谁知道DOA DEHA 在pvc增塑剂中的禁令法律条文
2005年10月19日,中国疾病预防控制中心发表的《PVC保鲜膜的安全性》文章中指出,增塑剂DEHP和DEHA在2000年被IARC(位于法国里昂的国际癌症研究所)列为三类致癌物,我国国家标准GB9685-2003《食品容器、包装材料用助剂使用卫生标准》中,不含DEHP和DEHA,按照国家标准生产的保鲜膜是安全的。
中文:增塑剂 英文:Plasticiser 分子式:C24H38O4. CAS编号:117-81-7 结构式:
无色无臭液体。不溶于水,溶于乙醚,乙醇,矿物油等。 增塑剂 中文别名:塑化剂(台湾) 凡添加到聚合物体系中能使聚合物体系的塑性增加的物质都可以叫做增塑剂。 增塑剂的主要作用是削弱聚合物分子之间的次价键,即范德华力,从而增加了聚合物分子链的移动性,降低了聚合物分子链的结晶性,即增加了聚合物的塑性,表现为聚合物的硬度、模量、软化温度和脆化温度下降,而伸长率、曲挠性和柔韧性提高。 图片是加了增塑剂的透明粒料。
编辑本段简介
塑化剂(英语:Plasticizer),或称增塑剂、可塑剂,是一种增加材料的柔软性或是材料液化的添加剂。其添加对象包含了塑胶、混凝土、乾壁材料、水泥与石膏等等。同一种塑化剂常常使用在不同的对象上,但其效果往往并不相同。塑化剂种类多达百余种,但使用得最普遍的即是一群称为邻苯二甲酸酯类的化合物。据统计2004年全世界的塑化剂市场,总量约在550万吨左右并朝600万吨迈进。 塑胶添加塑化剂依据使用的功能、环境不同,制造成拥有各种韧性的软硬度、光泽的成品,其中愈软的塑胶成品所需添加的塑化剂愈多。一般常使用的保鲜膜,一种是无添加剂的PE(聚乙烯)材料,但其黏性较差;另一种广被使用的是PVC(聚氯乙烯)保鲜膜,有大量的塑化剂,以让PVC材质变得柔软且增加黏度,非常适合生鲜食品的包装。 混凝土使用塑化剂(减水剂),可以增加混合物的工作性方便施工不易产生蜂窝,从而可减少含水比例,增加强度。在墙壁材料中加入塑化剂可以增加混合物的液化程度,如此便不用添加太多水分,可减少乾燥墙版所需的工夫。
编辑本段种类
增塑剂按其作用方式可以分为两大类型,即内增塑剂和外增塑剂。 内增塑剂实际上是聚合物的一部分。一般内增塑剂是在聚合物的聚合过程中所引入的第二单体。由于第二单体共聚在聚合物的分子结构中,降低了聚合物分子链的有规度,即降低了聚合物分子链的结晶度。例如氯乙烯-酯酸乙烯共聚物比氯乙烯均聚物更加柔软。内增塑剂的使用温度范围比较窄,而且必须在聚合过程中加入,因此内增塑剂用的较少。
编辑本段外增塑剂云
是一个低分子量的化合物或聚合物,把它添加在需要增塑的聚合物内,可增加聚合物的塑性。外增塑剂一般是一种高沸点的较难挥发的液体或低溶点的固体,而且绝大多数都是酯类有机化合物。通常它们不与聚合物起化学反应,和聚合物的相互作用主要是在升高温度时的溶胀作用,与聚合物形成一种固体溶液。外增塑剂性能比较全面且生产和使用方便,应用很广。现在人们一般说的增塑剂都是指外增塑剂。邻苯二甲酸二辛酯(DOP)和邻苯二甲酸二丁酯(DBP)都是外增塑剂。
编辑本段增塑剂的作用机理
增塑剂的作用机理是增塑剂分子插入到聚合物分子链之间,削弱了聚合物分子链间的应力,结果增加了聚合物分子链的移动性、降低了聚合物分子链的结晶度,从而使聚合物的塑性增加,也就是对抗塑化作用的主要因素聚合物分子链间的应力和聚合物的分子链的结晶度,而他们则取决于聚合物的化学结构和物理结构。 当把增塑剂加入到聚合物中,增塑剂分子相互之间、增塑给予聚合物分子相互之间的相互作用力是很重要。除非所有这些相互作用(增塑剂与增塑剂之间、增塑剂与聚合物之间、聚和物与聚合物之间)都是同样大小时,才可能没有增塑作用和反增塑作用。 1.范德华力 范德华力是物质的聚集态中分子与分子间存在着的一种较弱的引力。范德华力包括色散力、诱导力和取向力。范德华力的作用范围只有几个埃。 (1) 色散力 色散力存在于所有极性或非极性分子之间,是由于微小的瞬时偶极的相互作用使挨近的偶极处于异极相邻状态而产生的一种引力。但是只有在非极性体系中,如苯、聚乙烯或聚苯乙烯中,色散力才占较主要的成分。 (2) 诱导力 当一个具有固定偶极的分子在相邻的一个非极性分子中诱导出一个诱导偶极使,诱导偶极和固有偶极之间的引力叫做诱导力。芳香族化合物因为π电子能高度极化所以影响特别强,如低分子量的酯与聚苯乙烯之间或苯与聚醋酸乙烯之间主要是诱导力。 (3) 取向力 当极性分子相互靠近时,由于固有偶极的取向而引起分子间的一种作用力叫做取向力。如酯类增塑剂与 PVC 或与硝酸纤维素的相互作用就是代表性的例子。 2. 氢键 含有—OH基或—NH—基团的分子,如聚酰胺、聚乙烯醇、纤维素等,在分子间、有时在分子内部都能形成氢键。氢键是一个比较强的相互作用键,它们妨碍增塑剂分子插入聚合物分子间,如果氢键沿聚合物分子链分布越密相应的对抗增塑剂插入的作用也越强。因此要求增塑剂与聚合物分子也能产生类似的强的作用。另一方面随着温度的升高,分子间的吸引作用由于氢键的减少而显著削弱,这是因为分子的热运动妨碍了聚合物分子的取向。 3. 空间有规结构的聚合物的分子链适当的条件下能够结晶,即链状分子从卷的和杂乱的状态变成紧密折叠成行的有规则状态。在一般条件下,工业生产的聚合物不可能是完全结晶的,而往往是由结晶区域散插在无定形区域构成的。 显然,增塑剂的分子插入结晶区域要比插入无定形区域困难得多,因为在结晶区与聚合物与链之间的自由空间最小。如果增塑剂的分子仅能插入部分结晶的聚合物的无定形区域,则此增塑剂便是非溶剂型增塑剂,也就是所谓的辅助增塑剂。如果增塑剂的分子仅能插入聚合物的无定形区域同时又能插入结晶区域,则此增塑剂便是溶剂型增塑剂,即所谓的主增塑剂。
编辑本段配置比例
增塑剂加入聚氯乙烯树脂中,加入的比例越大,塑料制品越柔软:当加入量小于5%时,塑料制品为硬质;当加入量在15%~25%时,塑料制品为半硬质;当加入量大于25%时,塑料制品为软质;增塑剂加入量为5%~15%时会出现反增塑现象,影响产品质量,在配制时应尽量防止 。
编辑本段增塑剂的分类及性能
增塑
剂的品种繁多,在其研究发展阶段其品种曾多达1000种以上,作为商品生产的增塑剂不过200多种,而且以原料来源于石油化工的邻苯二甲酸酯为最多。 增塑剂的分类方法很多。根据分子量的大小可分为单体型增塑剂和聚合型增塑剂;根据物状可分为液体增塑剂和固体增塑剂;根据性能可分为通用增塑剂、耐寒增塑剂、耐热增塑剂、阻燃增塑剂等;根据增塑剂化学结构分类是常用的分类方法。
我接触到的就这些,暂时没碰到过析出的情况,但是放在PVC膜里面的效果就不得而知了,但是根据我的经验,应该颗粒越小的,越不容易析出,下面简单说下各种增塑剂的情况:
DOP(邻苯二甲酸二辛酯)是最常用的可塑剂。DINP或是DIDP,价格同DOP差不多,性能上更好,而且用在电线上要比DOP老化性能更好。DOTP,不含邻苯二甲酸(盐)的环保可塑剂,价格要比DOP贵一些,但对于非医疗、食用产品而言,确实公认的环保可塑剂,性价比最高,而且同DOP性能相近,几乎没什么差别。DINCH、Mesamoll等可塑剂环保级别更高,性能不逊于DOP,但是价位也更高了。
(1)邻苯二甲酸二辛酯((简称DOP)
(2)邻苯二甲酸二异辛酯(简称DIOP)
(3)邻苯二甲酸二异癸酯(简称DIDP)
(4)邻苯二甲酸二异壬酯(简称DINP)
(5)邻苯二甲酸二丁酯(简称DBP)
(6)邻苯二甲酸二异丁酯(简称DIBP)
(7)邻苯二甲酸丁苄酯(简称BBP)
(8)邻苯二甲酸二甲酯(简称DMP)
(9)邻苯二甲酸二乙酯(简称DEP)
(10)邻苯二甲酸二环己酯(DCHP)
(11)对苯二甲酸二辛酯(DOTP)
这还只是其中一部分,根据不同的性能要求使用的不同的增塑剂。
Aroclor产品的CAS登记号和含氯量
Aroclor商品名 CAS登记号 含氯量
Aroclor 1221 11104-28-2 21%
Aroclor 1232 11141-16-5 32%
Aroclor 1242 53469-21-9 42%
Aroclor 1248 12672-29-6 48%
Aroclor 1254 11097-69-1 54%
Aroclor 1260 11096-82-5 60%
Aroclor 1262 37324-23-5 62%
Aroclor 1268 11100-14-4 68%
其中,Aroclor 1254是应用最普遍的一种Aroclor同时也能作为其它同系物的一个很好的代表。Aroclor 1254中含有联苯和54%的氯,它由11%的四氯代、49%的五氯代、34%的六氯代和6%的七氯代联苯所组成的。Aroclor 1254已被用于电容器、电力变压器、真空泵、气体传输涡轮机、电线的高温绝缘层和电力设备中,热交换液体、涂料、墨水、杀虫剂、填料、添加剂、涂料和用在复写纸中。它亦用作纤维素塑料、苯乙烯树脂和氯化橡胶的可塑剂,也用作液压油、阻燃剂、蜡添加物、除尘剂、杀虫剂添加物、滑润剂、切削油、密封剂和堵漏剂。
物质英文名称 物质中文名称 应用场合
1 Anthracene蒽 染料
2 4,4'- Diaminodiphenylmethane4,4'-二氨基二苯甲烷 染料
3 Dibutyl phthalate 邻苯二甲酸二丁酯 可塑剂
4 Bis (2-ethyl(hexyl)phthalate) (DEHP) 邻苯二甲酸二(2-乙基己)酯 可塑剂
5 Benzyl butyl phthalate 邻苯二甲酸丁苄酯 可塑剂
6 Cyclododecane 环十二烷 胶水,阻燃剂之原物料
两大毒物~壬基酚&塑化剂
家长您知道吗?3号塑胶制品就是PVC;PVC分子本身无毒,它的危险在于其中所添加的塑化剂。至于塑化剂和壬基酚,就属于我们所知的环境荷尔蒙!
壬基酚为界面活性剂,似雌性激素
壬基酚属于非离子介面活性剂,因为洗净力强而常用在洗净袜子、衣领与袖口的洗衣精中。而介面活性剂就是一种能让两个不同性质、互不相容的接触面不再排斥而彼此靠近的物质,加上具有亲油和亲水的两种分子,所以可以清除污垢。
环保署毒管处陈淑玲简任技正说明,日前从市面清洁剂所检测出的过量危险成份为壬基酚聚乙氧基醇(NPEO),此物质从壬基酚(NP)而来,使用后的废液流入河川就会被生物再度分解成壬基酚,而壬基酚就是一种环境荷尔蒙。之所以称为环境荷尔蒙,就是因为壬基酚的结构与动物体内的雌性激素结构类似,具有干扰内分泌系统的特性,而对生态造成冲击。
至于国内目前针对壬基酚的法规可见于卫生署于96年9月订定食品用洗洁剂卫生标准(不包括固态肥皂、供餐具自动洗净机使用之清洁剂、酸液、碱液及漂白水);环保署亦于同年12月公告壬基酚及壬基酚聚乙氧基醇类化合物列管为第一类毒性化学物质,并且自97年起禁止使用于家庭清洁剂,环保署并负责不定期市场抽查;壬基酚若使用于工业用途尚未禁用,不过,在工业废水处理上会有放流水标准的相关管制,以减少污染。
国际间对壬基酚的管制采明文禁(限)用或由业者以自愿性方式停止使用。虽然壬基酚成份无法从成份标签上检视,但消费者可多选择「环保标章」产品(厂商自愿性申请符合标准),也就是低污染、省能源、省水量的产品。
陈淑玲简任技正表示,塑化剂有可能用在跟宝宝相关的婴儿奶瓶、奶嘴、软质婴儿书籍、磨牙器、塑胶餐具,也有可能出现在妈咪们平常使用的保鲜膜、塑胶袋及容器(包括可微波便当盒),甚至化妆品类的指甲油、香水、发胶、口红、妊娠纹霜,以及日常生活中常用的沐浴乳和乳液都有可能添加塑化剂。 塑化剂的主要可能用途与法规
至于相关法规的部分,环保署对于塑化物等环境荷尔蒙进行列管,可见于「毒性化学物质管理法」;95年时公告塑化剂(邻苯二甲酸酯类,DOP)为毒性化学物质,禁止使用于制造3岁以下儿童玩具。标检局并于96年修订国家标准(CNS)法规,规定14岁以下婴儿及儿童使用的各类型玩具之6种邻苯二甲酸酯类塑化剂及其他混合物的含量总和重量比不得超过0.1%,且自97年起对进口玩具进行相关检验。
文具里的塑化剂目前无法可管
许多孩子从幼稚园就开始使用的橡皮擦竟然也含有环境荷尔蒙!相信这则新闻让许多爸妈看得好心惊。为什么橡皮擦里会有塑化剂呢?因为这类的橡皮擦其实主要成份是塑胶,而且是以成本相对较低的「PVC」聚氯乙烯制造而成。PVC是5大泛用塑胶(PE、PVC、PP、PS、ABS)中唯一含氯的塑胶。因为含氯所以可借由塑化剂的添加来改变柔软度。看守台湾协会谢和霖秘书长提醒,许多生活中常见的软质塑胶物都是PVC产品,除了此次抽验的橡皮擦外,保鲜膜、水管、百叶窗、点滴软瓶等,都有可能是加了塑化剂的PVC产物。
PVC最主要的塑化剂为一群称为邻苯二甲酸酯类的化学物质,这也是一种环境荷尔蒙,会影响生殖与发育,包括生殖率降低、流产、天生缺陷、异常的 *** 数、睾丸损害;尤其发育中的孩童受到较大的影响;此外,也可能造成血栓,伤害肝和肺,甚至可能导致肝癌与肾癌。谢和霖秘书长并指出, *** 应比照玩具类标准限制橡皮擦等文具用品中邻苯二甲酸酯类塑化剂的含量,并要求厂商能够清楚标示材质及成分,以让消费者有充分资讯,避免选择会让孩子暴露在未知风险中的产品,同时也可减少环境被破坏的机会。
为何要拒用PVC ?
PVC的整个生命周期都和毒性物质有关。从原料的氯(神经毒气)、生产过程的中间产物二氯乙烷(动物致癌物),接着形成的氯乙烯(肝癌致癌物,为PVC的单体);PVC合成后,在制造成各种产品时需添加的安定剂为铅或镉等重金属,为了产品延展性所添加的塑化剂为DEHP等邻苯二甲酸酯类的环境荷尔蒙;乃至于废弃后燃烧所产生的盐酸与被称为世纪之毒的戴奥辛,全都是对环境有相当害处的物质。
怎么用、怎么吃~降低毒物伤害
面对环境荷尔蒙充斥的今天,我们该如何避免相关伤害?陈淑玲简任技正和主妇联盟环保基金会提供了以下的建议:
A. 日用品
1.避免过度包装的产品
2.不购买标示不清的产品(未明确标示制造日期、成份、保存期限、使用方式、注意事项等相关讯息)
3.留意产品适用性,如:
a.保鲜膜不用于加热用途,减少有害物质进入食物的可能。
b.使用塑胶容器需定期更换,避免化学物质由清洗所造成的刮痕中释出。
c.微波加热盛装器皿,要选择使用无图无色的玻璃或陶瓷容器,降低化学物质释出的可能。
d.不任意丢弃产品使用后的空瓶,使其妥善进入回收体系。
B. 食品
1慎选食物~可选择有机农业产品(毒害较少),且具有 *** 认可的CAS有机标章之农产品。
2.因环境荷尔蒙容易积蓄于内脏和脂肪中,可减少食用内脏类及动物油脂之食物。
3.均衡饮食,不偏爱或排斥吃特定食物,有助分散风险。
4.减少食用加工食品(含有防腐剂、甘味剂、增色剂)。
5.不用杀虫剂及化学清洁用品,建议使用天然清洁剂。
6.经常运动,促进排除体内毒素。
C. 对环境友善的清洁用品
1.小苏打粉:会自然分解,可吸附臭味和湿气。 2.白醋:醋酸成份具有分解污垢的能力,适用于厨房与卫浴设备的清洁除垢。
3.茶籽粉:苦茶树种籽经榨油后所剩的茶粕,为早期妇女嫁妆之一,可杀菌、除臭、去油,也可用来洗头、清洗餐具和厨房。
4.柠檬酸:由于柠檬酸具有防止金属盐中和沉淀的作用,因此多用于去除热水瓶、保温瓶或饮水机中的污垢,亦可用来润丝。
Tip ! 电热水瓶内加入8分满的水后,倒入1杯柠檬水或2杯醋,煮沸后静置隔 夜,隔天倒出再以清水煮沸一次,以去除酸味。
1肥皂:不添加化学性香精、色素及合成介面活性剂的纯皂(也包括肥皂粉、肥皂洗发精、沐浴皂及再生皂等)。
2.氧系漂白剂:俗称固体双氧水,溶于水时分解为过氧化氢(双氧水)与碳酸钠,具有漂白、杀菌、消除异味等功能。相较于氯系漂白剂,对环境所造成的影响较低。
3.橘子油精:萃取自橘子皮,去污力强,稍具腐蚀性,肤质易过敏者更需戴手套小心使用。
D. 废物利用DIY
4.爸比妈咪平时可将家中不堪使用的旧衣服、毛巾、床单等剪成约明信片大小,装盒储存备用。在清洗特油的餐具或锅子前,就可以先用此布拭去污垢,就可以节省清洁剂和用水量!
2.一般建议牙刷至少每3个月要替换一次,不知道爸比妈咪们是否也觉得家里旧牙刷的累积速度很快,丢掉又觉得有点可惜?这里提供一个超级好用的点子,把旧牙刷前端的刷毛剪短,形成前短后长的斜面,可方便刷洗各种间缝里的污垢喔!或者把3支旧牙刷的毛刷向外,用橡皮筋把柄扎紧,形成一把圆刷,可用来刷流理台排水口内黏湿的污垢,效果很好。
烤箱、微波炉怎么清?
烤箱和微波炉容易变得很油腻,厚重油污不但清除不易,用化学清洁剂又会担心残留物加热再度回到人体,若是家中有宝宝,此问题就更令人担心了。这里提供家长几个天然的清洁法:
1.将液体肥皂&小苏打溶液装入喷雾瓶中,对着污垢处喷匀,过10分钟后再擦拭干净。
2.烤盘部分可以2杯醋和1公升热水混合,将烤盘浸泡其中放置一小时,即可清除黏滞的污垢。
3.微波炉可以抹布沾醋或柠檬汁擦拭。
陈淑玲 现职:行政院环保署毒物科简任技正
谢和霖 现职:看守台湾协会秘书长 (协会网址:taiwanwatch.) 学历:台大化工所硕士
PVC材料即聚氯乙烯是塑胶制品,聚氯乙烯树脂单独不能使用但根据不同的用途可以加入不同的添加剂,即可呈现不同的物理性能和力学性能。PVC大致可分为软PVC和硬PVC。其中硬PVC大约占市场的2/3,软PVC占1/3。由于化学稳定性高,所以PVC材料可用于制作防腐管道、管件、输油管、离心泵和鼓风机等。PVC材料的硬板广泛应用于化学工业上制作各种贮槽的衬里,建筑物的瓦楞板,门窗结构,墙壁装饰物等建筑用材。并且由于PVC材料电气绝缘性能优良,可在电气、电子工业中,用于制造插头、插座、开关和电缆。在日常生活中,PVC材料也可用于制造凉鞋、雨衣、玩具和人造革等。度数和硬度应没有多大的关系啊,只有P数和硬度有关系
P是聚合物英文第一个字母
PVC 35P或45P 电器插头 这时”P”就表示硬度。
50kgPVC料,可塑剂40kg时是以80P (40/50=80%),50gPVC料,可塑剂55kg时是以110P(55可塑剂/50PVC料=110%)表示即可塑剂愈多P数愈大