乙二醇和羰基反应方程式

乙二醇保护羰基脱保护可以使用有机合成试剂C2H4(SH)2+RR'CO→C2H4S2CRR'+H2O缩硫醛/酮用加氢的雷尼镍处理。使用有机合成试剂C2H4(SH)2+RR'CO→C2H4S2CRR'+H2O缩硫醛/酮用加氢的雷尼镍处理后，硫原子脱掉,羰基被还原为亚甲基，保护也就消失了。

图一、含羰基化合物之共振式（作者绘制）

羰基常见的亲核加成化学反应包含：(1) 利用硼氢化钠 (sodium borohydride, NaBH4) 或铝氢化锂 (lithium aluminium hydride, LiAlH4, LAH)…...等还原剂将羰基还原成醇基。(2) 利用格任亚试剂（Grignard reagent, 以苯基格任亚试剂为例）进行亲核加成反应，产生醇类化合物。（图二）

图二、常见的羰基亲核加成反应（作者绘制）

然而，真正用来进行有机合成的有机分子通常较为复杂，具有多个官能基（包含羰基），此时用来进行反应的试剂可能因为与羰基作用而失去原本的功效，同时也可能使羰基产生转变。考虑以下的例子：（图三）

图三、含羰基化合物的还原反应（作者绘制）

若要将化合物的酯基还原成醇基，直观地来说会使用 LiAlH4 作为还原剂。然而，在这样的反应条件下，却没有办法得到预期的产物。因为 LiAlH4 除了会将酯基还原外，亦会使羰基还原成醇基，得到二醇化合物。（图四）

图四、以

第二步：半缩醛在酸催化下失去一份子水形成碳正离子中间体，乙二醇的另一个羟基进攻碳正离子，失去质子后就得到四元环的缩醛结构。

生成的缩醛可在酸催化下水解，生成原来的醛或酮。所以在缩醛、半缩醛反应时用【干燥HCl】催化，用干氯化氢就是为了防止酸催化下又倒回去生成原来的醛。

先加乙二醇酸性条件回流成双缩醛，产物中双键自己会移位。然后在室温和含水丙酮和PTSA下脱掉缩醛，再用少量NaBH4

先加乙二醇酸性条件回流成双缩醛，产物中双键自己会移位。然后在室温和含水丙酮和PTSA下脱掉缩醛，再用少量NaBH4

选择性还原下面羰基（下面羰基伪足小）

乙二醇应该做的是缩酮

不是醛

乙二醇应该做的是缩酮

不是醛

:):):)

哦，多谢指正。:Daocheng(站内联系TA)这个转化应该是有文献做过的（类似骨架，相同位点的相同转化），我见过，你可以搜索一下。tianjm07(站内联系TA)可以采取Robinson环化逆过程，再环化，cas有相关文献arnomba(站内联系TA)还有一招是先用1eq的乙二醇把上面的羰基保护起来。然后用热力学碱拔氢得到插烯型烯醇盐。用弱酸比如NH4Cl溶液淬灭，得到双键转位的去共轭不饱和酮。加NaBH4还原。加酸脱缩酮。即得。可可西里(站内联系TA)Originally

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2010-10-31

12:45:27:

还有一招是先用1eq的乙二醇把上面的羰基保护起来。然后用热力学碱拔氢得到插烯型烯醇盐。用弱酸比如NH4Cl溶液淬灭，得到双键转位的去共轭不饱和酮。加NaBH4还原。加酸脱缩酮。即得。

要是保护也先保护下边的羰基

链接就可以啦

University

of

Tokyo应该有scifinder可以用吧。

:D:D:D找文献可以

检索不可以

这个只是醇和醛的缩合反应，不是叫羟醛缩合。羟醛缩合是指含有a-H的醛的缩合反应。而醇可作为亲核试剂与羰基的碳发生缩合反应，生成物如图。

第一步生成半缩醛，两个羟基再缩合反应生成缩醛

发生了缩醛反应

原理：羰基是个强极性基团，碳显较强的正电性，因而易与亲核试剂反应。而醇中羟基上的氧具孤对电子，有较强的亲核性，氧以其孤对电子进攻羰基碳形成半缩醛。要酸催化，且反应可逆。半缩醛的-OH不稳定，极易与另一分子醇脱水缩合形成缩醛。

反应方程式与机理如图：

生成缩酮一般采用乙二醇，乙二醇和羰基反应形成稳定的五元环，反应形成缩酮速度快，条件温和。羰基因为极性强，含有双键，对其临近的碳原子也具有巨大的影响，很容易发生副反应加成反应和取代反应，在有机合成中很多场合必须被保护。

R2C（OH）2 ---〉 R2C=O + H2O；

这个反应的产物是两个非常稳定的产物，水和羰基化合物；所以呢，平衡不可避免地向右移动；

不过也有特例，高等化学当中会有些介绍，当C相连的基团为强吸电子基团的时候，连两个羟基是稳定的；但是乙二醇显然不是这种特例