酸碱法和发酵法 如何从虾壳里面提取壳聚糖
知识点:通过盐酸浸泡虾壳脱去碳酸盐,再通过NaOH溶液进行碱煮脱去蛋白质和脂类物质,然后再洗涤至中性,使用KMnO4溶液或者H2O2溶液脱色,最后干燥就可以得到几丁质。
虾,是人们最喜爱吃的海产品,它有丰富的营养价值。无论是清蒸、红烧还是油爆,听到都让人流口水。但是,当你酒足饭饱后,面对一堆虾壳时,是否意识到,这虾壳也大有用途呢。提取壳聚糖就是其中之一。
虾是举着大钳子嚣张的甲壳类动物。甲壳类动物,顾名思义,都批有一层坚固无敌的壳!而这虾壳中富含几丁质。
几丁质是广泛存在于自然界的一种含氮多糖类生物性高分子,主要的来源为虾、蟹、昆虫等甲壳类动物的外壳与软件动物的器官(例如乌贼的软骨),以及真菌类的细胞壁等。其蕴藏量在地球上的天然高分子中占第二位,估计每年自然界生物的合成量可达1011吨,仅次于纤维素。可称作动物性的食物纤维,是自然界唯一存在的一种化学结构与天然纤维素类似的高分子碱性多糖。而且几丁质不溶于一般的弱无机酸或有机溶剂和碱液中,只溶于强无机酸。它具有强吸湿性,保湿效果亦相当好,并且具有吸附重金属离子的功能。
如果你对它还没了解,想一想螃蟹坚硬的外壳,想一想蜻蜓轻盈透明的翅膀,这一切都有几丁质的功劳。你该意识到,造物主选择了几丁质——这种神奇的物质——来做它的代言品牌。利用虾壳可以提取海水中的铀元素,就是因为几丁质脱乙酰化后的壳聚糖与铀元素密切相关,可吸附海水中的铀。
壳聚糖有人体第六元素之称,化学名称为聚葡萄糖胺(1-4)-2-氨基-B-D葡萄糖。具有提高免疫、活化细胞、预防癌症、降血脂、降血压、抗衰老,调节机体环境等作用,可用于医药、保健、食品领域。医学领域,可用作优良的药物缓释剂,药物微球载体,人工皮肤,人工硬脑膜,防止术后粘连,结肠靶向给药,抗凝血材料以及用于骨修复材料等。在环保领域壳聚糖可用于污水处理,蛋白回收,水净化等。功能材料领域,壳聚糖可用于膜材料、载体、吸附剂、纤维、医用材料等。农业领域可应用于饲料添加、种子处理、土壤改良、水果保鲜等。可作为食品添加剂,并且还是化妆品工业上的优良添加剂。
提取方法
既然壳聚糖这么强大,我们又该如何从虾壳中提取它呢?目前常用的方法有两种:
1. 酸碱法
酸碱法是目前利用虾壳提取制备几丁质最普遍的方法,也是目前工业上大规模利用虾壳制备几丁质的主要方法。该方法先通过盐酸浸泡虾壳脱去碳酸盐,再通过NaOH溶液进行碱煮脱去蛋白质和脂类物质,然后再洗涤至中性,使用KMnO4溶液或者H2O2溶液脱色,最后干燥得到几丁质。得到的几丁质再通过浓碱液法脱去乙酰基,就可以得到不同脱乙酰度的壳聚糖。
2. 发酵法
微生物发酵法即以虾壳和虾头等废弃物为底料,利用微生物在其生长繁殖过程中产酸去除矿物质,产蛋白酶去除蛋白质。相比传统的酸碱法,微生物发酵法不仅反应条件温和,耗能少,而且发酵过程不会水解几丁质,可以得到较大分子量的几丁质产物,另外不会产生大量的酸碱废液,对环境友好。但目前此方法还处在实验室研究阶段,尚未大规模应用到工业化生产中。
壳聚糖的全能作用,着实让我们眼睛大亮。下一次,等你吃完美味的虾仁时,可别忘了虾壳也是不可小觑的哦。
作者:蝌蚪君
审核:李继良
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1.浸泡 用5%~6%盐酸于室温浸泡虾壳或蟹壳 24h。
2.水洗 将上述沉淀水洗3次。
3.去蛋白 水洗的沉淀用3%~4%NaOH煮沸4~6h,充分除去蛋白质,用无菌水冲洗,除去碱和我蛋白质。
4.氧化处理 用0.5%的高锰酸钾处理1~2h,进行脱色,必要用1%草酸再处理一次,收集沉淀。 5.硝酸处理 用1%硝酸在60~70摄氏度下处理30~40min,的白色粗品。
水洗干燥,得成品。
2、将浸泡完毕的壳捞出,用纱布过滤,水洗至中性,稍微的沥干。之后再加入1mol/L的盐酸溶液(1000ml),搅拌反应30分钟。将壳捞出,再用1mol/L的盐酸液(500ml)搅拌反应30分钟,纱布过滤,大量水洗至中性。必须挤去水分,晒干,这样就会取得粗碎净壳。
3、将甲壳素进行脱色处理,脱色之前呈红色或白色片状,下面是脱色流程:在甲壳素中加入5倍量的无水乙醇,加热回流1小时,之后过滤,滤饼用清水漂洗后加入1‰高锰酸钾溶液(1:2)浸泡1小时。浸泡一小时之后再用1%亚硫酸氢钠溶液(1:2)浸泡1小时,就会制得白色半透明甲壳素湿品,将它晒干,就会得到白色甲壳素干燥品。
1、准备好要剥的皮皮虾。
2、将虾尾部的两个触角掰掉。
3、然后将虾尾向反方向折,将虾尾壳卸掉。
4、看这时候虾尾部与壳出现了缝隙。
5、用筷子在虾尾缝隙处插入,沿着壳一直查到底部。
6、然后将虾头与虾身90度压在桌子上,筷子用力将虾壳戳破。
7、用手用力扯虾壳,和筷子相互配合将虾壳撕掉。
8、接下来将虾的腹部壳撕掉。
9、看一个完整的虾仁就分离出来了。
虾糠和乌贼膏是重要的水产饲料原料,随着水产饲料行业的蓬勃发展,虾糠和乌贼膏的需求量也飞快的增长。但是这二者均是由海洋动物加工后的下脚料制成,因此存在质量不稳定、不同厂家质量差异大等问题。而且随着需求量的增大,掺杂使假等问题也日趋严重。下面就笔者的实践经验,谈一谈虾糠和乌贼膏的质量控制和掺假鉴别等一些问题。
1 虾糠的质量控制和掺假鉴别
1.1 虾糠的来源与饲用价值
虾糠是虾加工后的副产品,我国沿海地区的对虾、龙虾、虾蛄类的加工厂可年产虾糠约6万吨。主要成分一般是虾壳和虾杂的混合物,根据其中组成成分的不同还可以分为虾粉、虾壳粉、虾头粉、全虾粉等。虾糠除含有丰富甲壳素(几丁质)、蛋白质外,还富含DHA、EPA、胆碱、磷脂、胆固醇、虾青素、虾红素及磷、钙、铁、锰、锌、铜等多种有益元素。
虾糠中的蛋白、胆碱、磷脂、胆固醇主要富集在头腔、螯肢和步足中,是动物体不可缺少的物质,有改善动物脂肪代谢,提高免疫力的功效。虾油中富含的EPA和DHA有改善动物血液循环,促进神经功能和生殖系统的作用。虾青素和虾红素具有减缓脂质过氧化进程,避免动物细胞遭自由基破坏的作用,而且是天然无毒食用色素,对动物体有着色的效果。此外,虾壳中含有的丰富的活性钙极易被畜禽吸收利用。因此,可以说虾糠是一种可利用价值很高的饲料原料。
经试验证明,虾糠在畜禽及水产饲料中都有很好的饲用价值。虾糠可提高饲料的适口性,有助于肉鸡脚胫及蛋鸡蛋黄的成色。可以促进猪的食欲,在肥育猪中添加3~5%,可明显改善肉色。虾糠是鱼虾饲料中最为常用也是价格最为合适的诱食剂和着色剂,在虾类饲料中添加5%,具有良好的诱食、促生长和改善体色的效果。它还含有一种蜕壳刺激素,能有效促进甲壳类动物蜕壳。
1.2 虾糠的质量指标
制作虾糠的原料来源不定,数量变化大,其品质成分随原料、品种、处理方法及鲜度的不同而有很大的变化。因此,如何控制虾糠的质量,提高虾糠的饲用价值,提高加工技术等,是目前急需解决的问题。
虾糠的营养成分受多种因素影响而有很大变化,而且加工中为了防腐往往加盐浸渍,故而含盐较高。一般来说,若盐分大于7%,最好不用于配合饲料。因此在使用时必需详细检测各项成分后方可用于配方计算。品质良好的虾糠水分应低于12%,粗脂肪低于10%,盐酸不溶物低于3%,盐分小于7%,粗蛋白和粗灰分随加工工艺的不同变化较大,一般粗蛋白含量在30%左右,粗灰分的含量应该在42%以下。不同组成的虾糠的一般营养成分可以见下页表1。
一般虾糠到货后需要检测的理化项目包括水分、砂分、盐分、灰分、粗蛋白、粗脂肪、钙磷含量等。因蛋白、脂肪、灰分等的变化较大,所以需要质检人员根据配方的要求情况确定这些指标的标准。需要特别关注的是虾糠水分、砂分和盐分的含量,若超过控制标准应该按照一定标准做扣重、折价或退货处理。
另外,因为虾糠的生产一般是通过日晒的方式进行干燥处理,容易污染细菌、腐败及氧化。所以使用前需要检验挥发性盐基氮来判断其新鲜度,另外,还要检测细菌总数、肠道致病菌沙门氏菌等微生物指标。合格标准一般是挥发性盐基氮小于0.3mg/g,pH小于7.8;细菌总数小于1×107个/克,沙门氏菌不得检出。如果有必要深入检测,还可以检测砷、汞、过氧化值、亚硝酸盐等项目。一般饲料企业不具备细菌等微生物检测条件,所以细菌、重金属等检测项目可以通过定期送样的方式进行检测和控制。
在此值得一提的是虾糠粗蛋白数值中部分蛋白质来自甲壳几丁质的氮;虾粉的几丁质含量与粗纤维含量很接近,除在甲壳外,亦形成于胃壁内层,无利用价值。故在计算配方时应将来自几丁质之非蛋白氮除去,方属真正之蛋白质。几丁质含量检测不易,可以采用粗略估计方式计算,以虾壳粉为例,约含35%的粗蛋白,氮虾壳含50%左右的几丁质,其中之无机氮约占7%,故来自非蛋白氮的蛋白质含量约为21.9%(50×7%×6.25),则真正的蛋白质含量应该为13.1%。
1.3 虾糠的外观检测与掺假鉴别
虾糠到货后首先应该将样本平铺于白磁盘中进行外观检验,检查气味是否正常,是否有明显腐败氨味和杂质。虾壳粉质脆易碎,多为片状,含有黑色的虾眼破碎粒。虾壳依虾体色素不同颜色有异,从浅黄、粉红到橘红等。有明显的干虾腥气味。
在显微镜下观察可见虾壳上有横线、十字形线等由寄生物所致的印记,虾腿上的毛较短,很少分支,尖端没有羽毛那种小钩。在立体显微镜下可见到虾触角的片段,呈长圆管状,带有螺旋形平行线。虾眼为复眼,看起来是皱缩的小片,深紫色或黑色,表面上有横影线。虾肉粒大小各异,光泽暗淡,半透明,呈黄色、桔黄色或粉红色,有时质地较硬,或者肌肉纤维容易破碎成小片,来自虾躯体部位的连续的壳片薄而透明,而头部的壳片相当厚,不透明,虾腿片断为宽管状。带毛或者不带毛,平而有光泽,半透明。
虾糠的掺杂物一方面来源于加工过程中为了防腐、吸水等作用而掺入的生石灰、木糠等非饲用物质。另一方面是纯粹为了谋取暴利非法加入的铵盐、尿素、石粉、壳粉、泥沙、染料等有毒有害物质。一般可以采取以下几种方法进行鉴别:
盐酸溶解鉴别法:将少量试样置于白瓷盘上,加8-10滴1∶3盐酸,若有气泡产生表明掺入了生石灰、石粉、贝壳粉等碳酸盐物质。
水洗法鉴别:在200ml烧杯中加水约150ml,取约5克试样缓慢撤入水面观察,泥沙快于试样先沉入杯底,再把沉淀物用水仔细冲洗可见沙石。另取10克试样置于100ml高型烧杯中,加入80ml四氯化碳搅匀后放置1分钟,将上浮物滤出、干燥、筛分,将沉淀物滤出、干燥,粉状植物成分多留在10-20目筛面上。水洗悬浮法还可以观察溶液是否有颜色来判断是否掺有染料等物质。
木质素定性法:取少量试样置于白瓷盘上,用间苯三酚(5%乙醇溶液)湿润试样,2分钟后滴加盐酸,显深红色证明有木糠等植物性物质掺入。
尿素定性法:取少量试样置于白瓷盘上,加2-3滴甲酚红(0.1%水溶液)和2-3滴尿素酶(0.4%水溶液),5分钟后观察,若有紫红色出现,表明掺有尿素。
铵盐定性法:取少量试样放入试管中,加约5ml水摇匀,再加1∶3稀盐酸和10%氯化钡溶液数滴,如有白色沉淀说明有硫酸铵掺入。另取少量试样置于白瓷盘上,加3颗二苯胺晶粒和2滴水,再加l滴硫酸,呈现深蓝色则说明有硝酸铵掺入。
总之,虾糠检验是个复杂多变的过程,显微镜检验直观明确,但要有较高技术和丰富经验。定性鉴别虽然简单快速,但只能间接表明某种物质的存在,至于量的多少难于确定。卫生指标是判断产品好坏和是否可作为畜禽饲料的先决条件。理化检验是配方计算不可缺少的步骤,也是真正判定产品品质的可靠依据。广大原料采购人员和质检工作人员应该对以上这些方法充分认识和掌握,并且不断学习、相互交流才能做到尽量减少伪劣原料带给我们的损害,减少不必要的损失。
2 乌贼膏的质量控制和掺假鉴别
2.1 乌贼膏的来源与饲用价值
乌贼膏是用乌贼鱼(鱿鱼)内脏作为原料,经过细化、过滤、杀菌、烘干等工艺处理制成的膏体,是水产、畜禽饲料中优良的诱食剂和营养补充剂。
有试验证明,在水产饲料中添加乌贼膏,对鱼虾有明显的诱食作用,可提高饲料的适口性和利用率。这是因为乌贼膏氨基酸的组成良好,所含有的氨基酸对鱼虾有非常强烈的诱引作用,并且含有的高度不饱和脂肪酸及胆固醇,是促进虾、蟹消化吸收和生长的不可或缺的营养元素。同时,乌贼膏中富含固醇类脱壳刺激素及其他一些未知的营养因子,能够有效促进甲壳类动物脱壳和提高水产动物的免疫力。此外,在饲料中适宜的添加乌贼膏对颗粒饲料的制粒有辅助粘结的作用,能够提高颗粒机制粒效率,减少环模压辊的磨损。因此,乌贼膏在水产饲料中有着广泛的使用,市场需求量连年上升。
2.2 乌贼膏的质量指标及控制
乌贼膏外观为色泽黑色或褐色的膏状物质,具有强烈的墨鱼腥香味,一般为桶装。因此,乌贼膏的质检必须在桶的中部进行取样。
因乌贼等内脏中水分含量很高,多在75%以上,经过加工及烘干后乌贼膏中水分含量仍旧很高,一般水分含量在35%左右。水分含量过高容易使原料产生酸败等问题,并影响生产过程中水分的控制,提高生产生本。因此,饲料企业在购买乌贼膏时,应与生产企业协商,尽量降低产品中水分的含量,以水分控制在30%以下为宜。
乌贼膏的蛋白含量随着其水分含量的变化而有所变化,一般要求在30%以上。需要指出的是,乌贼膏中氨基酸含量非常平衡,其中的赖氨酸、蛋氨酸、组氨酸等必需氨基酸的含量非常丰富且配比合理,因此是优质蛋白源。有条件的企业,应该对使用的乌贼膏的氨基酸组成进行测定,这是控制其质量的最有效的办法。
因加工及处理方式的不同,乌贼膏的脂肪含量也差别很大。乌贼膏的脂肪中富含多种必需脂肪酸,如EPA、DHA等,是动物生长所必需的,且可以提高动物的免疫力。很多水产品加工企业将乌贼膏进行处理提炼其中的油脂制成乌贼油,具有很高的经济价值。因此,乌贼膏在进入饲料企业后必须要检测其脂肪含量,优质乌贼膏的脂肪含量应该控制在20%左右。过低,则说明在加工中有损失;过高,则影响蛋白等其他营养指标。
乌贼膏在加工、运输、储存等各个环节中都必须严格遵守《动物源性饲料产品安全卫生管理办法》。为控制其质量,加工及饲料企业应定期或定批检验总菌数、大肠杆菌、沙门氏菌、重金属、特定病原菌等安全卫生指标,只有复合国家规定的标准之后,才可以进货或者使用。另外,乌贼膏在储存、运输等过程中极易酸败变质,因此,必须定期检测其挥发性盐基氮、酸价等指标。合格标准一般是挥发性盐基氮小于4mg/g,酸价小于40mgKOH/g。
因乌贼膏的物理性状是膏状的,所以如果进行掺假也很难鉴别。因此饲料企业要选择优秀诚信的供应商和生产商进行购买。一般常见的掺杂是掺入海砂、盐分等,因此,乌贼膏到货后必须要测定灰分和盐分的含量,盐分一般控制在10%以下,而盐分应该控制在7%以下。此外,用高效液相色谱检测乌贼膏的氨基酸组成是控制其质量的最有效方法。
2.3 乌贼粉
乌贼粉(或称乌贼内脏粉)是水产品加工企业将乌贼膏或乌贼头、足、内脏等分离油脂后与豆粕、鱼溶浆等混合后,干燥粉碎而成的产品,具有添加简单,水分低等特点,在饲料中起与乌贼膏相同的作用,也常常为饲料企业所使用。但是其质量受乌贼膏品质及与豆粕混合比例的不同也非常难以控制。而且不少不法生产商将变质的乌贼膏与菜粕、麸皮等物质混合,严重损害了这种原料的品质,导致其利用率不佳。而目前大多数饲料企业又没有有效的方法对其质量进行控制,所以可以作为乌贼膏的补充,但应该尽量控制其使用。
2、然后把吐净沙子的皮皮放在盆里,再反复冲洗几次,把皮皮虾爪子,触角里面的小沙粒冲洗出来,如果家里有漏勺的话,可以将皮皮虾放在漏勺里面,在流水下反复摇晃。
3、接下来再拿一把小刷子,一个个的刷洗皮皮虾,将所有的皮皮虾刷洗一遍后,再用清水反复冲洗几次,这样更容易将爪子里面的泥沙清除干净。
4、刷洗完以后,再用手拉住其头部或者尾巴,然后在水里不断的抖动,将身体上面的残余泥沙抖动下去,再将头部去掉,把身体里面黑色的东西拉出来,然后皮皮虾就已经冲洗干净了。
扩展资料
剥皮皮虾壳技巧:
1、首先是准备好要剥的皮皮虾,然后将虾尾的两个触角掰掉,接着将虾尾向反方向折,这样就可以将虾尾壳给卸掉了。
2、这时候在折断的部分,我们可以看到虾壳与肉的部分出现了裂缝,然后用筷子从裂缝处插入,沿着壳一直插到接近虾头的位置。
3、将虾头与虾身呈直角压在桌子上,一手固定虾身,一手在筷子上用力,将虾壳戳破。
4、一手固定筷子,一手用力扯虾壳,两手一同使劲,将虾壳与虾肉分离。
5、接下来再将虾腹部的壳撕掉,一个完整的虾仁就出来了,没有了壳的阻碍,吃起虾来也更愉快了!