0.1N溴酸钾－溴化钾混合溶液及12％盐酸的配制方法

加溴酸钾和溴化钾,再加盐酸会发生反应:

BrO3- +5Br- +6H+=3Br2+3H2O

C6H6O(苯酚)+3Br2=C6H3OBr3(2,4,6-三溴苯酚)+3HBr

生成的2,4,6-三溴苯酚是白色絮状沉淀

工业上用电解饱和食盐水生成氯气生产溴酸钾的工艺流程，分析流程可知，饱和食盐水电解生成氯气具有氧化性，在水中和溴单质反应生成溴酸和氯化氢，加入过量氧化镁和盐酸溴酸反应生成氯化镁和溴酸镁，过滤得到滤液中加入饱和氯化钾溶液，氯化镁在饱和溶液中析出晶体，过滤得到滤液为溴酸钾溶液，蒸发浓缩，冷却结晶，为得到更多晶体趁热过滤得到晶体溴酸钾；

（1）电解饱和食盐水生成氢气、氯气、和氢氧化钠溶液，反应的离子方程式为：2Cl-+2H2O 

通电  .

Cl2↑+H2↑+2OH-；

故答案为：2Cl-+2H2O 

通电  .

Cl2↑+H2↑+2OH-；

（2））“合成I”发生反应是氯气在水溶液中氧化溴单质为溴酸，反应的化学方程式5Cl2+Br2+6H2O=2HBrO3+10HCl；合成Ⅲ是利用增大氯离子的浓度使氯化镁析出晶体，有利于溴酸钾的生成；

故答案为：5Cl2+Br2+6H2O=2HBrO3+10HCl；MgCl2，溶液中易结晶析出，有利于KBrO3的生成；

（3）依据流程分析可知，加入氧化镁和溶液中氢离子反应得到溴酸根离子，在合成Ⅲ中更多地生成溴酸钾与氯化镁分离，提高溴酸钾的纯度；

故答案为：中和“合成I”溶液中H+，促进BrO3-的生成，有利于“合成Ⅲ”中KBrO3与C1-（MgC12）的分离，提高产品纯度；

（4）加入过量氧化镁和盐酸溴酸反应生成氯化镁和溴酸镁，过滤目的是过滤出过量的氧化镁；

故答案为：MgO；

（5）溴酸钾具有毒性，食用少量即可引起呕吐和肾脏的损伤，加热到370℃分解为溴化钾和氧气，有关国家认为在油炸薯片中添加溴酸钾是“安全”的理由是在油温较高的条件下溴酸钾完全分解生成无毒的氯化钾和氧气，反应的化学方程式2KBrO3

△   .

2KBr+3O2↑；我国认为不安全的理由是油炸或烘焙的温度条件下不能保证KBrO3完全分解生成无毒的KBr，残留KBrO3会引起食物中毒；

故答案为：2KBrO3

△   .

2KBr+3O2↑；油炸或烘焙的温度条件下不能保证KBrO3完全分解生成无毒的KBr，残留KBrO3会引起食物中毒；

C分 析： A、三个反应中第二个不是置换反应，所以不选A；B、反应②中氧化剂为氯化钾，还原剂为盐酸，二者的比例为1:5，所以不选B；C、根据方程式得出氧化性顺序，氯气氧化性大于溴单质，氯酸钾的氧化性大于氯气，溴酸钾的氧化性大于氯酸钾，所以氧化性顺序为：溴酸钾大于氯酸钾大于氯气大于溴单质，所以选C；D、反应③中氯气为还原剂，有1摩尔氯气反应，则转移电子为10摩尔，所以不选D。 考点： 氧化还原反应。

．实验原理：

在溴酸钾的标准溶液中，加入过量的溴化钾，将溶液酸化，发生反应生成溴。在有过量溴存在的强酸性溶液中（盐酸浓度1mol/L），胱氨酸和溴1：5发生反应，剩余的溴用碘化钾还原，析出的碘可用硫代硫酸钠标准溶液滴定。

二．实验内容和实验步骤：

1．硫代硫酸钠标准溶液的配制：称取约3.1-3.2g的带5个结晶水的硫代硫酸钠，用新鲜蒸馏水溶解，加入少量碳酸钠，稀释到约500ml，贮在棕色瓶子里。

2．准确称取0.1740-0.1744g溴酸钾基准物质和2g溴化钾，溶解后定量转入250ml容量瓶，移取25.00ml该溶液，加25ml水，10ml（1+1）盐酸，放5-8分钟，然后加入20ml10%的碘化钾，再放5-8分钟，用硫代硫酸钠滴定到淡黄色，加2ml淀粉溶液，继续滴定到蓝色消失，记下消耗硫代硫酸钠的体积。

3．溴酸钾标准溶液的配制：准确称取1.3360g干燥的溴酸钾，溶解并转移到100ml容量瓶中，移取25.00ml进入100ml容量瓶再稀释到刻度。

4．从稀释后的溴酸钾标准溶液中移25.00ml到锥形瓶中，加过量溴化钾固体和25ml 2mol/L的盐酸。放在冰浴中并盖上表面皿，放30分钟。

5．准确称取0.21-0.22gL-胱氨酸试剂，用稀盐酸溶解后装入100ml容量瓶中，移取25.00ml加入步骤4中的溶液里，适当摇动反应5-10分钟。

6．加入22-25ml 2mol/L的氢氧化钠溶液，再加入0.2mol/ L的碘化钾溶液20ml，立即用硫代硫酸钠滴定到淡黄色，加入淀粉指示剂，继续滴定到蓝色刚好消失，记下消耗的硫代硫酸钠体积。

三．L-胱氨酸试剂纯度的计算过程：

标定硫代硫酸钠标准溶液的浓度为C，滴定时消耗体积V，L-胱氨酸试剂质量为m，则L-胱氨酸试剂的纯度=（0.0012-2VC/5）*240.3/m*100%。

方法名称：异烟肼原料药—异烟肼的测定—氧化还原滴定法

应用范围：该方法采用滴定法测定异烟肼原料药中异烟肼的含量。

该方法适用于异烟肼原料药。

方法原理：供试品加水溶解后，加甲基橙指示液，用溴酸钾滴定液缓缓滴定至粉红色消失，根据滴定液使用量，计算异烟肼的含量。

试剂：

碘化钾

溴酸钾滴定液（0.01667mol/L）

稀硫酸

淀粉指示液

硫代硫酸钠滴定液（0.1mol/L）

无水碳酸钠

基准重铬酸钾

盐酸

甲基橙指示液

仪器设备：

试样制备：溴酸钾滴定液（0.01667mol/L）

配制：取溴酸钾2.8g，加水适量使溶解成1000mL，摇匀。

标定：精密量取本液25mL，置碘瓶中，加碘化钾2.0g与稀硫酸5mL，密塞，摇匀，在暗处放置5分钟后，加水100mL稀释，用硫代硫酸钠滴定液（0.1mol/L）滴定至近终点时，加淀粉指示液2mL，继续滴定至蓝色消失。根据硫代硫酸钠滴定液（0.1mol/L）液的消耗量，算出本液的浓度。室温在25℃以上时，应将反应液及稀释用水降温至约20℃。

2. 稀硫酸

取硫酸57mL，加水稀释至1000mL。

3. 淀粉指示液

取可溶性淀粉0.5g，加水5mL搅匀后，缓缓倾入100mL沸水中，随加随搅拌，继续煮沸2分钟，放冷，倾取上层清液，即得，本液应临用新制。

4. 硫代硫酸钠滴定液（0.1mol/L）

配制：取硫代硫酸钠26g与无水碳酸钠0.20g，加新沸过的冷水适量使溶解成1000mL，摇匀，放置1个月后滤过。

标定：取在120℃干燥至恒重的基准重铬酸钾0.15g，精密称定，置碘瓶中，加水50mL使溶解，加碘化钾2.0g，轻轻振摇使溶解，加稀硫酸40mL，摇匀，密塞，在暗处放置10分钟后，加水250mL稀释，用本液滴定至近终点时，加淀粉指示液3mL，继续滴定至蓝色消失而显亮绿色，并将滴定结果用空白试验校正。每1mL硫代硫酸钠滴定液（0.1mol/L）相当于4.903mg的重铬酸钾。根据本液的消耗量与重铬酸钾的取用量，算出本液的浓度。

室温在25℃以上时，应将反应液及稀释用水降温至约20℃。

5.甲基橙指示液

取甲基橙0.1g，加水100mL使溶解。

操作步骤：精密称取供试品约0.2g，置100mL量瓶中，加水使溶解并稀释至刻度，摇匀，精密量取25mL，加水50mL、盐酸20mL与甲基橙指示液1滴，用溴酸钾滴定液（0.01667mol/L）缓缓滴定（温度保持在18~25℃）至粉红色消失。每1mL溴酸钾滴定液（0.01667mol/L）相当于3.429mg的C6H7N3O。

注：“精密称取”系指称取重量应准确至所称取重量的千分之一。“精密量取”系指量取体积的准确度应符合国家标准中对该体积移液管的精度要求。