格氏反应一般怎样选择溶剂

甲苯卤代得苄基氯，和镁反应得格式试剂，丙醇氧化成丙醛，和格式试剂反应水解既得。

反应生成溴化氢，溴化氢易溶于水，水可起到吸收溴化氢的作用，为保证充分接触而反应，应不断搅拌，使互不相溶的液体充分混合；

吸收反应生成的溴化氢气体；浓硫酸起到催化剂的作用，为提高氢溴酸和1-丙醇的利用（转化）率，加热微沸2小时，使之充分反应。

丙烯与水加成,得异丙醇。

异丙醇催化氧化,得丙酮。

丙酮与甲苯加成,得所需产物。

液溴为深红棕色液体，易挥发，为减少挥发，可用水封的方法保存。

扩展资料：

甲苯大量用作溶剂和高辛烷值汽油添加剂，也是有机化工的重要原料，但与同时从煤和石油得到的苯和二甲苯相比，目前的产量相对过剩，因此相当数量的甲苯用于脱烷基制苯或岐化制二甲苯。甲苯衍生的一系列中间体，广泛用于染料；医药；农药；火炸药；助剂；香料等精细化学品的生产，也用于合成材料工业。

甲苯主要由原油经石油化工过程而制行。作为溶剂它用于油类、树脂、天然橡胶和合成橡胶、煤焦油、沥青、醋酸纤维素，也作为溶剂用于纤维素油漆和清漆，以及用为照像制版、墨水的溶剂。甲苯也是有机合成，特别是氯化苯酰和苯基、糖精、三硝基甲苯和许多染料等有机合成的生要原料。

参考资料来源：百度百科-甲苯

1。苯的同系物侧链活化会被高锰酸钾统一氧化成苯甲酸

用氢氧化钠处理成苯甲酸钠就可以在水中充分溶解。最后分液可以得到苯。

2.减压蒸馏，甲苯挥发性较好，容易脱除。

3.活性炭吸附可以将味道去除得较彻底。

4.蒸馏时加入少量比甲苯沸点还高的溶剂于溶液中，蒸馏时分开甲苯和该溶剂

去除甲苯中的苯甲酸

加入NaOH溶液后，与苯甲酸反应，使苯甲酸成为可溶于水的钠盐，这样就与甲苯分开了。

甲苯无色澄清液体。有苯样气味。有强折光性。能与乙醇、 乙醚、丙酮、氯仿、二硫化碳和冰乙酸混溶，极微溶于水。相对密度0.866。凝固点-95℃。沸点110.6℃。折光率 1.4967。闪点（闭杯） 4.4℃。易燃。蒸气能与空气形成爆炸性混合物，爆炸极限1.2%～7.0%（体积）。低毒，半数致死量（大鼠，经口）5000mg/kg。高浓度气体有麻醉性。有刺激性。

除去苯中的甲苯的方法

[学妹] 能用酸性KMnO4溶液，甲苯会被氧化为苯甲酸。因为苯甲酸会溶于甲苯，所以还必须在此基础上加入氢氧化钠溶液，苯甲酸和氢氧化钠溶液反应生成可溶的苯甲酸钠，而苯不溶于水。此时采用分液就可以分离，达到除去甲苯的目的了。

苯，甲苯，二甲苯不都是液体吗？怎么挥发呢？挥发成气体吗？

苯，甲苯，二甲苯都是有机溶剂，有机溶剂易挥发

在苯中去除甲苯

你加入的氢氧化钠是水溶液，苯甲酸钠是一个有机盐，是可以溶解在水溶液中的，而苯与水是不互溶的，所以可以与苯用分液的方法分离。

苯是非极性的，而苯甲酸钠在水溶液中电离形成苯甲酸根负离子，是极性的，它们不互溶。有机物和有机物也并不是都能相互溶解的，也大体遵循相似相溶的规律。

乙醚这个东西让人比较纠结，因为很多格式反应用乙醚效果很好，乙醚毒性也很小，但是问题是乙醚由于爆炸极限太低，不能用于工业大生产。只能在实验室用

1.将甲苯做成苄基格氏试剂,然后与乙醛反应即可制得1-苯基-2-丙醇

 2.将环己醇脱水制成环己烯,然后臭氧氧化,再还原水解即可制得己二醛.

具体反应见图片.

底物结构对格氏反映的影响

格氏制备活性基本上是I >Br >Cl >>F，但因碘化物的价格较贵，所以生产上能选用Cl、Br的原料制备就尽量选用Cl、Br原料，尽量不要用碘化物。引发剂可以选择Br取代的物料，这样我们引发剂的用量可以适当的增加，使反应能更顺利的进行，而不会影响引发剂的残留在产品中产生杂质。

用溴苯做格氏反应则非常容易，用THF回流，引发剂都不用加，还需要防止反应过快而冲料。

如果原料活性太强，则可控制反应温度在0～20℃之间。

但是，氯苯用同样的方法就实现不了。用氯代烃做底物时，因其活性较低，所以比较难引发，需回流了半个小时以上才能引发成功。一般做法是直接与镁粉回流数小时，同时还要加入硝酸盐或硝基物催化，不加THF或Et2O。

当使用芳环上含有带氟取代基的多卤代芳烃来制备格氏试剂时，芳基上的氟只要不在溴（或氯）的邻位，格氏试剂的制备是没问题的，直接用镁和原料在溶剂中制备即可，很容易引发。只要格氏试剂的浓度不是很高的话，基本就没有什么副产。而且，氟原子的存在会使格氏试剂的制备更容易，用THF或者乙醚做溶剂都可以，即使在回流温度下，氟原子也不会发生变化，收率也很高，3、4、5－三氟溴苯的格氏试剂都没问题。

有一本外文书专门介绍格氏试剂（？Organomagnesium methods in organic synthesis）的，其中有几章，好像温度偏低一点（-30℃）就能抑制芳香环上溴的格氏化反应。所以要想不发生氟上的反应，温度不能高，只要溴原子的部位发生格氏反应能进行就可以了。溶剂中好像提到要添加N－甲基吗啉，更能选择性格氏化反应。 镁的用量和细度对格氏反应的影响

⑴ 镁的用量对格氏反应的影响

关于镁的量有很多种说法：有的说镁应大大过量，与底物的摩尔比达3.7：1，这样可以防止生成的格氏试剂和原料发生偶联反应。但更多资料上说镁的用量为与底物的摩尔数相等或稍过量一些（与底物的摩尔比为1.1：1），反应完全则镁全部溶解。

⑵ 镁的细度对格氏反应的影响

可以根据原料的反应活性来确定镁的细度。如果底物活性低，那么镁应剪碎点来增大表面积，因为格氏反应是在镁表面上进行的。 水分对格氏反应的影响

水分（或是活泼质子）的影响是关键，也就是对原辅料的质量控制和设备的干燥处理要求较高。在投料前没有将这些准备措施做好将直接影响反应的进行，特别是反应的引发。即使本来是已经引发好了的，但是当滴加水分较高的原料后，由于水分（或是活泼质子）的影响也会将反应盖灭了。如果是由于水分的影响使反应不能正常进行的，现象会由溶液正常的灰黑色变成白色（或乳白色）浑浊状。此时需十分注意，应加入较多的引发剂来保证接续的操作不会被阻断。 引发剂的种类和用量对格氏反应的影响

如果反应能自行引发，就不用加引发剂。

引发剂可以用碘甲烷、碘和1，2-二溴乙烷，其中碘甲烷的效果要比碘好一点。当某些底物不容易引发时，可以考虑加入少量1，2-二溴乙烷，也可用以前做成功的格氏试剂来引发。

若选用乙醚做溶剂，引发时，室温下先加少量的溴苯后启动搅拌，如果温度升高或有回流，则说明反应已经引发成功了，这时不用碘也可以。

引发剂不要加多，加多了副产物会变多，小试的时候加一两粒碘就可以了。

反应体系引发成功的现象是：取少量样品出来，加碘立即退色就说明已经引发成功了，或滴加反应液时有气泡、有放热也能说明已引发成功。

如果反应引发不了，应从以下几个方面查找原因：

⑴溶剂、原料的含水量是否≤0.06%；

⑵ 镁是否已经有氧化现象；

镁屑表面要发亮，说明没有氧化膜，而且比表面积越大越好，也就是表面越毛越好。如果为了保险，也为了偷懒，有机化学网首页有介绍利用红铝用来引发格式反应，它能将镁表面氧化膜去除，还能去除溶剂中没处理好的水分，从而非常好的引发反应，但价格有点贵，可用来引发量小、不太涉及成本的格氏反应。

应从以下几个方面解决问题：

⑴ 原料脱水；

⑵ 用新鲜的镁；

⑶ 再补加少量1，2-二溴乙烷后适当升温至微微回流；

⑷ 用上次制好的格氏试剂或者小样做一点格氏试剂也可以作为这次投料的引发剂。补加适量上次成功引发的格氏液，回流半小时后加进去。 溶剂的种类的选择和用量的影响

⑴ 溶剂的种类的选择对格氏反应的影响

一般会选择绝对乙醚、无水THF和无水甲基THF这三种溶剂。

通常选用绝对乙醚作溶剂。这是由于乙醚分子中的氧原子具有孤对电子，它可以和格氏试剂形成可溶于溶剂的配合物。若使用其他溶剂，如烷烃，反应生成物则会因不溶于溶剂而覆盖在金属镁表面上，从而使格氏反应终止。空气中的O2和CO2气体对反应的影响不明显。

除了乙醚外，THF也是进行格氏反应的良好溶剂。尤其是当某些卤代烃如氯乙烯、氯苯等，在乙醚中难以和镁反应，此时如果以四氢呋喃替代乙醚作溶剂，则可以顺利地发生反应。由于四氢呋喃的沸点（66℃）比乙醚（34.6℃）高一些，因而以THF作溶剂进行格氏反应比用乙醚要安全一些。

芳香族卤化物一般选用THF做溶剂。因为它们在乙醚的沸点时候一般不能引发，需要升高反应温度才行。而用烷基卤化物做格氏反应时一般用乙醚做溶剂，因为它们在较低温度下就可以引发。THF处理没有乙醚方便，吸水厉害，价格也高。用溴甲烷做格氏反应时，曾经有人在做2-甲基-2-金刚烷醇的时候做过，比较好做，低温下5～10℃就可以了。

在绝大部分格氏反应中溶剂甲基THF和THF是通用的。由于甲基THF的沸点（80℃）比THF的沸点（66℃）高，这样就可以提高反应速度。另外格氏试剂在甲基THF中的溶解度也较大，而甲基THF在水中的溶解度比THF低，因此可以更容易地将格利雅反应产物独立地包含在其中。甲基THF的另一个重要优点是有更清晰的分相能力，通常使用THF置换甲苯时出现的乳浊液层或者混合层在换用甲基THF后就可以避免此现象的发生。回收干燥的甲基THF也比回收THF更容易，甲基THF价格还跟THF差不多，使得它比THF比有很多明显的优点，可能做格式反应效果会更好。

我们应根据卤代物的活性来调整反应温度、溶剂用量，或更换溶剂的种类。如果底物中有苄基就很活泼容易自偶连的话，则需要用大量乙醚稀释来减少副反应。

⑵ 溶剂的用量对格氏反应的影响

一般在引发时底物可被溶剂稀释10～20倍左右。 反应温度对格氏反应的影响

温度对于引发非常重要。如果引发不成功，可稍稍加热，但温度不能过高，否则会发生偶联反应。

反应温度应保持在微微回流温度。如果温度较高，则易发生偶联反应生成副产；温度太低，则反应时间变长且反应不彻底。

格氏试剂是一个碳负离子的金属镁化合物，一般发生的是亲核加成反应， 例如进攻碳基或者羧基的碳。

甲苯的甲基H很稳定，相对于碳负离子，基本呈现中性， 因此不参与反应。

沸点不一样!若是回流回流的温度也不一样!也就是反应时能量不一样!还有就是二甲苯是混合物!我用甲苯做溶剂 多数参考文献说 达到 回流温度 110 就差不多…… 那我可以换成 毒性小一些的 二甲苯 温度一样 但这时候没有二甲苯的回流 对结果 影响呢 moluyingxi(站内联系TA)对 二甲苯 毒性 大一些lss088(站内联系TA)甲苯沸点110 ,二甲苯137-140为混合物 二甲苯毒性比甲苯大 价格也比甲苯贵 所以一般都 用甲苯oayiye(站内联系TA)Originally posted by moluyingxi at 2009-10-10 15

我用甲苯做溶剂 多数参考文献说 达到 回流温度 110 就差不多…… 那我可以换成 毒性小一些的 二甲苯 温度一样 但这时候没有二甲苯的回流 对结果 影响呢 甲苯和二甲苯基本用起来没太大差别,就是使用温度限不一样.回流的目的是让反应温度达到体系在常压下能达到的最高温度,如果都是110度,甲苯和二甲苯用起来可能没什么差别.当然,如果有差别,可能就是溶剂效应问题了（这个太复杂,看做有机方法学的,溶剂筛选时,就说些极性啊分子间相互作用啊啥的,基本解释不了溶剂效应到底怎么回事）.如果你发现它们这时差别很大,你告诉物理化学家,或许对他们来说是个好的研究题目.