制备苯甲醛乙二醇缩醛还有哪些方法,试比较各种方法的优缺点
优点:提高产率;缺点:使用方法用途少。
由于9个碳对应其饱和烷烃的分子式为C9H20,又由于苯环四个不饱和度外加缩醛结构的一个环总共5个不饱和度,那么氢原子少5x2=10,所以苯甲醛和乙二醇反应形成的缩醛分子式为C9H10O2。
简单的说就是将硝基苯和氢气加热到200度左右,通入流化床反应器,在金属负载型催化剂的作用下,在200-320度时生成苯胺。
化学性质
醛基上的碳氧双键会与苯环上的大π键共轭,共有8个π电子。苯甲醛的化学性质与脂肪醛类似,但也有不同。苯甲醛不能还原斐林试剂;用还原脂肪醛时所用的试剂还原苯甲醛时,除主要产物苯甲醇外,还产生一些四取代邻二醇类化合物和均二苯基乙二醇。在氰化钾存在下,两分子苯甲醛通过授受氢原子生成安息香。
以上内容参考:百度百科-苯甲醛
C6H5CHO+NaHSO3=C6H5CH(OH)SO3Na。这就是亚硫酸根与羰基发生了加成反应,可以除去没反应的苯甲醛。苯甲醛为苯的氢被醛基取代后形成的有机化合物。苯甲醛为最简单的,同时也是工业上最常为使用的芳香醛。 在室温下其为无色液体,具有特殊的杏仁气味。苯甲醛为苦扁桃油提取物中的主要成分,也可从杏,樱桃,月桂树叶,桃核中提取得到。该化合物也在果仁和坚果中以和糖苷结合的形式(扁桃苷,Amygdalin)存在。
2C6H5CHO+O2产生2C6H5COOH,常用的提纯方法是用饱和碳酸钾溶液洗涤。
苯甲醛是最简单的芳香醛,俗称苦杏仁油,又称为安息香醛。
先乙二醇保护,得脱水的缩酮保护物,氧化制备苯甲酸,脱保护得到对甲酰基苯甲酸,先氧化制备对甲基苯甲酸,然后选择性氧化甲基至醛基(比较困难),得到对甲酰基苯甲酸。
对甲氧基苯甲醛(Anisicaldehyde),常温下为无色至淡黄色液体,具有类似山楂的气味。,调配山楂花香型的主体香料。也可用于紫丁香、兰花、葵花、金合欢、含羞花、刺槐、玉兰、香罗兰、甜豆花等花香型和新刈草、香薇、醛香等非花型香精中。
许多醛,如乙醛、苯甲醛在空气中可以被氧化,这种叫自氧化反应(autoxidation),苯甲醛放久了,瓶子里和瓶子口出现的白色针状晶体,就是苯甲酸。
苯甲醛被空气氧化的反应方程如下:
2C6H5CHO+O2→2C6H5COOH
常用的提纯方法是用饱和碳酸钾溶液洗涤。洗涤后分液,即可将苯甲酸除去。
也可以采用蒸馏的方式除去,苯甲醛的沸点是178度,蒸馏时收集179~183℃的馏分。
有腐蚀性和毒性,难溶于水,易溶于碱溶液或甲苯、乙醇等有机溶剂,能发生缓慢氧化反应.无色结晶块状物,有苯酚气味。溶于苛性碱液和常用有机溶剂。
氯化苄
与氯仿、乙醇、乙醚等有机溶剂混溶。不溶于水,但可以与水蒸气一起挥发。水解生成苯甲醇。在铁存在下加热迅速分解。氯化苄与乙醇及水三相混合后,颜色呈白色浑浊液。
苯甲醇
以氯化苄为原料,在碱的催化作用下加热水解而得。经氧化或脱氢反应生成苯甲醛。加氢可生成甲苯、联苄或甲基环己烷、环己基甲醇。与羧酸进行酯化反应生成相应的酯。在氯化锌、三氟化硼、无水硼酸或磷酸及硫酸存在下,缩合成树脂状物。
2.化合物16c(3-氨基苯甲醛乙二醇缩醛)的合成:室温下将化合物16b(6.45g,33.1mmol)溶于乙醇(50mL)和水(25mL)的混合溶剂中,加入氯化铵(885.4mg,16.55mmol)和铁粉(9.27g,165.5mmol),置于80℃反应约30分钟,TLC检测原料反应完全后,趁热过滤,滤液减压旋走其中的乙醇,用50mL乙酸乙酯萃取三次,合并有机相,饱和食盐水洗涤,无水硫酸镁干燥,浓缩,粗品经柱层析纯化(PE:EA=6:1~4:1)得黄色液体化合物16c4.52g,收率82.7%。
相对蒸气密度(空气=1):3.66
饱和蒸气压(kPa):0.13(26℃)
折射率:1.5455
引燃温度(℃):192
醛基上的碳氧双键会与苯环上的大π键共轭,共有8个π电子
溶解性:微溶于水,约为0.6wt(20°C)可混溶于乙醇、乙醚、苯、氯仿。
化学性质:
苯甲醛的化学性质与脂肪醛类似,但也有不同。苯甲醛不能还原费林试剂;用还原脂肪醛时所用的试剂还原苯甲醛时,除主要产物苯甲醇外,还产生一些四取代邻二醇类化合物和均二苯基乙二醇。在氰化钾存在下,两分子苯甲醛通过授受氢原子生成安息香。苯甲醛还可进行芳核上的亲电取代反应,主要生成间位取代产物,例如硝化时主要产物为间硝基苯甲醛。 空气中极易被氧化,生成白色苯甲酸。可与酰胺类物质反应,生产医药中间体
苯甲醛广泛存在于植物界 ,特别是在蔷薇科植物中,主要以苷的形式存在于植物的茎皮、叶或种子中,例如苦杏仁中的苦杏仁苷。苯甲醛天然存在于苦杏仁油、藿香油、风信子油、依兰依兰油等精油中。有时也称苦杏仁油。纯品是无色液体。密度1.046,熔点-26℃,沸点179℃。普通品是无色至淡黄色液体。
| (1)2(2分); C 9 H 16 O 2 (2分) (2)CH 3 COOH (2分) (3)C 6 H 5 Br+CH 2 =CHCOOC 2 H 5 →C 6 H 5 CH=CHCOOC 2 H 5 +HBr(3分);取代反应(1分) (4) (2分); (5) (各2分,共4分) |
| 试题分析:(1)苯甲醛分子中有1个醛基,所以1mol苯甲醛与足量银氨溶液在水浴条件下反应最多能生成2mol银单质;肉桂酸完全加氢后分子中不存在不饱和键,分子式为C 9 H 16 O 2 (2)根据已配平的化学方程式得M的分子式为C 2 H 4 O 2 ,且M能与碳酸氢钠反应并放出气体,所以M是乙酸,结构简式为CH 3 COOH; (3)根据质量守恒定律,溴苯(C 6 H 5 Br)与丙烯酸乙酯(CH 2 =CHCOOC 2 H 5 )在氯化钯催化下生成肉桂酸乙酯和溴化氢,所以化学方程式为C 6 H 5 Br+CH 2 =CHCOOC 2 H 5 →C 6 H 5 CH=CHCOOC 2 H 5 +HBr;根据反应特点,溴苯中的溴原子取代丙烯酸乙酯CH 2 =CH-中左侧C上的H原子,该反应属于取代反应; (4)由所给已知得保护1个醛基,需要2个醇羟基,而乙二醇分子中有2个醇羟基,所以乙二醇分子中的2个羟基的O原子与苯甲醛的醛基的C原子直接相连,得缩醛B的结构简式为 ; (5)能发生水解反应和银镜反应,说明分子中存在酯基和醛基,又苯环上只有一个取代基,所以缩醛B的同分异构体应为甲酸某酯,符合条件的B的同分异构体有2种,分别是
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