石化厂工作的公司组织职业病体检,危害因素是:三甲苯,已烷烃.需要体检哪几项

有三种三甲苯，我只找到2个

第一部分]化学品名称

化学品中文名称：1，3，5-三甲基苯；均三甲苯

化学品英文名称：1，3，5-Trimethylbenzene；Mesitylene

中文俗名或商品名：

Synonyms：

CAS No.：108-67-8

分子式：C9H12

分子量：120.19

[第二部分]成分/组成信息

[第三部分]危险性概述

危险性类别：第3．3类 高闪点易燃液体

侵入途径：吸入 食入 经皮吸收

健康危害：对皮肤、粘膜有刺激作用，对中枢神经系统有麻醉作用，并对造血系统有抑制作用。

环境危害：

燃爆危险：

[第四部分]急救措施

皮肤接触：脱去污染的衣着，用肥皂水及清水彻底冲洗。

眼睛接触：立即提起眼睑，用大量流动清水或生理盐水冲洗。

吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。呼吸困难时给输氧。呼吸停止时，立即进行人工呼吸。就医。

食入：误服者给充分漱口、饮水，尽快洗胃。就医。

[第五部分]消防措施

危险特性：遇高热、明火或与氧化剂接触，有引起燃烧的危险。若遇高热，容器内压增大，有开裂和爆炸的危险。

有害燃烧产物：

灭火方法及灭火剂：泡沫、二氧化碳、干粉、砂土。用水灭火无效。

消防员的个体防护：

禁止使用的灭火剂:

闪点(℃)：

自燃温度(℃)：

爆炸下限 [%(V/V)]：

爆炸上限 [%(V/V)]：

最小点火能 (mJ)：

爆燃点：

爆速：

最大燃爆压力 (MPa)：

建规火险分级：乙

[第六部分]泄露应急处理

应急处理：疏散泄漏污染区人员至安全区，禁止无关人员进入污染区，切断火源。建议应急处理人员戴好防毒面具，穿一般消防防护服。在确保安全情况下堵漏。喷水雾会减少蒸发，但不能降低泄漏物在受限制空间内的易燃性。用沙土或其它不燃性吸附剂混合吸收，然后收集运至废物处理场所处置。也可以用不燃性分散剂制成的乳液刷洗，经稀释的洗水放入废水系统。如大量泄漏，利用围堤收容，然后收集、转移、回收或无害处理后废弃。

[第七部分]操作处置与储存

操作注意事项：操作后淋浴。在通风良好处操作。搬运物品时容器要固定。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。避免接触眼睛、皮肤和衣着。不要吸入粉尘、蒸汽、烟雾。空容器要清除残余。禁止挤压、切割、焊接、钻孔、打磨用过的空容器。远离火种和热源。避免食入和吸入。保持容器密封。

储存注意事项：储存于阴凉、通风仓间内。远离火种、热源。仓温不宜超过30℃。防止阳光直射。保持容器密封。应与氧化剂分开存放。储存间内的照明、通风等设施应采用防爆型，开关设在仓外。配备相应品种和数量的消防器材。露天贮罐要有夏季降温措施。

[第八部分]接触控制/个体防护

最高容许浓度：中国MAC：未制定标准

苏联MAC：未制定标准

美国TWA：ACGIH 25ppm，123mg／

前苏联 Mac：

美国TLV—TWA：

监测方法：

工程控制：生产过程密闭，加强通风。

呼吸系统防护：高浓度环境中，佩带防毒面具。

眼睛防护：可采用安全面罩。

身体防护：穿相应的防护服。

手防护：戴防化学品手套。也可使用皮肤防护膜。

其他防护：工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作后，淋浴更衣。保持良好的卫生习惯。

[第九部分]理化特性

外观与性状：无色液体，有特殊气味。

pH：

熔点(℃)：-44．8

沸点(℃)：164．7

相对密度(水=1):0．86

相对蒸气密度 (空气 = 1)：4．1

饱和蒸气压(kPa)：1．33／48．2℃

燃烧热 (kJ / mol)：5198.2

临界温度 (℃)：368

临界压力 (MPa)：3.34

辛醇/水分配系数的对数值:

闪点(℃)：44

引燃温度(℃)：531

爆炸上限% (V / V)：无资料

爆炸下限% (V / V)：无资料

分子式：C9H12

分子量：120.19

蒸发速率：

粘性：

溶解性：不溶于水，溶于醇、醚、苯等多数有机溶剂。

主要用途：用作分析试剂、溶剂，也用于有机合成等。

[第十部分]稳定性和反应活性

稳定性：稳定

禁配物：强氧化剂。

避免接触的条件：

聚合危害：不能出现

分解产物：一氧化碳、二氧化碳。

[第十一部分]毒理学资料

急性毒性：属微毒类

LD50：

LC50：24000mg／m3 4小时(大鼠吸入)

LC50：

急性中毒：

慢性中毒：

亚急性和慢性毒性：

刺激性：

致敏性：

致突变性：

致畸性：

致癌性：

[第十二部分]生态学资料

生态毒理毒性：

生物降解性：

非生物降解性：

生物富集或生物积累性：

[第十三部分]废弃处置

废弃物性质：

废弃处置方法：处置前应参阅国家或地方法规。

废弃注意事项：

[第十四部分]运输信息

危险货物编号：33536

UN编号：2325

包装标志：

包装类别：3

包装方法：

运输注意事项：

RETCS号：OX6825000

IMDG规则页码：3389

[第十五部分]法规信息

国内化学品安全管理法规：危险化学品安全管理条例（2002年3月15日国务院发布），工作场所安全使用化学品规定（[1996]劳部发423号）等，针对化学危险品的安全使用、生产、储存、运输、装卸等方面均作了相应规定。

国际化学品安全管理法规：

[第十六部分]其他信息

参考文献：1.周国泰，化学危险品安全技术全书，化学工业出版社，1997

2.国家环保局有毒化学品管理办公室、北京化工研究院合编，化学品毒性法规环境数据手册，中国环境科学出版社.1992

3.Canadian Centre for Occupational Health and Safety,CHEMINFO Database.1998

4.Canadian Centre for Occupational Health and Safety, RTECS Database, 1989

填表时间：

填表部门：

数据审核单：

修改说明：

其他信息：1

MSDS修改日期：

填写人编号：

第一部分]化学品名称

化学品中文名称：1，2，3-三甲基苯；连三甲苯

化学品英文名称：1，2，3-Trimethylbenzene

中文俗名或商品名：

Synonyms：

CAS No.：526-73-8

分子式：C9H12

分子量：120.19

[第二部分]成分/组成信息

[第三部分]危险性概述

危险性类别：第3．3类 高闪点易燃液体

侵入途径：吸入 食入 经皮吸收

健康危害：蒸气或雾对眼、粘膜和上呼吸道有刺激性。接触后可引起头痛、头晕、恶心和麻醉作用。可引起皮炎。

环境危害：

燃爆危险：

[第四部分]急救措施

皮肤接触：脱去污染的衣着，用大量流动清水彻底冲洗。

眼睛接触：立即提起眼睑，用大量流动清水或生理盐水冲洗。

吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。呼吸困难时给输氧。呼吸停止时，立即进行人工呼吸。就医。

食入：误服者给充分漱口、饮水，尽快洗胃。就医。

[第五部分]消防措施

危险特性：遇明火、高热能引起燃烧爆炸。与强氧化剂发生反应，可引起燃烧。若遇高热，容器内压增大，有开裂和爆炸的危险。

有害燃烧产物：

灭火方法及灭火剂：二氧化碳、泡沫、干粉、砂土。用水灭火无效。

消防员的个体防护：

禁止使用的灭火剂:

闪点(℃)：

自燃温度(℃)：

爆炸下限 [%(V/V)]：

爆炸上限 [%(V/V)]：

最小点火能 (mJ)：

爆燃点：

爆速：

最大燃爆压力 (MPa)：

建规火险分级：乙

[第六部分]泄露应急处理

应急处理：疏散泄漏污染区人员至安全区，禁止无关人员进入污染区，切断火源。建议应急处理人员戴好防毒面具，穿一般消防防护服。在确保安全情况下堵漏。喷水雾会减少蒸发，但不能降低泄漏物在受限制空间内的易燃性。用沙土或其它不燃性吸附剂混合吸收，使用无火花工具收集运至废物处理场所处置。也可以用不燃性分散剂制成的乳液刷洗，如大量泄漏，利用围堤收容，然后收集、转移、回收或无害处理后废弃。

[第七部分]操作处置与储存

操作注意事项：

储存注意事项：储存于阴凉、通风仓间内。远离火种、热源。防止阳光直射。保持容器密封。应与氧化剂分开存放。储存间内的照明、通风等设施应采用防爆型，开关设在仓外。配备相应品种和数量的消防器材。罐储时要有防火防爆技术措施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。定期检查是否有泄漏现象，罐装时应注意流速（不超过3m/s），且有接地装置，防止静电积聚。搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。

[第八部分]接触控制/个体防护

最高容许浓度：中国MAC：未制定标准

苏联MAC：未制定标准

美国TWA：ACGIH 25ppm，123mg／

前苏联 Mac：

美国TLV—TWA：

监测方法：

工程控制：生产过程密闭，加强通风。

呼吸系统防护：高浓度环境中，佩带防毒面具。

眼睛防护：一般不需特殊防护，高浓度接触时可戴化学安全防护眼镜。

身体防护：穿相应的防护服。

手防护：戴防化学品手套。也可使用皮肤防护膜。

其他防护：工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作后，淋浴更衣。保持良好的卫生习惯。

[第九部分]理化特性

外观与性状：无色液体。

pH：

熔点(℃)：-25．5

沸点(℃)：176．1

相对密度(水=1):0．89

相对蒸气密度 (空气 = 1)：4．15

饱和蒸气压(kPa)：无资料

燃烧热 (kJ / mol)：

临界温度 (℃)：395

临界压力 (MPa)：3.14

辛醇/水分配系数的对数值:

闪点(℃)：48

引燃温度(℃)：470

爆炸上限% (V / V)：无资料

爆炸下限% (V / V)：无资料

分子式：C9H12

分子量：120.19

蒸发速率：

粘性：

溶解性：不溶于水，可混溶于乙醇、乙醚、苯、丙酮、四氯化碳、石油醚等。

主要用途：主要用作分析试剂。

[第十部分]稳定性和反应活性

稳定性：稳定

禁配物：强氧化剂。

避免接触的条件：

聚合危害：不能出现

分解产物：一氧化碳、二氧化碳。

[第十一部分]毒理学资料

急性毒性：属微毒类

LC50：

急性中毒：

慢性中毒：

亚急性和慢性毒性：

刺激性：

致敏性：

致突变性：

致畸性：

致癌性：

[第十二部分]生态学资料

生态毒理毒性：

生物降解性：

非生物降解性：

生物富集或生物积累性：

[第十三部分]废弃处置

废弃物性质：

废弃处置方法：用控制焚烧法处置。

废弃注意事项：

[第十四部分]运输信息

危险货物编号：33536

UN编号：

包装标志：

包装类别：3

包装方法：小开口钢桶；螺纹口玻璃瓶、铁盖压口玻璃瓶、塑料瓶或金属桶（罐）外木板箱；安瓿瓶外木板箱。

运输注意事项：

RETCS号：DC3300000

IMDG规则页码：

[第十五部分]法规信息

国内化学品安全管理法规：危险化学品安全管理条例（2002年3月15日国务院发布），工作场所安全使用化学品规定（[1996]劳部发423号）等，针对化学危险品的安全使用、生产、储存、运输、装卸等方面均作了相应规定。

国际化学品安全管理法规：

[第十六部分]其他信息

参考文献：1.周国泰，化学危险品安全技术全书，化学工业出版社，1997

2.国家环保局有毒化学品管理办公室、北京化工研究院合编，化学品毒性法规环境数据手册，中国环境科学出版社.1992

3.Canadian Centre for Occupational Health and Safety,CHEMINFO Database.1998

4.Canadian Centre for Occupational Health and Safety, RTECS Database, 1989

填表时间：

填表部门：

数据审核单：

修改说明：

其他信息：1

MSDS修改日期：

填写人编号：

（1).品名：1,3,5-三甲基苯

别名：均三甲苯

分子式：C6H3(CH3)3

(2).品名：1,2,3-三甲基苯

别名：连三甲苯

分子式：C6H3(CH3)3

(3).品名：1,2,4-三甲基苯

别名：假茴香质、假枯烯

分子式：C6H3(CH3)3

因为是结构不同,即甲基在苯环上的位置相对地不同,所以分子式是一样的.

淋滤试验是在挥发试验和吸附试验的基础上进行的，在通过挥发试验和静态吸附试验掌握了BTEX的挥发和吸附行为之后，主要通过土柱试验探讨BTEX的厌氧条件下微生物的降解性能，进而将这三种迁移转化机理联系起来，系统揭示BTEX在经过河流渗滤系统的过程中被净化的机理和效果，并预测污染河水中的BTEX对地下水的潜在危害。

理论上，在厌氧条件下，当河流渗滤系统中存在电子受体的情况下，BTEX各组分在模拟的河流渗滤系统中（除挥发以外的部分）将发生吸附和微生物降解两种环境行为，其中吸附机理已通过静态吸附试验进行了研究，详见本书第二章，在土柱试验结果的基础上主要探讨吸附对于微生物降解的影响。由于河流渗滤系统中氧气消耗很快，多处于厌氧状态下，因此淋滤试验主要模拟BTEX在河流渗滤系统中的厌氧微生物降解。厌氧生物降解性是指有机化合物在厌氧条件下被微生物所利用，通过厌氧微生物的作用，使其改变原来的结构和物理化学性质，在一定时间内完全矿化为H2O、CO2或CH4的过程。有机物的厌氧生物降解性可以从以下三个方面来考察降解程度：

（1）根据反应前后基质浓度的变化；

（2）根据反应前后电子受体浓度的变化；

（3）根据反应前后微生物的活性变化。

基质浓度的降低、电子受体浓度的变化、微生物数量的增多等都可视为有机物被降解的表现。降解速度越快、降解程度越大，则表明该有机物厌氧生物降解性能越好。本次试验选择对环境危害较大且污染较为普遍的BTEX四种组分作为试验基质，定性研究在两种不同电子受体的情况下，BTEX在河流渗滤系统中发生的环境行为，并定量分析BTEX各组分在厌氧条件下的生物降解性能。从而确定河流渗滤系统的BTEX污染的去除效果。

有机污染物在厌氧条件下生物降解的通式为：有机污染物＋微生物＋电子受体＋营养物→CO2 ＋ H2O＋微生物＋副产物。本次试验中有机污染物为试验中添加的苯、甲苯、乙苯和间二甲苯，微生物为土柱渗滤系统中的土著微生物，电子受体为淋滤液中加入的 和 ，营养物质也是系统中固有的营养物质，包括常量元素和痕量元素。

淋滤试验开始于2010年7月15日，从7月16日开始进行样品采集和测定，试验结束于2010年9月1日，判断试验结束的主要依据是渗出液中几种主要目标组分浓度上升，主要是两种电子受体的浓度大幅上升至初始浓度附近，并在一段时间内保持稳定，证明经过一段时间的持续淋滤作用，河流渗滤系统中的土壤达到吸附饱和，并且微生物活性受到抑制，吸附作用和微生物降解作用都已不能再发挥净化作用，大部分污染物已穿透包气带进入地下水含水层。淋滤试验共进行了48d，共采集到样品168个，通过测定获取有效数据840个，记录了在淋滤过程中的BTEX四种单组分的输入浓度和输出浓度，以及渗出液中 和 的浓度，并绘制出各目标组分的浓度变化历时曲线，所得数据能够反映在淋滤的过程中各目标组分浓度随时间变化的情况。本项研究主要通过淋滤试验前后基质即BTEX各组分浓度变化、电子受体浓度的变化及两者之间的相关性，以及微生物活性的变化来研究BTEX在河流渗滤系统中的微生物降解作用。

（一）淋滤试验结果

1.基质和电子受体浓度的变化

淋滤试验历时48d，记录了在淋滤的过程中BTEX四种组分和两种电子受体浓度变化的过程，并绘制了各组分浓度变化历时曲线。在以 作为电子受体的系统中，BTEX各单组分浓度变化历时曲线如图3 -31～图3 -34所示， 浓度变化历时曲线如图3 -35所示。

图3-31 以 为电子受体条件下苯的浓度变化历时曲线

在以 作为电子受体的系统中，BTEX各单组分浓度变化历时曲线如3-36～图3-39所示， 浓度变化历时曲线如图3-40所示。

试验过程中淋滤液按照BTEX各组分80mg/L、 为400mg/L、 为400mg/L的浓度配制，输入模拟的河流渗滤系统，每日定时采集样品，测定输入浓度和渗出液浓度。从BTEX四种单组分在两套不同的系统中的淋滤过程浓度变化历时曲线来看，从淋滤试验开始至结束，渗出液中四种组分的浓度均比输入浓度有大幅度降低，特别是在试验初期至中期的25d之间，浓度下降最为明显，后期均有所上升。其中在两种不同的电子受体的情况下下降最明显的都是间二甲苯，下降幅度为10.41 ～75.70mg/L，平均降幅为50.91mg/L；苯的浓度降幅最小，下降幅度为10.84～68.57mg/L，平均降幅为39.67mg/L。另外，两种电子受体的浓度也出现较为相近的变化，均在试验初期的几天内虽略有下降，但仍保持较高水平，几天后迅速降低，其中从第五天开始 降低，而 从第八天开始降低，两种电子受体浓度下降幅度非常明显，从初始浓度400mg/L左右降到未检出的水平，后期（25d开始）大幅度上升至初始浓度附近。因此可以通过土柱试验结果来模拟河流渗滤系统中BTEX污染迁移转化的过程，并通过分析BTEX四种组分和两种电子受体浓度变化历时曲线及其相关关系探讨河流渗滤系统中BTEX的污染去除机理并判断其净化效果。

图3-32 以 为电子受体条件下甲苯浓度变化历时曲线

图3-33 以 为电子受体条件下乙苯浓度变化历时曲线

图3-34 以 为电子受体条件下间二甲苯浓度变化历时曲线

图3-35 浓度变化历时曲线

图3-36 以 为电子受体条件下苯的浓度变化历时曲线

图3-37 以 为电子受体条件下甲苯的浓度变化历时曲线

图3-38 以 为电子受体条件下乙苯的浓度变化历时曲线

图3-39 以 为电子受体条件下间二甲苯的浓度变化历时曲线

图3-40 浓度变化历时曲线

2.土壤微生物变化

野外采集的河流细粒沉积物中生长着大量的土著微生物，这些土著微生物能够有效地降解污染河流中的污染组分BTEX，并最终将其转化成环境可以接受的物质CO2和H2O等。降解过程伴随着新的微生物的生长，这可以通过观察土柱渗滤系统中细粒沉积物颜色的变化来初步判断。试验前后土柱颜色从原来的土黄色变成墨绿色，试验开始时土柱中并没有出现这些颜色，而试验结束将土柱拆除时可以观察到墨绿色密密麻麻占满整个土柱，这说明微生物数量不断增长，反映微生物在淋滤试验中的生长过程。由此可以初步判断经过BTEX淋滤的土柱渗滤系统中的微生物环境已不同于最初未加入BTEX渗滤液的微生物环境。

为了更精确地了解淋滤前后土壤中微生物环境的变化，淋滤试验结束后将土柱内土壤立即取出进行微生物指标测定，并与未经淋滤土壤进行了对比。主要测定的微生物指标包括：细菌、放线菌、真菌总数，以及硝化细菌、亚硝化细菌和反硝化细菌菌数。其中真菌、放线菌均未发现。细菌总数发生变化较大，硝化细菌、亚硝化细菌和反硝化细菌菌数出现了一定的变化。微生物指标测定结果详见表3-20～表3 -24。

表3-20 土样水含量的测定（80℃烘干24h）

表3-21 土样细菌菌落数

注：菌数＝ ［（A1＋A2＋A3）/3×10n×10］/（1-样品水分百分数），其中A1、A2、A3为平板计数的三个平行数；10n为稀释梯度，10为稀释倍数。

表3-22 土样硝化细菌菌落数

续表

表3-23 土样亚硝化细菌菌落数

表3-24 土样反硝化细菌菌落数

（二）BTEX在河流渗滤系统中的环境行为

根据各组分浓度发生的变化以及微生物指标的变化可以初步判断在河流渗滤系统中，当存在电子受体和土著微生物的情况下，河流沉积物在一段时间内能够有效地去除BTEX，除去挥发过程，溶解在水中的BTEX发生的主要迁移转化过程是吸附和微生物降解，下面将就这两种环境行为进行讨论。

1.BTEX的降解行为

反硝化条件下，BTEX的微生物降解是反硝化细菌在厌氧条件下利用BTEX作为自身生长繁殖的碳源和能源，同时以 、 等作为电子受体，将BTEX降解为无害产物如CO2和H2O等的过程。 、 是普遍的地下水污染物，而地下水环境中溶解氧消耗非常快，因此自然就形成了以反硝化细菌为主体的厌氧环境，反硝化微生物在厌氧沉积层中占主导地位，数量也非常庞大，因此当存在电子受体和土著微生物时就会发生反硝化作用和硫酸盐的还原反应。

在以 作为电子受体的情况下，BTEX污染河水在经过河流渗滤系统时发生了反硝化作用，BTEX（以苯为例）的生物降解反应式为

河流渗滤系统污染去除机理研究

在以 作为电子受体的情况下，BTEX污染河水在经过河流渗滤系统时发生了硫酸盐的还原反应，BTEX（以苯为例）的生物降解反应式为

河流渗滤系统污染去除机理研究

从本次淋滤试验的结果来看，BTEX四种单组分的渗出浓度在整个试验期间与输入浓度相比都出现了一定程度的下降，但其降低的过程还表现出一定的阶段性特点，而且其变化过程与两种电子受体浓度变化历时曲线的波动之间存在较大关联，可以根据两者在不同阶段波动的情况来推测在试验期间模拟的河流渗滤系统中BTEX各单组分发生的环境行为。

试验期间电子受体浓度变化与BTEX浓度变化并非同步，试验初期的几天内，两套系统中的电子受体的浓度均略有下降，其中 浓度下降到300mg/L左右， 也下降到250mg/L左右，而BTEX四种组分浓度均迅速下降，其中苯、甲苯和乙苯都下降到10mg/L左右，而间二甲苯浓度迅速下降到4mg/L左右，说明在此期间起到净化效果的并不是微生物降解作用，而是吸附作用。 和 两种电子受体在试验初期的几天内均略有下降，是由于此过程中河流沉积物中原有的一些有机化合物参与到反硝化作用和硫酸盐的还原反应中，使一部分 和 被还原，但是由于两种电子受体浓度较高，少量有机化合物不足以将其全部还原，因此试验初期两种电子受体浓度均有下降，但降幅有限。另外，两种电子受体的浓度变化也反映了系统中微生物活性的变化过程。试验初期，BTEX的输入可能对原有系统中的微生物具有毒性，使原来环境中的微生物逐渐死亡，而有利于BTEX降解的微生物菌群需要一定的时间才能够形成并发挥作用。随着原有菌群逐渐死亡和土壤中所含有机化合物的数量减少，两种电子受体浓度均上升至初始浓度400mg/L附近。因此试验初期的几天内，在吸附作用和BTEX的毒性作用下，厌氧微生物降解作用并未发挥很好的净化效果。

经过这段滞后期，其中以 为电子受体的系统中滞后5d，而以 为电子受体的系统中滞后8d。随着吸附作用的去除效果逐渐降低，以及在淋滤液的作用下利于BTEX降解的微生物逐渐生长，淋滤试验进行到中期后较长的一段时间内，土柱当中微生物以BTEX作为生长基质，以 、 作为电子受体，促使两者之间发生了上述氧化还原反应，并大量繁殖，导致BTEX四种组分和两种电子受体的浓度均出现大幅度下降，其中间二甲苯下降幅度最大，介于10.41～75.70mg/L之间，平均降幅为50.91mg/L；苯的浓度降幅最小，下降幅度介于10.84～68.57mg/L之间，平均降幅为39.67mg/L，而两种电子受体的浓度也降到了未检出的水平。所以可以推测，当存在电子受体的情况下，污染河水中的BTEX能在河流渗滤系统中发生吸附作用和微生物降解作用而被净化，且去除率较高。在两种不同电子受体的系统中BTEX四种组分的去除率可以用下面的方法计算：

河流渗滤系统污染去除机理研究

式中：R为去除率；C0为初始浓度，mg/L；Ce为渗出液浓度，mg/L。两种不同的电子受体情况下，BTEX各组分的去除率见表3-25和表3-26。

表3-25 以 为电子受体条件下BTEX各组分去除率 单位：％

表3-26 以 为电子受体条件下BTEX各组分去除率 单位：％

从去除率的比较来看，两套系统中，间二甲苯的平均去除率都最高，分别为85.5％和82.4％，其次是乙苯，平均去除率分别为72.8％和73.9％，再次是甲苯，平均去除率分别为71.9％和65.9％，去除率最差的是苯，平均去除率分别为68.5％和63.5％。但是前人研究发现，一般情况下，苯与甲苯相比，甲基的引入提高了化合物的可生物降解性。与甲苯相比，二甲苯和三甲苯的生物降解性随甲基数量的增加而变得困难。甲苯和乙苯相比，微生物降解甲苯的驯化期短，平均降解速率也大。说明取代基碳链越长，生物降解越困难。另外，Dou et al.（2008a，b）运用驯化的反硝化混合菌群进行了BTEX的厌氧降解试验。他们给出了混合细菌属在硝酸盐和硫酸盐还原条件下对BTEX六种测试基质的厌氧降解速率的顺序是：甲苯>乙苯>间二甲苯>邻二甲苯>苯>对二甲苯。而本次试验的结果显示，利用黄河花园口区采集的河流沉积物模拟的河流渗滤系统中，苯的平均降解效率最低，符合一般规律，这说明苯的结构稳定是决定土著微生物对其降解效率低的决定性因素，但苯的最高去除率也高达94.2％。由吸附试验证明，土壤对苯的吸附作用较为强烈，因此吸附作用对于苯的去除效果贡献也较大。但随着试验的进行，由于苯降解较为微弱，而随着水的流动速率增加，苯的不可逆吸附部分减少（Kim et al.，2006），所以导致试验后期渗出液中苯的浓度较高，总的去除效率较低。甲苯与乙苯、间二甲苯的降解效率相比，所得的结论与前人的研究并不一致，甲苯的平均去除率在两套系统中分别为71.9％和65.9％，均低于相同条件下乙苯和间二甲苯的平均去除率，其中在以 为电子受体的系统中，乙苯和间二甲苯的平均去除率分别为72.8％和85.5％，而在以 为电子受体的系统中，乙苯和间二甲苯的平均去除率分别为73.9％和82.4％。这可能有两方面的原因，一方面本次试验所采用的土壤中的土著微生物并非以甲苯作为优先利用的基质；另一方面可能是由于土壤对甲苯的吸附作用比其他两种物质强烈，而甲苯的解吸过程比较微弱，因此不能够有效地为微生物所利用，造成了降解效率较低。而后期随着土壤吸附逐渐饱和，以及水的流动性使甲苯迁移性增强，出水的甲苯浓度也逐渐升高，导致甲苯总的去除效率较低。因此从本次试验中各组分的去除率来看，在河流渗滤系统中能够有效去除BTEX污染的机制包括吸附作用和微生物降解作用，但是在渗滤过程中对于不同组分两种去除机理产生的影响程度有所不同，而吸附作用会对降解产生一定的影响，关于这一点将在后面进行讨论。

本次试验结果显示，除了乙苯在以 为电子受体的系统中的平均去除率73.9％略高于在以 为电子受体的系统中的平均去除率72.8％以外，其余各组分的平均去除率都显示，在以 为电子受体的系统中较高。通过比较两套系统中BTEX各组分的降解效率，可以发现厌氧条件下河流渗滤系统中在其他条件相同的情况下，以 为电子受体的模拟河流渗滤系统中各组分的降解速度比以 为电子受体的系统快，降解效率也较高。因此可以说，相比于硫酸盐，硝酸盐是一种更佳的电子受体。

需要说明的是，因为本次试验是为了模拟河流渗滤系统的自然净化过程，试验过程中并没有采取一定的方法去除溶液中的溶解氧，因此不排除试验初期存在好氧微生物降解，但由于土柱密封性能良好，而且试验期间均保证是在饱水状态下进行的，而氧在水中的溶解度低，会很快被消耗，正如自然地下水系统中的污染区多处于厌氧状态，因此好氧降解对污染去除特别是在初期可能会起到一定的作用，但随着溶解氧的迅速消耗，起到主要作用的仍然是吸附作用和厌氧条件下的微生物降解作用。

在淋滤试验后期，特别是25d以后，系统各目标组分的渗出浓度均出现上升，BTEX四种单组分浓度均有一定幅度的上升，其中在两套系统中上升最明显的都是苯和甲苯，而电子受体的浓度上升到初始浓度附近，并在到试验结束的这段时间中保持较为稳定的状态。前人的研究表明，几乎所有的高浓度有机污染物对微生物都有毒性。通常，BTEX各组分中苯对微生物的毒性比其他化合物更大，并且其结构较为稳定，只在很小的浓度范围内能够被降解。

目前，关于BTEX对微生物毒性的阈值并未形成一致的意见。在Alvarez et al.（1991）的研究中发现，如果BTEX污染物总量达到200mg/L，在好氧含水层物质中能够被降解。1995年有报道指出，浓度高达80mg/L的甲苯能够被已驯化的反硝化菌降解（Alvarez et al.，1995）。豆俊峰等（2006）在对BTEX在硝酸盐还原条件下的生物降解性能的研究中也发现，在30d内，初始浓度分别为80mg/L的苯、甲苯、乙苯和间二甲苯浓度分别下降到40mg/L、0mg/L、0mg/L和40mg/L，而高浓度的BTEX对降解混合菌群存在抑制作用。在某含水层物质的富集培养试验中，甲苯单独存在时，7d内其浓度由28mg/L降至0.01mg/L；浓度为30mg/L的BTEX共同存在时，27d后甲苯开始降解，40d后能够被完全去除，均认为是BTEX对微生物的抑制作用（Hutchins et al.，1991）。

本次试验结果显示，在模拟的河流渗滤系统中连续不断地输入BTEX污染河水，试验后期渗出液中BTEX各组分浓度都出现不同程度上升，另外两种电子受体浓度也均上升至初始浓度附近并在一定时段内保持稳定，这可能是由于淋滤液的持续作用，土柱中累积的污染物浓度不断升高，土壤中的微生物活性受到抑制，反硝化作用和硫酸盐的还原反应趋于终止所导致的。

本次试验所配制的淋滤液浓度较高，试验结果表明，在BTEX污染较高的浓度范围内，河流渗滤系统能够在污染发生后一段时间内有效去除BTEX各组分，特别是试验中期对间二甲苯的去除率高达90％以上，对乙苯的去除率在80％以上，但这样的去除效果并不能维持较长时间，而且从试验期间的平均去除率来看，也并不能将污染物完全去除。因此，虽然河流渗滤系统由于存在吸附作用和微生物降解作用能够有效降低BTEX污染物浓度，对地下水环境具有一定的保护作用，但是其净化效果只能局限于一定浓度范围和一定时间内。当土壤吸附达到饱和、微生物活性受到抑制的情况下，BTEX能够穿透包气带进入含水层，对地下水产生危害。通常，石油污染场地的地下水中苯的检出值远低于在实验室或现场测定的浓度，这表明野外天然条件下，BTEX对微生物的毒性不足以阻碍BTEX的微生物降解。

从微生物指标的变化来看，经过淋滤作用的各种土壤样品中细菌菌落总数均比未经淋滤的土壤明显增加，分别上升了1～3个数量级，说明在淋滤试验中，微生物以BTEX作为生长基质大量繁殖，因此也说明在河流渗滤系统中存在微生物降解作用，能够有效去除BTEX污染。其中，硝化细菌是硝化作用的主要功能细菌，在未经淋滤的三种土样中，硝化细菌均占据了一定的优势，而在淋滤试验中主要发生的是反硝化作用，且淋滤液中的BTEX组分对土壤中原有菌群具有毒性，因此硝化细菌数在淋滤试验后总的趋势是受到抑制而大量死亡。而从反硝化细菌的试验结果来看，其在淋滤试验结束后也大量减少，只有在粗砂柱2中的反硝化细菌数量有一定程度增长，由于试验条件的限制未能实现在试验中期也就是降解作用发挥的过程中取出一定量的土样进行微生物指标测定，因此只能推测反硝化细菌在淋滤试验中期可能大量繁殖，而试验后期由于BTEX在土柱中累积的数量越来越多，对于反硝化细菌也产生了毒性，导致其大量死亡。同时这也说明在试验过程中可能存在其他的微生物菌群参与到BTEX降解过程中。

2.BTEX的吸附行为

在河流渗滤系统中，BTEX主要发生吸附和降解两种环境行为，而两者之间存在一定的相互影响。一般说来，吸附行为是影响有机污染物降解的主要制约因素，污染物的吸附性越强，则其存在于沉积物水溶液中的质量百分比越小，那么它的生物降解性能就越差（刘凌等，2000）。在河流渗滤系统中，有机污染物要发生微生物降解作用，必须暴露给微生物，也就是说，只有能够直接接触到微生物的那部分有机污染物，才可能被其作为生长基质所利用，从而发生降解作用。

影响有机污染物生物降解性能的主要制约因素是其与微生物之间的物理性分隔。Leh-ninger（1975）指出，微生物的新陈代谢作用发生于细胞质中，而细胞质与外部环境之间通过细胞膜相隔，对大多数有机污染物来说，这些细胞膜是不可渗透的。因此要使污染物通过细胞膜，必须利用特殊的蛋白质作为载体，由于这些蛋白质载体只有在水溶液中才能够有效地发挥作用，因此微生物也只能有效地降解能够溶解于水中的有机污染物。

在土壤水环境系统中，有机污染物的存在方式并不仅仅是存在于土壤颗粒外部水相中这一种状态，它还可能吸附在土壤颗粒的内部，天然条件下土壤颗粒中包含了许多大小不同的内孔隙（Schwarzenbach et al.，1992）。Ball et al.（1991）通过对美国波顿流域采集的土壤颗粒分析发现，大约有超过50％的土壤颗粒的内孔隙小于0.1μm，大约有12％的土壤颗粒的内孔隙大于1μm，只有5％的土壤颗粒的内孔隙大于2μm。由于土壤中存在的大多数土著微生物的长度介于0.5～1μm之间（Alexander et al.，1977），并且微生物能够进入的土壤内孔隙的直径必须大于2μm（Jones et al.，1993）。因此，大多数土壤中的土著微生物将被阻挡在土壤颗粒内孔隙之外，也就是只能存在于颗粒外部水溶液中。那些吸附在土壤颗粒内部的有机污染物，由于不能直接接触到微生物，因而也不能直接发生微生物降解作用。污染物必须首先从颗粒内部固定相上被解吸下来，进入内孔隙水相，然后再通过扩散作用，扩散到外部的水溶液中，才能够被外部水溶液中的微生物降解。Smith etal.（1992）通过试验研究发现，被土壤吸附的喹啉，其生物降解速度比纯水相中喹啉的生物降解速度慢30倍，所以吸附作用是影响有机污染物在河流渗滤系统中微生物降解作用的制约因素。

从本次试验的结果来看，从淋滤试验开始，土壤对BTEX的吸附作用即开始发挥，因为四种BTEX单组分浓度迅速降低，而 、 的浓度并未与BTEX同步下降，其中从第五天开始 降低，而 从第八天开始降低，说明在试验初期的几天内，微生物降解作用并未有效去除BTEX，而导致BTEX浓度下降的主要原因是吸附作用。吸附在土壤颗粒内部的有机污染物，必须通过解吸和扩散过程传输到土壤颗粒外部的水溶液中，然后才能被微生物降解。因此微生物降解作用相对于BTEX浓度变化存在一个滞后期。

在河流渗滤系统中，吸附过程发生于土壤颗粒的各个表面与有机污染物之间，在一定的温度与压力条件下，吸附过程是一个动态的可逆平衡过程，有机污染物在土壤中的浓度q与在水相中的浓度Ce之间呈线性关系，两者之间的比例系数称为有机污染物的土壤-水吸附分配系数，用Kd表示，单位为L/kg。本次试验的结果表明，BTEX在粉土和细砂中的吸附过程符合上述线性吸附模型。吸附试验也获得了BTEX四种组分在粉土和细砂中的分配系数Kd，可以看到这两种土壤对苯的吸附能力最强，甲苯次之，乙苯和间二甲苯相对较小。而淋滤试验的结果表明，在存在电子受体的情况下，降解作用对间二甲苯的去除率最高，其次是乙苯、甲苯，去除率最差的是苯，这也说明了在河流渗滤过程中有机污染的吸附过程很大程度上制约着化合物被微生物降解的效率。

当吸附达到平衡时，有机污染物在土壤水溶液中所占的质量百分比fw可用下式计算（刘凌等，2000）：

河流渗滤系统污染去除机理研究

式中：Vw为土壤水溶液的体积，L；Ms为土壤固体的质量，kg。

土壤水环境的土水比表示土壤固体质量Ms与土壤水溶液体积Vw之比，其在饱和土壤水环境中的计算式为

河流渗滤系统污染去除机理研究

式中：ρs为土壤的容重；n为土壤的总孔隙率。

将式（3-20）带入式（3-21）可得

河流渗滤系统污染去除机理研究

由此可知，如果有机污染物在土壤的吸附性越强，也就是其土壤-水分配系数越大，则有机污染物存在于土壤水溶液的质量百分比就越小，发生生物降解作用的可能性越低。据此可以将吸附试验获得的BTEX四种组分在粉土和细砂中的土壤-水分配系数Kd代入式（3-22），计算出BTEX各组分在土壤水溶液中所占的质量百分比fw，计算结果见表3-27。

表3-27 BTEX四种组分在土壤水溶液中所占的质量百分比fw 单位：％

由表3-27可知，BTEX各组分中土壤吸附性最强的是苯，其次是甲苯，而淋滤试验中所获得的去除率结果与此恰好相反，这说明在河流渗滤过程中吸附作用对于BTEX污染物的降解过程确实存在较大的影响。对于吸附性较强的苯、甲苯而言，在达到吸附平衡后，相当一部分会被滞留在土壤颗粒内部，解吸过程明显滞后，不能直接接触微生物，降低了其可利用性，因此不能直接发生微生物降解作用。但是动态的淋滤试验与静态吸附试验有所不同，由于水的流动性的增强会减少BTEX各组分的不可逆吸附部分，因此在试验后期一部分目标组分被解吸出来，且由于试验后期微生物活性受到抑制而并未参与微生物降解过程，而随着渗出液流出，导致试验后期各组分的输出浓度上升。