若将邻二甲苯或4-异丙基甲苯用重铬酸钾和浓硫酸氧化,可得何种产物?写出反应式。
苯环上的侧链却易被氧化。常用的氧化剂有高锰酸钾、重铬酸钾、稀硝酸等。不论侧链长短,氧化反应总是发生在α-碳原子上,α-碳原子被氧化成羧基。
邻二甲苯 氧化产物是 邻苯二甲酸(1,2-苯二甲酸)
4-异丙基甲苯 氧化产物是 对苯二甲酸(1,4-苯二甲酸)
在傅氏烷基化过程当中,生成了碳正离子,若烷基C数>2,就会因为1°碳正离子稳定性<3°碳正离子的稳定性而发生重排。所以产物应该是4-异丙基甲苯
甲基是给电子基团,促进了傅-克氏烷基化的进行。发生傅氏反应,是苯环上的氢被取代。
当苯环上有强吸电子基(如-NO2 、 -SO3H 、 -COR)时,不发生傅-克反应。
在无水三氯化铝催化下,苯环上的氢原子被烷基或酰基取代的反应,叫做傅氏反应。傅氏反应包括烷基化和酰基化反应。
傅氏烷基化反应中,常用的烷基化试剂为卤代烷,有时也用醇、烯等。常用的催化剂是无水三氯化铝,此外有时还用三氯化铁、三氟化硼等。
一种由八角树的果实和枝叶经水蒸气蒸馏制得的含茴香脑的精油。商品名茴香油、茴油、大茴香油。呈灰白色或淡黄色,具有强烈茴香脑香气和甘甜味。是中国特产。
分布
八角树原产于中国广西西部天然林杂木丛中,结果少,品质差。1940年前后开始人工栽培。广西的德保、上思、龙津、百色、苍梧等地已成为八角油的主产区,产量约占全国总产量的80%。广东、贵州、云南等省也有生产。1985年产量达500吨,出口约300吨。
性质
八角油主要含茴香脑,占油总量的80%以上。尚含少量的d-和β-蒎烯、△3-蒈烯、α-和β-水芹烯、对异丙基甲苯、桉叶油素、1-柠檬烯、异松油烯、1,8-萜二醇、莰烯、月桂烯、对丙烯基苯甲醚、甲基-4-异丙基苯、α-松油醇、1-芳樟醇、松油烯-1-醇-4、苯二酚的单甲醚和单乙醚、黄樟油素、大茴香酮、棕榈酸、剔各酸、苯甲酸、金合欢花醇、橙花叔醇、α-264烯、顺式和反式香柠檬烯、β-石竹烯、β-红没药烯、艾卓脑等。
八角油略具粘性,优质品为灰白色,淡黄色次之,带红色为不纯品。在20℃以上时为流动液体,温度下降会凝固。特级八角油的凝固点为18℃,含茴香脑高于90%;优等品凝固点为17℃;优良级为16℃;普通级为15℃,含茴香脑量≥80%。八角油存放时间过长,茴香脑含量下降,丙烯基苯甲醚含量上升,油的品质变劣。
加工
八角果每年采收两次,第一次在当年8~9月间,是主采收期,果实肥大且硬,呈红色,称大造果或大红果,产量高;第二次采果于翌年2~3月间,称四季果,果瘦小而质软,产量低。每株每年两次可产果50~100千克。果实采收后需晒干或烤干,晒干果的颜色较烤干果的鲜艳美观,每100千克鲜果可得干果25~30千克。加工时采用水蒸气蒸油。蒸馏前应将果实粉碎。蒸油时间约30~40小时,出油率约5%,高可达10%以上。所得的油称粗油,需再复蒸,复蒸的精油得率不低于86%。八角油宜装在玻璃或白铁皮制的容器内,存放在温度5~25℃、相对湿度不超过70%的避光处,加入0.01%丁基羟基甲苯可使油质更稳定。
国际和中国药典对八角油质量的要求如表。
用途
八角油可用作食品、糖果、酒类、牙膏、牙粉、肥皂、化妆品等的加香剂和合成雌性激素己烷雌酚的原料。氧化八角油能制取大茴香醛,进一步加工成新型香料大茴香腈。
1、可由松节油、桉叶油等挥发油提出。
2、由甲苯和丙烯在硫酸或氯化铝存在时合成。
3、将樟脑与五氧化二磷经硝除反应而得。
4、由樟脑与五氧化二磷经硝除反应而得。先将粉状樟脑和五氧化二磷在176℃共热12h,脱氢生成异丙基对甲苯。经酸碱精制,减压蒸馏,以37%的收率得到成品。
5、将d-苎烯或双戊烯脱氢转化而成。
基化过程当中,生成了碳正离子,若烷基C数>2,就会因为1°碳正离子稳定性<3°碳正离子的稳定性而发生重排。所以产物应该是4-异丙基甲苯
用发烟硫酸氧化邻二甲苯,以汞或硫酸汞为催化剂。邻苯二甲酸为白色晶体,210 °C时熔化并分解为水和邻苯二甲酸酐。与过量的石灰共热得到苯。