比较乙醇,乙酸,苯酚,水,苯胺的酸性强弱?
酸性顺序:乙酸>苯酚>水>乙醇 原因:酸性大小取决于分子中氧氢键的极性的大小,极性越大,越容易被解离,从而酸性越强.而极性大小有由-OH所连的基团决定,基团的吸电能力越强,使-OH键的极性越强.吸电子能力顺序:CH3-CO->C6H5->H->CH3CH2-.
对硝基苯酚与对氨基苯酚极性两种化合物,对氨基苯酚极性要远远大于对硝基苯酚。
对氨基苯酚结构中,同时含有氨基和羟基,酚羟基是酸性的,氨基是碱性的,最后对氨基苯酚的结构其实是氨基以铵离子的形式存在,氧是以负离子的形式存在,内部同时存在阴阳离子对,因此,其分子的极性远远大于对硝基苯酚。
为了提高苯酚的转化率,他们在THF(1 M)中使用较弱的氢给体HCCO2Na和3当量的肼参与反应,苯胺3a的产率提高到64%。在170 ℃时,反应在不加入氢给体的情况下,使用3.0当量的水合肼和40 mol%的LiOH,可以71%的分离产率得到一级苯胺3a,其中肼既是胺源,也是氢源。
有了最佳的反应条件,作者对酚类底物的适用范围进行了考察。如图3所示,含有各种烷基和芳香取代基的酚类化合物都能顺利反应,得到相应的一级芳香胺3b-3r,产率中等至优秀。4-丙基酚是木质素的主要衍生物之一,在标准条件下,其可生成相应的4-丙基苯胺(3e),产率为71%。4-叔丁基苯酚和4-叔辛基酚等大位阻取代的酚类物质,也可有效地得到产物3f和3g。2-萘酚和1-萘酚也分别以85%和73%的产率得到相应的萘胺3j和3k,而9-菲咯啉的产率相对较低(30%)。
溶剂极性的变化会引起有机化合物紫外吸收谱带波长的变化。通常增加溶剂的极性会使π→π*跃迁吸收谱带波长红移;而使n→π*跃迁吸收谱带波长蓝移。
对不同的有机化合物,溶剂极性变化对其影响也不相同。如共轭双烯化合物受溶剂极性变化的影响较小;而α、β不饱和羰基化合物受溶剂极性变化的影响就比较大。如异亚丙基丙酮在不同极性溶剂中的紫外吸收波长变化见表6-2。
表6-2异亚丙基丙酮在不同极性溶剂中的紫外吸收波长
若有机分子在不同pH介质中,因分子离解形成阳离子或阴离子,则其吸收带也会发生改变。如苯胺在酸性介质会形成阳离子:
苯胺的K、B吸收带会由230nm和280nm蓝移至203nm和254nm(B为芳香族化合物特征吸收带,K为共轭双键所具有的吸收带)。
正确的方法为:加入溴水,生成白色沉淀的为苯酚与苯胺,没有白色沉淀的为苯甲醇、苯甲酸和苯甲醛。
在生成白色沉淀的两个物质中加入三氯化铁溶液,可显色的为苯酚,无现象的为苯胺。
在另三个物质中,加入银氨溶液,有银镜的是苯甲醛,没有的是苯甲醇与苯甲酸。向这两者中加入碳酸氢钠,有气泡的是苯甲酸,没现象的是苯甲醇。