甲苯对位引入硝基的方法

甲苯烷基化反应方程式：

C6H5-CH3+R-X+AlCl3 = o/p-R-C6H4-CH3.

其中R=烷基， X=卤素， o表示苯环的间位， p表示苯环的对位。

用丁酰氯或者丁酸酐进行傅克酰基化，然后将羰基还原为亚甲基即可。

不能用傅克烷基化，当引入的烷基大于等于丙基时，会发生烷基的异构化。而且傅克烷基化难以控制引入烷基的数量。

傅克烷基化向苯环上引入一个烷基，这个烷基必须是哪种比较大的烷基，再和HCl进行取代反应，因为烷基比较大，所以因空间位阻导致Cl只能上在苯环对位，然后再用酸性高锰酸钾氧化，将烷基氧化为一个羧基

如楼上所说,酯基是间位定位基,所以若想强行在对位取代,须在间位引入两个很强的活化基团以封闭间位并活化酯基的对位,以强迫新的取代基团进入对位.鉴于此有一种合成方案:先在苯甲酸甲酯的间位引入两硝基,再用Sn-HCl将硝基还原成氨基,两氨基的邻对位定位效果使得在酯基对位引入基团成为可能.接着利用付-克烷基化反应,以一溴代烷为原料引入烷基,并在反应后分离副产物:酯基的邻位烷基取代物.再使用NaNO2-HCl生成重氮盐,并用H3PO2-H2O脱氮气处理制得酯基的对位取代物.不过此方法由于涉及到在被钝化的苯环上再引入钝化基团,因而反应条件苛刻,不宜使用.

建议以苯为原料,用付-克烷基化生成烷基苯,再进行付-克酰基化,以甲酰氯为原料,合成对烷基苯甲醛并分离副产物邻烷基苯甲醛(由于位阻效应,邻甲基苯甲醛应是比例较少的产物),再将分离出的对烷基苯甲醛氧化酯化得到对烷基苯甲酸酯.

SN1反应的速控步骤是离去基团离去,所以应比较三种卞氯的氯离去的难易,显然与氯相连的碳上负电性越大氯越容易离去,由于基团吸电子能力有：

硝基>氢>甲基>甲氧基

故SN1反应速率有：

对甲氧基卞氯>对甲基卞氯>卞氯>对硝基卞氯；

由于CH3CHC6H5自由基中,与苯相连的碳上的单电子可与苯环上的6个π电子形成稳定的大π键,所以比叔丁基自由基更稳定.