己胺)
5.山东中科纳米新材料有限公司年产5 万吨纳米浓缩浆液和纳米复合涂料项目(年产5万吨纳米浓缩浆液和纳米复合涂料)
6.空气化工产品(滨州)有限公司25000Nm³/h 氧气空分项目(建设四套空分装置)
7.中海油(东营)油田开发有限公司开发垦利油田群项目(建设钻井平台垦利油田群)
8.中铁加仑(济宁)天然气运销有限公司济宁(兖州)LNG 铁路物流园LNG+分销+LNG调峰储备库项目(总建筑面积7.1 万平方米)
重点技改项目
1.淄博齐翔腾达化工股份有限公司40万吨/年叔丁醇及配套 20万吨/年MMA、10万吨/年 PMMA项目(年产叔丁醇 40万吨、MMA20万吨等)
2.兖矿鲁南化工有限公司30万吨/年已内酰胺项目(年产己内酰胺30万吨、硫铵48万吨)
3.齐成(山东)石化集团有限公司VOCs环保综合提升改造项目(实现厂区VOCs环保综合改造提升)
4.和达(山东)橡胶 科技 有限公司全钢子午胎生产装备智能化改造提升项目(完成年产240万套全钢载重子午线轮胎生产线信息化升级改造)
5.利华益维远化学股份有限公司聚碳酸酯共混改性(一期)项目(年产聚碳酸酯1万吨)
6.山东和利时石化 科技 开发有限公司化工助剂提能增效综合改造项目(总年产能达到20万吨)
7.齐成(山东)石化集团有限公司基于高质量发展管理模式智慧企业项目(实现全流程智能化管控)
8.山东天弘化学有限公司45万吨/丙烷脱氢项目(年产丙烷脱氢45万吨)
9.东营市海科瑞林化工有限公司2万吨/年橡胶高性能助剂装置及配套项目(年产橡胶高性能助剂2万吨)
10.山东道恩高分子材料股份有限公司聚丙烯熔喷无纺布专用料扩能技改项目(年产聚丙烯熔喷专用料18万吨)
11.山东凯恩新材料 科技 有限公司年产 20000 吨特种注塑新材料建设项目(年产特种注塑新材料2万吨)
12.万华化学集团股份有限公司异氰酸酯一体化扩能技改项目(扩建MDI产能至110万吨)
13.万华化学集团股份有限公司年产4万吨尼龙12(PA12)项目(年产尼龙124万吨)
14.寿光金远东变性淀粉有限公司年产2万吨乳酸、丙交酯、聚乳酸项目(年产乳酸2万吨、聚乳酸(丙交酯)0.5万吨)
15.山东七维新材料有限公司高性能水性高端装备涂层材料 科技 创新及智能制造项目(年产高性能水性高端装备涂层材料20万吨)
16.山东海利尔化工有限公司吡唑醚菌酯生产工艺改进项目(改造现有1000吨/年吡唑醚菌酯生产装置)
17.山东浩然特塑股份有限公司年产3000吨聚砜系列树脂研发及产业化项目(年产聚砜系列树脂3000吨)
18.金沂蒙集团有限公司洁净煤气化技术升级改造项目(年产合成氨6万吨、甲醇9万吨,项目同时副产氢能源)
19.山东华鲁恒升化工股份有限公司酰胺及尼龙新材料项目(年产已内酰胺30万吨)
20.联化 科技 (德州)有限公司二期精细化工生产项目(年产精细化工产品47500吨)
21.山东滨华新材料有限公司碳三碳四综合利用项目(建设60 万吨/年丙烷脱氢制丙烯装置、80万吨/年丁烷异构装置、30 万吨/年环氧丙烷等装置)
22.山东滨化滨阳燃化有限公司10000 吨/年纤维级聚苯硫醚(PPS)新材料项目(年产纤维级聚苯硫醚材料10000吨)
23.山东金海钛业资源 科技 有限公司10万吨/年金红石型钛白粉综合技改项目(年产金红石型钛白粉10万吨)
24.山东成武易信环保 科技 有限公司年产 40 吨高丰度核级 B-10酸、100 吨高纯 11BCl3 电子级特气新材料项目(年产高丰度核级 B-10 酸 40 吨、高纯11BCl3 电子级特气新材料 100 吨
25.成武县晨晖环保 科技 有限公司年产11000吨苯甲酰氯联产8800吨氯乙酰氯技改项目(年产苯甲酰氯11000吨、氯乙酰氯8800吨)
26.成武县晨晖环保 科技 有限公司年产20000吨三氯乙酰氯技改项目(年产三氯乙酰氯20000吨)
茶叶农残检测项目:茶叶农残超标的食品安全事件，在我国也是屡见不鲜。茶叶分散式种植模式也让农药残留成为突出性问题。我国对茶叶农残检测的食品安全问题，也建立起系统的标准体系进行规定。像GB2763-2019、GB2763.1-2018、GB23200.26对应茶叶中各类农药的限量、检测方法都进行了明确的规定。
一、茶叶中有机杂环类农药残留检测
茶叶中的有机杂环类农药残留检测项目主要是莠去津、乙烯菌核利、腐霉利、氟菌唑、抑霉唑、噻嗪酮、丙环唑、氯苯嘧啶醇、哒螨灵等农药残留的检测。具体检测方法就是想将茶叶磨碎进行试样制备，然后通过使用丙酮一正己烷提取相关的农药残留，之后使用活性炭小柱依据中性氧化铝小柱进行净化，最终被测物会被丙酮一正己烷洗脱。
二、茶叶中有机氯类农药残留检测
茶叶中有机氯类农药残留检测种类主要有六六六及异构体、滴滴涕及异构体及弄型物、七氯、环氧七氯、艾氏剂、异狄氏剂、六氯苯等。检测方法也是先制备试样，然后用丙酮一正己烷进行提取，不同净化处理使用的是弗罗里硅土-活性炭，然后使用配有电子俘获检测器的气相色谱仪进行测定，定量方法使用内标法。
三、茶叶中二硫代氨基甲酸酯类农药残留检测
茶叶中二硫代氨基甲酸酯类农药残留检测种类主要如下
1、乙撑双二硫代氨基甲酸盐：代森锌、代森锰、代森锌锰、代森钠、代森联；
2、甲基乙撑双二硫代氨基甲酸盐：甲基代森锌；
3、二甲基二硫代氨基甲酸酯（盐）类：福美双、福美锌、福美铁
茶叶中乙撑双二硫代氨基甲酸盐类和甲基乙撑双二硫代氨基甲酸盐类农药残留检测方法：主要将试样在碱性乙二胺四乙酸二钠溶液中转化为水溶性钠盐，加入离子对试剂后，用碘化甲烷进行甲酯化反应，固相萃取柱净化，甲醇洗脱，洗脱液浓缩至干后，乙腈-0.1%甲酸溶液溶解残渣，液相色谱-质谱/质谱测定，外标法定量。
茶叶样品中残留的二甲基二硫代氨基甲酸酯（盐）类农药残留检测方法：将试验用乙腈提取，加入碘化甲烷甲酯化试剂生成甲酯化衍生物，采用无水硫酸镁和石墨化碳极性填料分散固相萃取净化，样液浓缩至干后，乙腈-0.1%甲酸溶液溶，液相色谱-质谱/质谱测定，外标法定量。
四、茶叶中有机磷类农药残留检测
茶叶中有机磷类农药残留检测种类主要有敌敌畏、甲胺磷、乙酰甲胺磷、乐果、敌百虫、氧化乐果、甲基对硫磷、毒死蜱、杀螟硫磷、喹硫磷、杀扑磷、乙硫磷、三唑磷等茶叶中有机磷类农药残留检测方法：先制备试样，然后将试样放入水中浸泡，然后使用乙酸乙酯和乙酸乙酯＋正己烷溶液进行提取，通过活性炭进行净化，之后用配备火焰光度检测器的气息色谱仪进行测定，定量方法使用外标法。
五、茶叶中吡唑、吡咯类农药残留检测
茶叶中吡唑、吡咯类农药残留检测种类主要有唑螨酯、硫化氟虫腈、氟虫腈、氟虫腈砜、溴虫腈、氟硅唑、野燕枯、吡草醚、吡螨胺、唑虫酰胺等。检测方法主要将制备后的试样放在 剂萃取仪（ASE)中用乙酸乙酯-正己烷混合溶剂提取，然后使用ENVI-Carb/PSA复合固相萃取小柱净化，之后用气相色谱串联四极杆质谱仪测定，定量方法使用外标法。
