溴单质在稀盐酸中

制取盐酸:H2SO4(浓)+KCl=KHSO4+HCl(加热)

制取氯气:MnO2+4HCl=MnCl2+2H2O+Cl2

2KCl=2K+Cl2(熔融状态,直流电)

制取溴:2KBr=2K+Br2(熔融状态,直流电)

2KBr+3H2SO4(浓)=2KHSO4+Br2+2H2O+SO2(加热)

首先,将过量溴素(过量100%～150%)真空加入合成釜中,之后,加入适量三氯化铝催化剂(为二苯醚质量的1%～10%),然后按事先计算出来的原料按ｎ(Ｂｒ2)∶ｎ(二苯醚)为1∶0.071～0.077的比例在搅拌下缓慢均匀地向合成釜中滴加二苯醚,在加入二苯醚的过程中始终将反应体系温度保持在30℃左右,直至加完二苯醚,在搅拌状态下继续保温反应1～2ｈ,然后根据溴化氢放出的多少,不断地将反应体系温度提高到59～60℃,并继续反应4ｈ。

反应阶段结束后,将合成半成品转移入洗涤沉降器,之后,加入1%的稀盐酸和一定量的二溴乙烯,并充分搅拌后通入乙烯,使过量的溴和乙烯反应生成二溴乙烷之后,离心脱水将有机溶剂脱除后供循环使用,甩干后用去离子水将成品洗至中性,离心干燥即得成品。

国外二苯醚滴加温度一般为35℃左右,继续反应的温度为59～60℃,而国内分别为5～10℃和40～45℃,均比国外要低。反应温度过低,不但冷冻量消耗大,而且反应时间长。

国外对生产十溴的原料有严格要求,二苯醚含量在99.9%以上,水分在3.0×10-5以下溴素含量在99.5%以上,水分在1.5×10-5以下。为达到此要求,须对购得的原料进行提纯处理,除去杂质和水分。

而国内二苯醚指标含量为99.0%,水分4.0×10-4溴素含量99.0%,水分无指标(22℃时饱和水4.6×10-4)。因而造成合成的十溴二苯醚杂质多,热稳定性差

同时,由于原料中过高的水分,使部分无水三氯化铝失去活性,只得加大催化剂用量。我厂严格控制反应条件及原料各项指标,从而使产品质量得到保证。

自然存在形式及制备

溴的双原子分子Br2不会自然存在，溴主要是以溴盐的形式散布在地壳中。由过滤法，溴盐在海水里的含量约65 ppm， 它在海里的浓度比氯小。溴可以在溴含量丰富的卤井与死海(接近50000ppm)中商业开采。一年(2007)有接近556,000公吨(价值约25亿美金)的溴被制造，其中最主要的生产国是美国，以色列与中国。 溴的生产量自1960年代以来已经成长了六倍，美国溴含量最多的方在 哥伦比亚县与犹尼昂县。中国的溴来源位于山东省，而以色列的溴则源于死海的水。使用氯气来处理富含溴的卤水，在过程中，溴离子被氯气所氧化而形成溴分子。由于溴的商业运用以及很长的保存时间，人们不会刻意的去制备它。但小量的溴可以经由固态溴化钠与浓硫酸(H2SO4)制备。反应的第一步是制造气态的溴化氢(HBr)，但于此反应条件下，部分的溴化氢会被进一步硫酸氧化形成溴分子(Br2)与二氧化硫(SO2)。 NaBr (s) + H2SO4 (aq) → HBr (aq) + NaHSO4 (aq)2 HBr (aq) + H2SO4 (aq) → Br2 (g) + SO2 (g) + 2 H2O (l)使用相似的化合物，如使用稀盐酸与次氯酸钠也是可以的。最重要的是，该酸的阴离子（以上述的例子，硫酸根与氯离子）的电负度比溴还大，使取代反应能够发生。

溴代烷烃是一种常见的烷基化剂，同时也作为农药、医药、燃料和香料领域的合成原料被广泛应用，此外溴代烷烃还是一种制冷机和溶剂。溴代烷烃用途广泛且使用量大，而目前合成溴代烷烃的工艺复杂且合成时所需的原料成本过高。专利一种制备溴代烷烃的方法(公告号CN104817423A)，公开了一种制备溴代烷烃的方法，所述方法包括：将式(I)化合物与氧化汞和溴素反应生成式(II)溴代烷烃。本发明以饱和羧酸和溴素为原料，经过一步反应即可得到产品。该反应需要添加两种反应原料，且都具有一定的毒性。专利一种溴代烷的制备方法(公告号CN103387478A)，公开了一种溴代烷的制备方法，步骤如下：⑴在反应容器中放入烷基醇、赤磷，预热准备通入溴，开动搅拌慢慢轻微通入溴，此时已轻微回流，用回流维持滴加和反应速度，一般不超过60℃，此时有少量的溴浮在液体表面，控制反应，加完后维持回流两小时；⑵卸下搅拌，向下调整冷凝管，蒸出大部分的溴代烷，用滴液漏斗加500ml水，蒸出剩余产品，分出粗品；⑶然后用水、等体积的浓盐酸、水、10％碳酸钠溶液、水洗涤，用无水氯化钙干燥，按沸点蒸出精品产物。该反应原料简单，但是操作步骤过于繁琐。本发明针对现有技术的不足，提供一种操作步骤简单，合成时间快速，成本低廉的制备溴代烷烃的方法。技术实现要素：本发明提供了如下的技术方案：一种溴代烷烃的制备方法，包括醇原料(Ⅰ)和三溴化磷，反应式如下：具体步骤如下：S1：投料：将醇原料投入干燥的反应釜中，然后开始搅拌；同时将三溴化磷抽入高位槽中备用；S2：反应：将所述高位槽中的三溴化磷经过耐腐蚀滴管，滴加入反应釜中，所述耐腐蚀低温在滴加时应渗入醇原料的液面以下，同时在滴加过程中，将反应釜中的温度迅速升温至118-122℃，待三溴化磷滴加完毕后，继续搅拌0.5小时后停止反应；S3：除杂：待S2步骤结束后，使反应釜静置2小时后，反应釜中的混合物出现分层，除去并回收亚磷酸层；S4：降温：除去亚磷酸层后，使反应釜中温度下降至35-45℃，同时真空抽出反应釜内的溴化氢气体；S5：纯化：待S4操作完毕后，向反应釜中倒入纯碱，将反应釜中混合物的PH值调节至中性，然后对反应釜中的混合物进行精馏，精馏后得到溴代烷纯品；S6:后处理：收集溴代烷纯品，然后用纯碱进行循环脱水，最终得到合格的溴代烷烃。优选的，所述醇原料(Ⅰ)中R为C1-C30个碳原子的直链或支链烷基。优选的，S1中反应釜中的环境为抽真空。优选的，所述耐腐蚀滴管采用的是四氟管，所述四氟管具有良好的耐化学腐蚀性

去除氯气中的盐酸可以通过饱和食盐水除去氯气中混有的少量盐酸。

氯气中混和体积分数为5%以上的氢气时遇强光可能会有爆炸的危险。氯气具有毒性，主要通过呼吸道侵入人体并溶解在黏膜所含的水分里，会对上呼吸道黏膜造成损害。